藥物檢驗(yàn)工05藥物的鑒別課件

藥物檢驗(yàn)工Druginspectionworkers藥物的鑒別內(nèi)容化學(xué)鑒別法2光譜鑒別法3色譜鑒別法4概述1藥物鑒別特點(diǎn)？已知物的確證試驗(yàn)1鑒別試驗(yàn)為個(gè)別分析，2通常采用不同方法鑒別，綜合分析3原料藥鑒別項(xiàng)下試驗(yàn)項(xiàng)目為3～4有的僅1～2個(gè)，制劑鑒別項(xiàng)目一般比原料藥少4藥物鑒別方法方法化學(xué)鑒別法光譜鑒別法色譜鑒別法生物學(xué)法四、鑒別方法化學(xué)鑒別法光譜鑒別法生物學(xué)法

HPLC、GC鑒別法

薄層色譜鑒別法

紙色譜鑒別法

呈色反應(yīng)鑒別法

紫外光譜鑒別法

紅外光譜鑒別法

沉淀生成反應(yīng)鑒別法

色譜鑒別法

氣體生成反應(yīng)鑒別法

測(cè)定生成物的熔點(diǎn)熒光反應(yīng)鑒別法

（二）化學(xué)鑒別方法

合適試劑氣體產(chǎn)生熒光出現(xiàn)沉淀生成顏色改變真?zhèn)嗡幬镉行С煞值挠袩o判斷Ch.P、USP一般鑒別試驗(yàn)JP、BP定性反應(yīng)一、一般鑒別試驗(yàn)

（generalidentificationtest）（一）概念、特點(diǎn)及試驗(yàn)項(xiàng)目以藥物的化學(xué)結(jié)構(gòu)及其物理化學(xué)性質(zhì)為依據(jù)，通過化學(xué)反應(yīng)來鑒別藥物真?zhèn)?。無機(jī)藥物：根據(jù)其組成的陰離子和陽離子的特殊反應(yīng)，并以《中國藥典》第四部項(xiàng)下的一般鑒別試驗(yàn)為依據(jù)。有機(jī)藥物：采用典型的官能團(tuán)反應(yīng)。鈉鹽

Na+方法（1）取鉑絲，用鹽酸濕潤后，蘸取供試品，在無化火焰中燃燒，火焰即顯鮮黃色。（鈉的火焰試驗(yàn)反應(yīng)極靈敏，最低檢出量約為0.1ng鈉離子，若由試藥和所用儀器引入微量鈉時(shí)，均能出現(xiàn)鮮黃色火焰，故應(yīng)在測(cè)試前，將鉑絲燒紅，趁熱浸入鹽酸中，如此反復(fù)處理，直至火焰不現(xiàn)黃色，再蘸試樣進(jìn)行試驗(yàn)。并只有當(dāng)強(qiáng)烈的黃色火焰持續(xù)數(shù)秒鐘不退，才能確認(rèn)為正反應(yīng)。）（2）取供試品的中性溶液，加醋酸氧鈾鋅試液，即生成黃色沉淀。原理（1）焰色反應(yīng)：黃色（2）化學(xué)反應(yīng)水楊酸鹽方法（1）取供試品的稀溶液，加三氯化鐵試液1滴，即顯紫色。（該試驗(yàn)反應(yīng)極為靈敏，只需取稀溶液進(jìn)行試驗(yàn)，如取用量大，產(chǎn)生顏色過深，可加水稀釋后觀察。）（2）取供試品溶液，加稀鹽酸，即析出白色水楊酸沉淀；分離，沉淀在醋酸銨試液中溶解。原理（1）FeCl3顯色反應(yīng)（2）弱酸鹽的溶解性紫色

苯甲酸鹽方法（1）取供試品的中性溶液，加三氯化鐵試液，即生成赭色沉淀；再加稀鹽酸，變?yōu)榘咨恋?。?）取供試品，置干燥試管中，加硫酸后，加熱，不炭化，但析出苯甲酸，在試管內(nèi)凝結(jié)成白色升華物。原理（1）FeCl3反應(yīng)（2）酸堿性：強(qiáng)堿弱酸鹽氯化物

Cl-方法（1）取供試品溶液，加硝酸使成酸性后，加硝酸銀試液，即生成白色凝乳狀沉淀；分離，沉淀加氨試液即溶解，再加硝酸，沉淀復(fù)生成。如供試品為生物堿或其他有機(jī)堿的鹽酸鹽，須先加氨試液使成堿性，將析出的沉淀濾過除去，取濾液進(jìn)行試驗(yàn)。（2）取供試品少量，置試管中，加等量的二氧化錳，混勻，加硫酸濕潤，緩緩加熱，即發(fā)生氯氣，能使?jié)駶櫟牡饣浀矸墼嚰堬@藍(lán)色。原理（1）與銀鹽的反應(yīng)（2）與二氧化錳的反應(yīng)硫酸鹽

方法（1）取供試品溶液，加氯化鋇試液，即生成白色沉淀；分離，沉淀在鹽酸或硝酸中均不溶解。（2）取供試品溶液，加醋酸鉛試液，即生成白色沉淀；分離，沉淀在醋酸銨試液或氫氧化鈉試液中溶解。（3）取供試品溶液，加鹽酸，不生成黃色沉淀（與硫代硫酸鹽區(qū)別）。原理（1）與鋇鹽的反應(yīng)（2）與鉛鹽的反應(yīng)（3）與硫代硫酸鹽區(qū)別（黃）丙二酰脲類方法（1）取供試品約0.1g，加碳酸鈉試液1ml與水10ml，振搖2分鐘，濾過，濾液中逐滴加硝酸銀試液，即產(chǎn)生白色沉淀，振搖，沉淀即溶解；繼續(xù)滴加過量的硝酸銀試液，沉淀不再溶解。（2）取供試品約50mg，加吡啶溶液（110）5ml，溶解后，加銅吡啶試液1ml，即顯紫色或生成紫色沉淀。原理（1）銀鹽反應(yīng)（2）銅鹽反應(yīng)2.專屬鑒別試驗(yàn)

藥物的專屬鑒別試驗(yàn)是證實(shí)某一種藥物的依據(jù)，它是根據(jù)每一種藥物化學(xué)結(jié)構(gòu)的差異及其所引起的物理化學(xué)特性不同，選用某些特有的靈敏的定性反應(yīng)，來鑒別藥物的真?zhèn)巍?/p>

如巴比妥類藥物含有丙二酰脲母核，主要的區(qū)別在于5，5一位取代基和2一位取代基的不同：苯巴比妥含有苯環(huán)，司可巴比妥含有雙鍵，硫噴妥鈉含有硫原子，可根據(jù)這些取代基的性質(zhì)，采用各自的專屬反應(yīng)進(jìn)行鑒別。又如甾體激素類藥物含有環(huán)戊烷并多氫菲母核，主要的結(jié)構(gòu)差別在A環(huán)和D環(huán)的取代基不同，可利用這些結(jié)構(gòu)特征進(jìn)行鑒別確證。呈色反應(yīng)沉淀生成反應(yīng)生成氣體反應(yīng)生成熒光反應(yīng)褪色反應(yīng)生成衍生物測(cè)定熔點(diǎn)系指供試品溶液中加入適當(dāng)?shù)脑噭┤芤?，在一定條件下進(jìn)行反應(yīng)，生成易于觀測(cè)的有色產(chǎn)物。在鑒別試驗(yàn)中最為常用的反應(yīng)類型有：1）三氯化鐵呈變色反應(yīng)——酚羥基或水解后產(chǎn)生酚羥基呈色反應(yīng)茚三酮反應(yīng)分為兩步：第一步是將氨基酸氧化形成CO2、NH3和醛，而水合茚三酮被還原成還原型茚三酮；第二步是所形成的還原型茚三酮和另一個(gè)水合茚三酮分子和氨縮合生成藍(lán)紫色有色物質(zhì)。稱為羅曼紫（Ruhemann'spurple）。此化合物最大吸收峰在570nm波長處。由于此吸收峰的大小與氨基酸釋放的氨量成正比，因此可作為氨基酸的定量分析方法,醫(yī)學(xué)上這個(gè)反應(yīng)被用于鑒定指紋。4）重氮化-偶合顯色反應(yīng)——芳伯氨基或能產(chǎn)生芳伯氨基；5）氧化還原顯色反應(yīng)及其它顏色反應(yīng)。銀鏡反應(yīng)、菲林試劑、高錳酸鉀沉淀生成反應(yīng)１)與重金屬離子的沉淀反應(yīng)在一定條件下，藥物和重金屬離子反應(yīng)，生成不同形式的沉淀；2）與硫氰化鉻銨（雷氏鹽）的沉淀反應(yīng)多為生物堿及其鹽，具有芳香環(huán)的有機(jī)堿及其鹽；3）其它沉淀反應(yīng)。生成氣體反應(yīng)

1)大多數(shù)的胺（銨）類藥物、酰脲類藥物以及某些酰胺類藥物，可經(jīng)強(qiáng)堿處理后，加熱，產(chǎn)生氨（胺）氣；2)化學(xué)結(jié)構(gòu)中含硫的藥物，可經(jīng)強(qiáng)酸處理后，加熱，發(fā)生硫化氫氣體；3)含碘有機(jī)藥物經(jīng)直火加熱，可生成紫色碘蒸氣；含醋酸酯和乙酰胺類藥物，經(jīng)硫酸水解后，加乙醇可產(chǎn)生乙酸乙酯的香味。4)含碘有機(jī)藥物經(jīng)直火加熱，可生成紫色碘蒸氣；褪色反應(yīng)

具有不飽和鍵與高錳酸鉀或溴水反應(yīng)，如司可巴比妥鈉。氧化還原反應(yīng)，如碘液等。生成熒光反應(yīng)一、原理熒光鑒別法是利用制劑中某些成分，如黃酮類、蒽醌類、香豆素類等在可見光或紫外光照射下能產(chǎn)生一定顏色熒光的性質(zhì)，對(duì)中藥制劑進(jìn)行鑒別。有的成分本身不具熒光性，但加酸、堿處理后，或經(jīng)其它化學(xué)方法處理后也可產(chǎn)生熒光供鑒別用。二、特點(diǎn)本法操作簡(jiǎn)便、靈敏，具有一定的專屬性。例如大黃和土大黃，前者顯棕色至棕紅色熒光，而后者顯亮藍(lán)色熒光，很容易區(qū)分。生成熒光反應(yīng)三、常用的熒光發(fā)射形式有以下類型：（1）藥物本身可在可見光下發(fā)射熒光；（2）藥物溶液加硫酸使呈酸性后，在可見光下發(fā)射熒光；（3）藥物和溴反應(yīng)后，于可見光下發(fā)射出熒光；（4）藥物和間苯二酚反應(yīng)后，發(fā)射出熒光及藥物經(jīng)其它反應(yīng)后，發(fā)射熒光。（380-780nm）四、操作方法通常取藥品溶液點(diǎn)加于濾紙上或加入蒸發(fā)皿中，置紫外光燈（365nm）下約10cm處觀察所產(chǎn)生的熒光。必要時(shí)可在供試品上加酸、堿或其它試劑，再觀察熒光及其變化。生成衍生物測(cè)定熔點(diǎn)利用甾醇、甾酮類藥物與一些試劑反應(yīng)生成酯、肟、縮氨基脲或水解甾體生成相應(yīng)母體，測(cè)定熔點(diǎn)。1、焰色試驗(yàn)：常用干法。利用某些元素所具有的特異焰色，可鑒別它們?yōu)槟囊活慃}類藥物。方法：取鉑絲，用鹽酸濕潤后，蘸取供試品，在無色火焰中燃燒，使火焰顯出特殊的顏色。鈉黃銅綠鉀銣紫焰色反應(yīng)第三節(jié)光譜鑒別法一、紫外光譜鑒別法

1、原理、特點(diǎn)及適用范圍原理：有機(jī)藥物具有能吸收紫外可見光的基團(tuán)，則顯示特征的吸收光譜，不同結(jié)構(gòu)的物質(zhì)可產(chǎn)生不同的紫外－可見吸收光譜特點(diǎn)：具有一定的專屬性，儀器普及率高，操作簡(jiǎn)單，應(yīng)用范圍廣。缺點(diǎn)是光譜較簡(jiǎn)單，曲線性狀變化不大，專屬性小于IR。光的反射、折射、衍射等現(xiàn)象。光的吸收、放射、光電效應(yīng)等現(xiàn)象?；鶓B(tài)激發(fā)態(tài)波長波長波長發(fā)射光強(qiáng)度透過光強(qiáng)度物質(zhì)吸收強(qiáng)度光、熱等能量3、紫外-可見光吸收的依據(jù)

（1）紫外吸收的依據(jù)：芳環(huán)或共軛體系是是否是1）.生色團(tuán)(chromophore)：含有π→π*躍遷，n→π*躍遷的基團(tuán)>C=C<，>C=O，-N=N-，-CC-，-CN-等（2）可見光吸收的依據(jù)：具有生色團(tuán)和助色團(tuán)2）.助色團(tuán)(auxochrome)

：含有非鍵電子的雜原子飽和基團(tuán)-OH、-NH2、

-OR、-SH、-Clk——比例常數(shù)，與吸光物質(zhì)的本性、入射光波長、溶劑及溫度等因素有關(guān)。

A＝kcl1.朗伯-比爾定律當(dāng)用適當(dāng)波長的單色光照射一溶液時(shí)，吸光度與溶液濃度c及液層厚度l的乘積成正比。朗伯—比爾定律適用于均勻、非散射介質(zhì)，但不適用于非單色光和濃度大的溶液。

第一節(jié)朗伯-比爾(Lambert-Beer)定律不同的物質(zhì)對(duì)同一波長的單色光，可有不同的吸光系數(shù)，吸光系數(shù)越大，表明該物質(zhì)的吸光能力越強(qiáng)，靈敏度越高，所以吸光系數(shù)是定量和定性的依據(jù)。2、吸光系數(shù)

（1）物理意義吸光物質(zhì)在單位濃度及單位厚度（1cm）的吸光度。在給定單色光、溶劑和溫度等條件下，吸光系數(shù)是物質(zhì)的特性常數(shù)，表明物質(zhì)對(duì)某一特定波長的吸收能力。摩爾吸光系數(shù)：在入射光波長一定時(shí)，溶液濃度為1mol/L，液層厚度為1cm時(shí)所測(cè)得的吸光度稱為摩爾吸光系數(shù)，常用ε表示。百分吸光系數(shù)：在入射光波長一定時(shí)，溶液濃度為1﹪（1g／100ml，W/V）、層厚度為1cm時(shí)所測(cè)得的吸光度稱為百分吸光系數(shù)，常用表示。

二者的關(guān)系：48

（2）吸光系數(shù)的兩種表示方法2023/2/949第二節(jié)紫外可見分光光度計(jì)光源單色器吸收池檢測(cè)器顯示系統(tǒng)0.575光源單色器吸收池檢測(cè)器顯示1.光源2023/2/950作用--提供入射光在整個(gè)紫外光區(qū)或可見光譜區(qū)可以發(fā)射連續(xù)光譜，具有足夠的輻射強(qiáng)度、較好的穩(wěn)定性、較長的使用壽命?？梢姽鈪^(qū)：鎢燈、鹵鎢燈作為光源，其輻射波長范圍在320～2500

nm。

紫外區(qū)：氫、氘燈，發(fā)射200～375nm的連續(xù)光譜。

2.單色器2023/2/951

作用：將光源發(fā)射的復(fù)合光分解成單色光并可從中選出一任波長單色光。①入射狹縫：光源的光由此進(jìn)入單色器；②準(zhǔn)光裝置：透鏡或返射鏡使入射光成為平行光束；③色散元件：將復(fù)合光分解成單色光；棱鏡或光柵；④聚焦裝置：透鏡或凹面反射鏡，將分光后所得單色光聚焦至出射狹縫；⑤出射狹縫。3.樣品室2023/2/952樣品室放置各種類型的吸收池（比色皿）和相應(yīng)的池架附件。在紫外區(qū)須采用石英池，可見區(qū)一般用玻璃池。

注意：為了減少反射損失，比色皿的光學(xué)面必須完全垂直于光束方向。

比色皿的使用方法:(1)用作盛空白溶液的比色皿與盛試樣溶液的比色皿應(yīng)互相匹配，即有相同的厚度與相同的透光性。(2)拿比色皿時(shí)，手指只能捏住比色皿的毛玻璃面，不要碰比色皿的透光面，以免沾污。不得將光學(xué)面與硬物或臟物接觸。(3)測(cè)定有色溶液吸光度時(shí)，一定要用有色溶液潤洗比色皿內(nèi)壁幾次，以免改變有色溶液的濃度。另外，在測(cè)定一系列溶液的吸光度時(shí)，應(yīng)由稀到濃的順序測(cè)定，以減小測(cè)量誤差。(4)盛裝溶液時(shí)，高度為比色皿的2/3-4/5處即可。(5)比色皿外壁的水用擦鏡紙或細(xì)軟的吸水紙吸干，以保護(hù)透光面。(6)凡含有腐蝕玻璃的物質(zhì)的溶液，不得長期盛放比色皿中。(7)不能將比色皿放在火焰或電爐上加熱或干燥箱內(nèi)烘烤。2023/2/9533.比色皿的清洗(1)每次做完實(shí)驗(yàn)時(shí)，應(yīng)立即洗凈比色皿。清洗比色皿時(shí)，一般先用水沖洗，再用蒸餾水洗凈。如比色皿被有機(jī)物沾污，可用鹽酸-乙醇混合洗滌液（1:2）浸泡片刻，再用水沖洗。不能用堿溶液或鉻酸洗液等氧化性強(qiáng)的洗滌液洗比色皿，以免損壞。(2)不能用毛刷清洗比色皿，以免損傷它的透光面。2023/2/9542023/2/9564.檢測(cè)器

利用光電效應(yīng)將透過吸收池的光信號(hào)變成可測(cè)的電信號(hào)，常用的有光電池、光電管或光電倍增管。5.顯示系統(tǒng)

檢流計(jì)、數(shù)字顯示、計(jì)算機(jī)進(jìn)行儀器自動(dòng)控制和結(jié)果處理。課堂互動(dòng)試述紫外-可見分光光度計(jì)的主要部件及其作用？

57利用標(biāo)準(zhǔn)試樣對(duì)未知物進(jìn)行鑒定時(shí)，對(duì)兩者吸收光譜中峰的位置、數(shù)目和吸收強(qiáng)度進(jìn)行比較，如果兩者完全一致，就可初步判斷可能為同一種物質(zhì)；如果有明顯差別，肯定不是同一種物質(zhì)。第三節(jié)紫外-可見吸收光譜的應(yīng)用1.對(duì)比吸收光譜的特征數(shù)據(jù)：λmax、E1％1cm、ε(一)、定性分析2.對(duì)比吸光度（或吸光系數(shù)）不只一個(gè)吸收峰的化合物，可用不同吸收峰處測(cè)得吸光度的比值作為鑒別的依據(jù)。V-B12的鑒別規(guī)定在361nm與278nm吸光度的比值應(yīng)為1.70~1.88；361nm與550nm吸光度的比值應(yīng)為3.15~3.45（1）與標(biāo)準(zhǔn)品對(duì)照（2）與文獻(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)圖譜對(duì)照（標(biāo)準(zhǔn)譜圖庫：46000種化合物紫外光譜的標(biāo)準(zhǔn)譜圖）

?Thesadtlerstandardspectra,Ultraviolet?3.對(duì)比吸光譜的一致性(二)、純度鑒定1.雜質(zhì)檢查：當(dāng)甲醇中含有少量苯時(shí)，被污染甲醇的紫外吸收光譜在256nm處就會(huì)出現(xiàn)苯的特征吸收。2.雜質(zhì)的限量檢測(cè)：腎上腺素中的雜質(zhì)腎上腺酮不得超過0.6%。其具體方法是：用0.05mol/L的HCl溶解腎上腺素制成2mg/ml的溶液，在1cm吸收池中，于310nm處測(cè)定吸光度A。規(guī)定A≤0.05?？梢酝贫ǚ肿庸羌埽袛喟l(fā)色團(tuán)之間的共軛關(guān)系和估計(jì)共軛體系中取代基的種類、位置和數(shù)目。(三)、結(jié)構(gòu)分析有機(jī)化合物的紫外吸收光譜適用范圍：含有芳環(huán)或共軛雙鍵的藥物在紫外光區(qū)有特征吸收，含有生色團(tuán)和助色團(tuán)的藥物在可見光區(qū)有吸收。紫外光譜是物質(zhì)在200～400

nm的近紫外光區(qū)和400～800

nm的可見光區(qū)的吸收光譜。UV圖提供兩個(gè)重要數(shù)據(jù)：吸收峰的位置和光吸收強(qiáng)度。由于藥物分子中多含有紫外光區(qū)的生色基，因此紫外分光光度法廣泛應(yīng)用于藥品檢驗(yàn)。紫外光譜鑒別法總結(jié)：2、常用的方法對(duì)比吸收曲線一致性對(duì)比最大吸收波長和相應(yīng)吸光度的一致性對(duì)比吸收系數(shù)的一致性對(duì)比最大、最小吸收波長和相應(yīng)吸光度比值的一致性經(jīng)化學(xué)處理后，測(cè)定其反應(yīng)產(chǎn)物的吸收光譜特性。對(duì)比最大吸收波長和同時(shí)測(cè)定最小吸收波長的一致性規(guī)定一定濃度的供試品在最大吸收波長處的吸收度規(guī)定吸收波長和吸收系數(shù)法規(guī)定吸收波長和吸收度比值法二、紅外光譜鑒別法特點(diǎn)：能反映出藥物分子的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，專屬性強(qiáng)，準(zhǔn)確率高。不單獨(dú)使用本方法進(jìn)行鑒別。方法：標(biāo)準(zhǔn)圖譜對(duì)照法試樣制備方法：壓片法、糊法、膜法、溶液法1.近紅外、中紅外和遠(yuǎn)紅外

波段名稱波長μ波數(shù)（cm-1）近紅外0.75—2.513300－4000

中紅外2.5－254000－400

遠(yuǎn)紅外25－1000400－10

紅外光譜是研究波數(shù)在4000-400cm-1范圍內(nèi)不同波長的紅外光通過化合物后被吸收的譜圖。譜圖以波長或波數(shù)為橫坐標(biāo)，以透光度為縱坐標(biāo)而形成。透光度以下式表示：I：表示透過光的強(qiáng)度；I0：表示入射光的強(qiáng)度。2.紅外光譜的表示方法

橫坐標(biāo)：波數(shù)()400～4000cm-1；表示吸收峰的位置。

縱坐標(biāo)：透過率（T%），表示吸收強(qiáng)度。T↓，表明吸收的越好，故曲線低谷表示是一個(gè)好的吸收帶。3分子振動(dòng)與紅外光譜3.1分子的振動(dòng)方式(1)伸縮振動(dòng)：(2)彎曲振動(dòng)：

值得注意的是：不是所有的振動(dòng)都能引起紅外吸收，只有偶極矩(μ)發(fā)生變化的，才能有紅外吸收。H2、O2、N2

電荷分布均勻，振動(dòng)不能引起紅外吸收。H―C≡C―H、R―C≡C―R，其C≡C（三鍵）振動(dòng)也不能引起紅外吸收。

結(jié)論：

2.必須是能引起分子偶極矩變化的振動(dòng)才能產(chǎn)生紅外吸收光譜。1.紅外輻射光的頻率與分子振動(dòng)的頻率相當(dāng)，才能滿足分子振動(dòng)能級(jí)躍遷所需的能量，而產(chǎn)生吸收光譜。產(chǎn)生紅外光譜的必要條件是：

3.2紅外光譜的八個(gè)峰區(qū)4000-1500cm-1區(qū)域又叫官能團(tuán)區(qū).該區(qū)域出現(xiàn)的吸收峰，較為稀疏，容易辨認(rèn).1500-400cm-1區(qū)域又叫指紋區(qū).這一區(qū)域主要是：C－C、C－N、C－O等單鍵和各種彎曲振動(dòng)的吸收峰，其特點(diǎn)是譜帶密集、難以辨認(rèn)。2.2重要官能團(tuán)的紅外特征吸收振動(dòng)吸收峰化合物C-H拉伸（或伸縮）C-H彎曲烷烴2960-2850cm-1-CH2-,1460cm-1

-CH3,1380cm-1異丙基，兩個(gè)等強(qiáng)度的峰三級(jí)丁基，兩個(gè)不等強(qiáng)度的峰振動(dòng)吸收峰化合物C-H拉伸（或伸縮）C=C，CC，C=C-C=C苯環(huán)(拉伸或伸縮)C-H彎曲烯烴1680-16201000-800

RCH=CH21645（中）

R2C=CH21653（中）順RCH=CHR

1650（中）反RCH=CHR

1675（弱）>3000（中）3100-3010三取代1680（中-弱）

四取代1670（弱-無）四取代無共軛烯烴與烯烴同向低波數(shù)位移，變寬與烯烴同910-905強(qiáng)995-985強(qiáng)895-885強(qiáng)730-650弱且寬980-965強(qiáng)840-790強(qiáng)無強(qiáng)吸收峰化合物振動(dòng)C-H拉伸（或伸縮）C=C，CC，C=C-C=C

苯環(huán)C-H彎析炔烴3310-3300一取代2140-2100弱非對(duì)稱二取代2260-2190弱700-6003110-3010中1600中670弱倍頻2000-1650鄰-770-735強(qiáng)間-810-750強(qiáng)

710-690中對(duì)-833-810強(qiáng)泛頻2000-1660取代芳烴較強(qiáng)對(duì)稱無強(qiáng)同芳烴同芳烴1580弱1500強(qiáng)1450弱-無一取代770-730，710-690強(qiáng)二取代芳烴類別拉伸說明R-XC-FC-ClC-BrC-I1350-1100強(qiáng)750-700中700-500中610-685中游離3650-3500締合3400-3200寬峰不明顯醇、酚、醚-OHC-O1200-1000不特征胺RNH2R2NH3500-3400（游離）締合降低1003500-3300（游離）締合降低100鍵和官能團(tuán)類別拉伸(cm-1)說明1770-1750（締合時(shí)在1710）醛、酮C=OR-CHO1750-16802720羧酸C=OOH酸酐酰鹵酰胺腈氣相在3550，液固締合時(shí)在3000-2500（寬峰）C=OC=OC=OC=O酯18001860-18001800-17501735NH21690-16503520，3380（游離）締合降低100CN2260-2210鍵和官能團(tuán)第四節(jié)色譜鑒別法進(jìn)行鑒別比移值Rf保留時(shí)間色譜鑒別法原理：不同物質(zhì)在不同色譜條件下，產(chǎn)生各自的特征色譜行為。與對(duì)照品在相同條件下進(jìn)行色譜分離，并比較其保留行為和檢測(cè)結(jié)果是否一致來驗(yàn)證真?zhèn)?。方法：?）薄層色譜鑒別法在實(shí)際工作中，一般采用對(duì)照品（或標(biāo)準(zhǔn)品）比較法，要求供試品斑點(diǎn)的Rf值應(yīng)與對(duì)照品斑點(diǎn)一致。(Rf的最佳范圍0.3-0.5,可用范圍0.2-0.8)薄層色譜法比移值(Rf)——定性參數(shù)原點(diǎn)到斑點(diǎn)中心距離原點(diǎn)到溶劑前沿距離Rf==ll0原點(diǎn)?l0l1l2前沿1、2——樣品3——標(biāo)準(zhǔn)品前沿原點(diǎn)

???123配展開劑-飽和-點(diǎn)樣-展開-顯色。各步驟的注意事項(xiàng)化合物的極性越大，對(duì)固定相硅膠吸附力大，Rf小。反之，極性越小，對(duì)固定相為硅膠吸附力小，易于洗脫，Rf大展開劑的極性越大，對(duì)化合物的洗脫力也越大，Rf大。反之，極性越小，對(duì)化合物的洗脫力也越小，Rf?。?）高效液相色譜鑒別法和氣相色譜鑒別法一般規(guī)定按供試品含量測(cè)定項(xiàng)下的高效液相色譜條件進(jìn)行試驗(yàn)。要求供試品和對(duì)照品色譜峰的保留時(shí)間應(yīng)一致。含量測(cè)定方法為內(nèi)標(biāo)法時(shí)，可要求供試品溶液和對(duì)照品溶液色譜圖中藥物峰保留時(shí)間與內(nèi)標(biāo)物峰的保留時(shí)間比值應(yīng)相同。hW1/20.5h0.607hW0tt0tR生物學(xué)法是利用微生物或?qū)嶒?yàn)動(dòng)物鑒別法儀器鑒別方法增加快（2:1）

UV,IR,HPLC(USP),TLC,PC(BP)藥物鑒別方法新動(dòng)向

制劑廣泛采用IR鑒別

鑒別方法簡(jiǎn)練，專屬性強(qiáng)平均每個(gè)品種收載2個(gè)鑒別反應(yīng)其他鑒別方法（略）鑒別試驗(yàn)條件（一）溶液的濃度溶液的濃度主要指被鑒別物質(zhì)的濃度，其大小影響結(jié)果的判斷。如化學(xué)法中要觀察沉淀、顏色；UV法中λmax,A、（二）溶液的溫度溫度過高可使產(chǎn)物分解，導(dǎo)致顏色變淺，甚至觀察不到結(jié)果。（三）溶液的酸堿度使反應(yīng)物處于活化狀態(tài)、反應(yīng)產(chǎn)物處于穩(wěn)定和以觀察狀態(tài)。（四）試驗(yàn)時(shí)間有機(jī)化合物的化學(xué)反應(yīng)較慢，需要一定的反應(yīng)時(shí)間和條件。（五）干擾成分的存在藥物制劑的鑒別，其它成分則會(huì)干擾檢查結(jié)果的現(xiàn)象觀察。復(fù)習(xí)1、藥物鑒別目的？鑒別藥物真?zhèn)巍６菍?duì)未知物的鑒別。2、典型鑒別反應(yīng)？三氯化鐵呈變色反應(yīng)——酚羥基或水解后產(chǎn)生酚羥基茚三酮呈色反應(yīng)——脂肪氨基重氮化-偶合顯色反應(yīng)——芳伯氨基或能產(chǎn)生芳伯氨基；3、紫外、紅外光譜常見官能團(tuán)位置4、薄層色譜：比移值大小、過程、點(diǎn)樣大小、飽和目的、展缸使用、極性與比移值關(guān)系、1、某化合物可與三氯化鐵試液反應(yīng)產(chǎn)生綠色，該化合物為：（D）A．含酮基化合物B．含氮雜環(huán)化合物C．含酯基化合物D．含酚羥基化合物

2、能與Fehling（斐林試劑）試劑生成紅色沉淀的是：（A）A．含醛基的化合物B．含酮基的化合物C．含酚羥基的化合物D．含酯基的化合物

3、能與茚三酮試液反應(yīng)生成藍(lán)色到藍(lán)－紫色的化合物是：（A）A．氨基酸類B．多糖類C．生物堿類D．甾體類4、用于藥物分析的紫外光區(qū)的波長范圍是（B）A．190～270nmB．200～400nmC．400～900nmD．4000～400cm-1E．25～1000μm5、芳香第一胺類的藥物可用下列哪種反應(yīng)來鑒別(A)A．重氮化-偶合反應(yīng)B．茚三酮反應(yīng)C．高錳酸鉀褪色反應(yīng)D．焰色反應(yīng)6.蔗糖加硫酸煮沸后，用氫氧化鈉試液中和，再加何種試液，產(chǎn)生紅色沉淀

(C)A

過氧化氫試液

B

硝酸