硫酸二甲酯安全使用操作規(guī)定+硫酸二甲酯

硫酸二甲酯使用操作安全規(guī)定第一部分 理化特性與危險性概述：理化特性化學式：（CH3）2SO4分子質(zhì)量：126.13性狀：常溫下無色或淺黃色油狀液體，略有蔥頭氣味。沸點：188.3°C（分解）熔點：-31.75C相對密度：1.3322（水=1）；4.35（空氣=1）蒸氣壓：V0?133kPa（20C）揮發(fā)性：9.溶解度：幾乎不溶于水，溶于乙醇和乙醚。閃點：83C自燃溫度：191C危險性遇高熱、明火或與氧化劑接觸有引起燃燒的危險，與氫氧化銨或疊氮化鈉等反應劇烈。若遇高熱可發(fā)生劇烈分解，引起容器破裂或爆炸事故。禁配物：強氧化劑、強堿、氨、水。在50C或者堿水易迅速水解成硫酸和甲醇。在冷水中分解緩慢。遇熱、明火或氧化劑可燃。硫酸二甲酯是可使DNA甲基化的試劑。在水中溶解度2.8g/100ml。在50C或者堿水易迅速水解成硫酸和甲醇。在冷水中分解緩慢。第二部分 毒理、中毒診斷與急救硫酸二甲酯屬高毒類，其作用與芥子氣相似，毒性比氯氣大15倍。吸入高濃度硫酸二甲酯蒸氣可發(fā)生急性中毒。液態(tài)硫酸二甲酯沾染大面積皮膚時，不但對皮膚引起化學灼傷，且通過皮膚吸收可致急性中毒。衛(wèi)生標準：我國車間空氣中硫酸二甲酯的MAC（GB16246-1996）為0?5mg/m3（皮）急性毒性：它主要通過呼吸道和皮膚進入。對眼、上呼吸道有強烈刺激作用，可引起結(jié)膜充血、角膜水腫，并出現(xiàn)點狀上皮脫落，支氣管上皮細胞部分壞死。肺泡充滿炎性滲出液，最后導致中毒性肺水腫。皮膚接觸液態(tài)硫酸二甲酯后，能引起深度壞死和愈合緩慢的潰瘍，其特征為數(shù)小時疼痛最劇，12小時后水泡明顯增多。人吸入10min本品蒸氣濃度500mg/m3時即可致死；成人的口服致死量約為1?5g。慢性毒性：長期低濃度接觸本品可引起眼和呼吸道刺激癥狀。中毒機制：硫酸二甲酯遇水可緩慢水解成甲醇、硫酸及硫酸氫甲酯。硫酸對局部粘膜產(chǎn)生強烈的刺激和腐蝕作用，可引起呼吸道炎癥、肺水腫；對皮膚和眼可致化學性灼傷或角膜潰瘍、混濁等；高濃度可致反射性窒息，甚至死亡。本品吸收進入體內(nèi)可影響氧化還原酶系統(tǒng)中甲基化反應，引起中樞神經(jīng)系統(tǒng)及肝、腎、心肌損害等全身中毒表現(xiàn)。本品具有變態(tài)反應性損害作用，故可導致對機體的遲發(fā)性作用，包括眼、口腔、呼吸道炎癥及全身性遲發(fā)性病變等。臨床4.1急性中毒：接觸硫酸二甲酯引起急性中毒常經(jīng)過6?8h的潛伏期后迅速發(fā)病，潛伏期越短癥狀越重。極高濃度可在幾分鐘內(nèi)引起窒息，其主要癥狀表現(xiàn)在對眼、呼吸道、皮膚損害為主，常伴有頭暈、頭痛、煩躁、體溫稍有升高等。臨床表現(xiàn)：⑴眼部癥狀：輕癥者僅有眼結(jié)膜刺激癥狀。重者經(jīng)潛伏期后出現(xiàn)眼病、羞明、流淚、眼內(nèi)異物感，并有眼瞼水腫和痙攣，視物不清，結(jié)膜充血。經(jīng)螢光染色可見角膜上皮有彌散性點狀浸潤，甚至角膜大片脫落，引起視覺減退或色覺障礙等。⑵呼吸系統(tǒng)：輕癥者以上呼吸道粘膜刺激癥狀為主。有流涕、咽部燒灼感及聲音嘶啞等，檢查可見咽喉、會咽潰裂及聲帶充血腫脹等。重癥者經(jīng)潛伏后出現(xiàn)呼吸困難、腦部緊束感，喉頭水腫和中毒性肺水腫，氣管可有大片粘膜壞死、脫落，引起窒息，可繼發(fā)支氣管炎、支氣管肺炎、肺氣腫或偶見因支氣管痿而引起皮下氣腫。極重者可發(fā)生休克，并發(fā)肝、腎及心肌損害等。⑶皮膚損害：皮膚接觸硫酸二甲酯引起化學性灼傷，紅腫、點狀出血。12h后可發(fā)生大水皰，24h內(nèi)仍有進展，嚴重時發(fā)生壞死。結(jié)締組織松軟部位如陰囊處可因接觸能造成損害，痊愈較慢。。⑷口服中毒：吞服硫酸二甲酯后，咽喉立即引起燒灼性疼痛和胃腸道癥狀，隨后出現(xiàn)呼吸困難，喉水腫、肺水腫及肝、腎損害。診斷刺激反應有一過性的眼結(jié)膜及上呼吸道粘膜刺激癥狀，肺部無陽性體征。輕度中毒：有明顯的眼結(jié)膜及呼吸道粘膜刺激癥狀，表現(xiàn)為羞明、流淚、結(jié)膜充血，眼瞼水腫，眼瞼痙攣、咳嗽、咳痰、胸悶等；兩肺有散在干性羅音及少量濕性羅音，胸部X線表現(xiàn)為肺紋理增強，邊緣模糊，兩肺下野較明顯，符合支氣管炎或支氣管周圍炎。中度中毒：有明顯的咳嗽、咳痰、氣急，伴有胸悶及輕度紫紺兩肺有干性羅音或喘鳴音，可伴有散在濕性羅音。胸部X線表現(xiàn)為紋理增強，兩肺中下野可見斑片狀陰影或肺野透過度降低，符合支氣管肺炎、間質(zhì)性肺水腫或局限性肺泡性肺水腫。重度中毒具有下列一項表現(xiàn)者，可診斷為重度中毒：⑴咳嗽、咯大量白色或紅色泡沫痰，咳出支氣管粘膜壞死組織，明顯呼吸困難，紫紺兩肺廣泛濕性羅音。胸部X線表現(xiàn)為邊緣模糊，密度均勻、大小不等的片狀陰影，多分布于兩肺中下野，少數(shù)呈蝶翼狀陰影，符合彌漫性肺泡性肺水腫，嚴重者可導致成人型呼吸窘迫綜合征；⑵窒息（喉頭水腫、大塊壞死的支氣管粘膜脫落）；⑶出現(xiàn)較嚴重的縱膈氣腫、氣胸、皮下氣腫。急救處理首先迅速將中毒病人救移至空氣新鮮處，脫去污染衣服，徹底清洗皮膚，對刺激反應者至少觀察24~48小時，及時吸氧，給予鎮(zhèn)靜、祛痰及解痙藥物等對癥治療，眼部受污染時現(xiàn)場及早用生理鹽水或清水徹底沖洗，再用5~10%碳酸氫鈉溶液沖洗，再用可的松與抗生素眼藥水交替滴眼，早期、適量、短程的糖皮質(zhì)激素療法可有效防治肺水腫。皮膚灼傷采用抗感染及暴露或脫敏療法。要時刻警惕遲發(fā)性中毒效應的發(fā)生。中毒患者應絕對臥床休息,保持安靜，嚴密觀察病情，急救治療包括合理吸氧,給予支氣管舒緩劑和止咳祛痰劑。腎上腺糖皮質(zhì)激素的應用要早期、適量、短程；早期給予抗生素，必要時可給予鎮(zhèn)靜劑。硫酸二甲酯有機化學中用做甲基化試劑.但隨著對碳酸酯研究的深入，硫酸二甲酯的應用范圍越來越小，相信不久將為無毒的碳酸酯完全取代.急性中毒時，鼻、口腔用4%碳酸氫鈉洗漱、抗菌素眼藥水滴眼。用大量稀氨水或5%碳酸氫鈉液沖洗污染的皮膚。6.急救措施：呼吸系統(tǒng)防護：可能接觸其蒸氣時，應該佩戴自吸過濾式防毒面具（半面罩）。緊急事態(tài)搶救或撤離時，佩戴氧氣呼吸器。皮膚接觸：立即脫去污染的衣著，用大量流動清水沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。吸入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫(yī)。食入：用水漱口，給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。第三部分 工作防護與泄漏應急處理防護：眼睛防護：戴化學安全防護眼鏡。7.2.身體防護：穿膠布防毒衣。手防護：戴橡膠手套。工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水。工作完畢，徹底清洗。工作服不準帶至非作業(yè)場所。單獨存放被毒物污染的衣服，洗后備用。應急處理：迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并立即隔離150m，嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大量泄漏：構筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋，降低蒸氣災害。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運至廢物處理場所處置。沖料、泄漏后處理：由于甲基化反應本身就比較激烈，故要嚴格控制加料順序、加料速度，特別是防止二甲酯中混存的硫酸可能引起的異常反應，因此當發(fā)現(xiàn)罐內(nèi)物料沸騰、大量起泡、設備或閥門發(fā)生異響時，就要防范發(fā)生沖料，此時，人不能直接面對排氣、閥門、視鏡、視盅等，在采取停止加料、停止加熱、打開降溫水等措施后，人員盡快撤到安全部位，并報告領導。當發(fā)生沖料、泄漏后，人員不能馬上沖進現(xiàn)場，尤其是地面有二甲酯，空氣中有二甲酯蒸氣時。人員必須佩戴防毒面具。第四部分 使用安全規(guī)定1、硫酸二甲酯使用前一定檢查硫酸二甲酯質(zhì)量，因為硫酸二甲酯在貯存遇水會分解成硫酸和甲醇，在貯存過程中往往貯罐中下層含有一定硫酸。對使用硫酸二甲酯的高毒崗位須配備防毒面具、防護面罩、膠手套等特種防護用品，另外，生產(chǎn)和現(xiàn)場還應配備適宜的應急搶險器具如霧化吸入器、滅火器材、消火栓等。崗位應配備洗眼器等應急清洗裝常，應當有淋浴裝置。崗位須配置10%的碳酸氫鈉溶液用于對硫酸二甲酯泄漏的應急中毒和洗消，準備5%硼酸水和3%小蘇打水用于洗眼和中和皮膚濺傷。使用硫酸二甲酯崗位要專人備料；要做好參與人員的培訓教育；硫酸二甲酯物料應單獨封閉儲存，有排風。硫酸二甲酯的儲罐、計量罐、反應罐等排氣應甩至室外的通風良好高處。（并盡量采取氨水水封措施，但應防范水汽抽入硫酸二甲酯中。）硫酸二甲酯貯罐或計量槽放空須有呼吸閥，最好設有空氣干燥裝置以保證濕空氣不予物料接觸。計量槽必須有溢流管溢流管須回流入貯罐或引入到液堿罐中。抽料水流泵要用堿液將硫酸二甲酯吸收掉。如果采用的真空抽料形式，裝置要有堿液洗氣罐等吸收裝置；同時，真空抽料時，應另有空氣抽氣；在使用過程中要保證硫酸二甲酯儲罐的管路密閉性良好，防止跑、冒、滴、漏現(xiàn)象，尤其是各種閥門、液位計、視盅等，盡量不用碳鋼球閥，而是用德式不銹鋼閥門，密封墊不準用膠皮，不要用石棉墊，而是應用四氟墊。計量槽放料閥要采取串聯(lián)雙閥方式。向罐內(nèi)滴加二甲酯的管路不應與其他物料管路共用一管，避免在管路中就發(fā)生激烈反應。二甲酯管路要形成向下的斜度，防止積存二甲酯。采用臨時管路輸送二甲酯，必須要將管內(nèi)料打凈，然后用真空抽干掃線，不要用壓縮來頂料或掃線，管路外壁沾染的物料要進行消毒或通風排毒。原則上不允許在崗位上用桶裝二甲酯，并對其抽放料，應當在室外通風良好之處進行。硫酸二甲酯在反應過程中通氮氣進行保護時，必須采取措施防止二甲酯氣體漏出傷人，應當密閉，采用管路將排氣排至室外高處。由于硫酸二甲酯的毒害有潛伏期，一般是4到8小時，所以在發(fā)現(xiàn)有中毒前兆時，除了積極進行救治外，對于其他可能受害人員也要進行觀察，不能隨意放行回家。在無泄露或跑冒的情況下，崗位人員感覺眼睛或喉部有刺痛感，應意識到是硫酸二甲酯中毒，要迅速離開現(xiàn)場上報，戴好防護用品后，尋找到泄露處，進行處理。停產(chǎn)換料前、檢修前清洗：在對涉及二甲酯的設備、反應罐、儲罐、打料泵、管路進行維修前，必須將料清凈，然后加堿水浸泡，再用清水洗凈，如入罐作業(yè)，還必須辦理入罐作業(yè)手續(xù)，相關管路、電源必須徹底斷開，還要打盲板，罐外一定要有人監(jiān)護。清洗作業(yè)人員必須按規(guī)定佩戴使用防護用品。空間消毒：對于空間消毒，可以采用灑放稀氨水，通過氨氣與空氣中硫酸二甲酯反應的方式消毒，但一定注意氨水濃度不能過高。同時，現(xiàn)場的硫酸二甲酯容器須已密閉。消毒至氨水味較高，然后強制通風，人才能進入現(xiàn)場。使用硫酸二甲酯崗位在進行下步操作前，要對殘存的二甲酯進行破壞為好，特別是進行脫水、壓濾等操作，排放的母液、殘液等一定要加堿破壞。9.15.加堿破壞前，一定要注意防護，人員戴防護面罩，防毒面具，身體皮膚不得暴露，特別是易出汗的部位。向桶中加堿，一定在加堿管上安裝閥門，用不短于1.5米以上管路伸到桶口，防止劇烈反應沖料噴出傷人，一定要在室外，周邊不得有人，加堿操作工要站在上風向，地面最好先灑上堿水。第五部分 貯罐與計量槽的清洗處理安全防護下罐前拉好警界線，控制周圍人員，嚴禁非操作人進行控制區(qū)。下罐前做好周圍環(huán)境的清理，拆除貯罐上方的石棉瓦棚，拆除部分圍欄，防止因反應放熱造成石棉棚脫落和便于空氣流通，殘夜處理完以后將其恢復。下罐前確定作業(yè)隊伍，劃清職責。下罐時做好操作人員的個人防護。（具體防護用具見后表）處理現(xiàn)場應配有真空、壓縮空氣和300L計量罐一個。5拆卸下來的泵體、管路等在用沙土圍堰內(nèi)用堿水清洗。操作步驟1.先將貯罐內(nèi)二甲酯打凈，再用真空抽空管路，確保管路內(nèi)不殘留硫酸二甲酯液體后迅速斷開兩端連接部分，在斷開處加盲板與待處理貯罐隔絕。維修人員穿戴好勞動保護用品后拆除貯罐上全部法蘭及泵與貯罐體的連接部分。吊起液壓泵，并將其保持吊起狀態(tài)靜止。3小時后拆除液壓泵。以防止液壓泵所連接管路帶出硫酸二甲酯。計量罐抽取300L生活水加入貯罐內(nèi)，使罐內(nèi)殘存的硫酸二甲酯分解為硫酸。用真空將貯罐內(nèi)分解出的硫酸抽出。如反應不完全，重新2.4步驟。直到確定罐內(nèi)無末分解完的硫酸二甲酯為止。在計量罐內(nèi)抽取已備好的液堿緩慢滴加至貯罐內(nèi)，中和殘留的硫酸。加入大量生活水沖洗罐壁及罐底，用真空抽凈貯罐內(nèi)的水。加入200L氨水，用于中和罐壁殘留的微量硫酸二甲酯。加入大量生活水沖洗貯罐內(nèi)至無氨水味后結(jié)束，將貯罐內(nèi)存水抽凈。在進入設備清理前30分鐘內(nèi)，在不同部位通入壓縮空氣，確認后方可進入清理。注意事項在操作過程中如發(fā)現(xiàn)異常情況立即停止操作迅速撤出。操作人及監(jiān)護人員要檢查并穿戴好防護用品，戴好防毒面具。監(jiān)護人員要具備突發(fā)事件的處理能力，認真負責、堅守崗位并與操作人員保持有效聯(lián)絡。下貯罐操作人員要系好安全繩，在處理時如條件發(fā)生變化，必須立即撤出貯罐。貯罐內(nèi)有人操作時，嚴禁向罐內(nèi)投擲工具器材，禁止用氧氣吹風。個人防護用品名稱 數(shù)量長管呼吸器（5米以上）13.2.3M面罩長筒防酸堿水靴、防化服（不透氣）氯膠手套第六部分 運輸與貯存安全運輸注意事項：路運輸時應嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規(guī)則》中的危險貨物配裝表進行配裝。運輸前應先檢查包裝容器是否完整、密封，運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應急處理設備。運輸途中應防曝曬、雨淋，防高溫。公路運輸時要按規(guī)定路線行駛，勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。運輸：運輸硫酸二甲酯屬于劇毒化學品運輸范疇，故必須由具備危險化物運輸資質(zhì)的危貨運輸企業(yè)負責，要辦理劇毒化學運輸通行證，要按規(guī)定的線路和時間運輸，要辦理劇毒化學品購買憑證或準購證，司機要有危貨運輸資格證，要有押運員，押運員要有資格證。運輸車輛必須是危貨運輸車輛，要有符合標準的警示牌，要配備滅火器材，防毒面具、消毒用的蘇打水、漂白粉、堿性肥皂、膠雨衣、膠手套、膠靴。在運輸過程中如發(fā)生泄漏，要及時進行處咨要及時向當?shù)鼐綀缶?，駕駛員不要踩到泄漏區(qū)域，以防鞋將硫酸二甲酯帶入駕駛室內(nèi)，沾染硫酸二甲酯的衣物、膠手套、膠靴等，要經(jīng)過消毒，放到駕駛室外。16.儲存注意事項：儲存于陰涼、干燥、通風良好的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不超過30C，相對濕度不超過70%。保持容器密封。應與氧化劑、堿類、食用化學品分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數(shù)量的消防器材。儲區(qū)應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。應嚴格執(zhí)行極毒物品“五雙”管理制度。第七部分：附：生產(chǎn)現(xiàn)場應配置的防護用品及應急藥品目錄:現(xiàn)場防護用品目錄：防化服2套；正壓式空氣呼吸器2套;17.3.5m長管呼吸器2套；長袖耐酸手套2副；防護面罩2具；防毒面具2套；長筒耐酸水靴2套；雨衣2具；洗眼器1套?，F(xiàn)場應急藥品目錄：18.1.10%碳酸氫鈉溶液，50L；18.2.5%硼酸溶液，50L；18.3.15%氨水，50L；可的松眼藥水，10瓶；18.5.抗生素眼藥水，10瓶。硫酸二甲酯-MSDS化學品安全技術說明書1編號ICSC編號：0148CAS號：77-78-1RTECS號：WS8225000UN編號：1595EC編號：016-023-00-4IMDG規(guī)劃頁碼：6133危險貨物編號：611162名稱中文名稱：硫酸二甲酯，硫酸甲酯；二甲基單硫酸酯英文名稱：Dimethylsulfate;Methylsulfate;Dimethylmonosulphate3理化特性化學式：（CH3）2SO4分子質(zhì)量：126.13性狀：常溫下無色或淺黃色油狀液體，略有蔥頭氣味。沸點：188.3°C（分解）熔點：-31.75C相對密度：1.3322（水=1）；4.35（空氣=1）蒸氣壓：V0?133kPa（20C）揮發(fā)性：溶解度：幾乎不溶于水，溶于乙醇和乙醚。閃點：83C自燃溫度：191C爆炸極限：油水分配系數(shù)：4危險性遇高熱、明火或與氧化劑接觸有引起燃燒的危險，與氫氧化鉉或疊氮化鈉等反應劇烈。若遇高熱可發(fā)生劇烈分解，引起容器破裂或爆炸事故。5毒理屬高毒類，其作用與芥子氣相似，毒性比氯氣大15倍，第一次世界大戰(zhàn)中曾用作軍用毒劑。吸入高濃度硫酸二甲酯蒸氣可發(fā)生急性中毒。液態(tài)硫酸二甲酯沾染大面積皮膚時，不但對皮膚引起化學灼傷，且通過皮膚吸收可致急性中毒。偶見口服中毒。5.1急性毒性：它主要通過呼吸道和皮膚進入。對眼、上呼吸道有強烈刺激作用，可引起結(jié)膜充血、角膜水腫，并出現(xiàn)點狀上皮脫落，支氣管上皮細胞部分壞死。肺泡充滿炎性滲出液，最后導致中毒性肺水腫。皮膚接觸液態(tài)硫酸二甲酯后，能引起深度壞死和愈合緩慢的潰瘍，其特征為數(shù)小時疼痛最劇，12小時后水泡明顯增多。人吸入10min本品蒸氣濃度500mg/m3時即可致死；成人的口服致死量約為1?5g。5.2慢性毒性：長期低濃度接觸本品可引起眼和呼吸道刺激癥狀。5.3誘變性：本品對煙草病毒及其RNA有誘變傾向。并可使DNA單鏈斷裂，染色體畸變。5.4致癌性：據(jù)報導本品有致癌作用，可致上支氣管雀麥細胞癌。5.5致畸性：未見報導。5.6體內(nèi)轉(zhuǎn)歸：有關本品的體內(nèi)轉(zhuǎn)歸報導甚少。有用豚鼠實驗資料表明：當其吸入濃度為390mg/m3硫酸二甲酯的空氣18分鐘，發(fā)現(xiàn)豚鼠尿中甲醇最高濃度達1.87mg%，而體內(nèi)的堿儲備量約下降22%；此外，在死亡病例的血液及內(nèi)臟均測得有甲醇。5.7中毒機制：硫酸二甲酯遇水可緩慢水解成甲醇、硫酸及硫酸氫甲酯。硫酸對局部粘膜產(chǎn)生強烈的刺激和腐蝕作用，可引起呼吸道炎癥、肺水腫；對皮膚和眼可致化學性灼傷或角膜潰瘍、混濁等；高濃度可致反射性窒息，甚至死亡。本品吸收進入體內(nèi)可影響氧化還原酶系統(tǒng)中甲基化反應，引起中樞神經(jīng)系統(tǒng)及肝、腎、心肌損害等全身中毒表現(xiàn)。本品具有變態(tài)反應性損害作用，故可導致對機體的遲發(fā)性作用，包括眼、口腔、呼吸道炎癥及全身性遲發(fā)性病變等。6臨床6.1急性中毒接觸硫酸二甲酯引起急性中毒常經(jīng)過6?8h的潛伏期后迅諫發(fā)病，潛伏期裁短癥狀越重。極高濃度可在幾分鐘內(nèi)引起窒息，其主要癥狀表現(xiàn)在對眼、呼吸道、皮膚損害為主，常伴有頭暈、頭痛、煩躁、體溫稍有升高等。6.1.1臨床表現(xiàn)⑴眼部癥狀：輕癥者僅有眼結(jié)膜刺激癥狀。重者經(jīng)潛伏期后出現(xiàn)眼病、羞明、流淚、眼內(nèi)異物感，并有眼瞼水腫和痙攣，視物不清，結(jié)膜充血。經(jīng)螢光染色可見角膜上皮有彌散性點狀浸潤，甚至角膜大片脫落，引起視覺減退或色覺障礙等。⑵呼吸系統(tǒng)：輕癥者以上呼吸道粘膜刺激癥狀為主。有流涕、咽部燒灼感及聲音嘶啞等，檢查可見咽喉、會厭潰裂及聲帶充血腫脹等。重癥者經(jīng)潛伏后出現(xiàn)呼吸困難、腦部緊束感，喉頭水腫和中毒性肺水腫，氣管可有大片粘膜壞死、脫落，引起窒息，可繼發(fā)支氣管炎、支氣管肺炎、肺氣腫或偶見因支氣管痿而引起皮下氣腫。極重者可發(fā)生休克，并發(fā)肝、腎及心肌損害等。⑶皮膚損害：皮膚接觸硫酸二甲酯引起化學性灼傷，紅腫、點狀出血。12h后可發(fā)生大水皰，24h內(nèi)仍有進展，嚴重時發(fā)生壞死。結(jié)締組織松軟部位如陰囊處可因接觸能造成損害，痊愈較慢。。⑷口服中毒：吞服硫酸二甲酯后，咽喉立即引起燒灼性疼痛和胃腸道癥狀，隨后出現(xiàn)呼吸困難，喉水腫、肺水腫及肝、腎損害。⑸致癌性：國外資料曾有懷疑與本品有關的肺癌死亡病例及發(fā)生氣管癌的報導。6.1.2診斷6.1.2.1刺激反應有一過性的眼結(jié)膜及上呼吸道粘膜刺激癥狀，肺部無陽性體征。6.1.2.2輕度中毒有明顯的眼結(jié)膜及呼吸道粘膜刺激癥狀，表現(xiàn)為羞明、流淚、結(jié)膜充血，眼瞼水腫，眼瞼痙攣、咳嗽、咳痰、胸悶等；兩肺有散在干性羅音及少量濕性羅音，胸部X線表現(xiàn)為肺紋理增強，邊緣模糊，兩肺下野較明顯，符合支氣管炎或支氣管周圍炎。6.1.2.3中度中毒有明顯的咳嗽、咳痰、氣急，伴有胸悶及輕度紫紺；兩肺有干性羅音或喘鳴音，可伴有散在濕性羅音。胸部X線表現(xiàn)為紋理增強，兩肺中下野可見斑片狀陰影或肺野透過度降低，符合支氣管肺炎、間質(zhì)性肺水腫或局限性肺泡性肺水腫。6.1.2.4重度中毒具有下列一項表現(xiàn)者，可診斷為重度中毒：⑴咳嗽、咯大量白色或紅色泡沫痰，咳出支氣管粘膜壞死組織，明顯呼吸困難，紫紺，兩肺廣泛濕性羅音。胸部X線表現(xiàn)為邊緣模糊，密度均勻、大小不等的片狀陰影，多分布于兩肺中下野，少數(shù)呈蝶翼狀陰影，符合彌漫性肺泡性肺水腫，嚴重者可導致成人型呼吸窘迫綜合征；⑵窒息(喉頭水腫、大塊壞死的支氣管粘膜脫落)；⑶出現(xiàn)較嚴重的縱膈氣腫、氣胸、皮下氣腫。6.1.3治療⑴盡快使患者脫離中毒現(xiàn)場，移至空氣新鮮處，更換污染衣服，盡早用大量稀氨水或清水沖洗皮膚或以10%碳酸氫鈉溶液擦洗身體。⑵保持呼吸道通暢，合理給氧，給予霧化吸入和支氣管解痙劑，必要時可采用面罩加壓給氧或作氣管切開。⑶眼部立即用生理鹽水或清水徹底沖洗，再用5%碳酸氫鈉溶液沖洗，再以可的松眼藥水與抗生素眼藥水交替滴眼。⑷全身癥狀可對癥處理及采用支持療法，可早期、足量、短程應用糖皮質(zhì)激素，以防止喉水腫和肺水腫的發(fā)生。⑸化學灼傷局部采取暴露療法或脫敏療法，選擇兩種以上抗生素控制感染，口服中毒可給予食管、胃腸粘膜保護劑，行催吐或?qū)汞煼ā?.2慢性中毒6.2.1臨床表現(xiàn)6.2.2診斷6.2.3治療7預防7.1接觸控制⑴生產(chǎn)全過程中均要嚴格遵守操作規(guī)程，對使用、運輸、維修等亦同樣必須嚴格執(zhí)行有關的安全制度，對生產(chǎn)作業(yè)人員應進行經(jīng)常性的安全生產(chǎn)教育；⑵加強管路、設備的密閉管理和定期維修，防止跑、冒、滴、漏7.2就業(yè)禁忌證⑴明顯的慢性呼吸系統(tǒng)疾??；⑵明顯的慢性結(jié)膜炎或角膜炎：⑶明顯的心血管疾病。7.3監(jiān)護性體檢按中華人民共和國國家標準《職業(yè)性急性硫酸二甲酯中毒診斷標準及處理原則》(GB11507-89)規(guī)定，對從事硫酸二甲酯作業(yè)人員應每二年進行一次監(jiān)護性體檢。項目包括內(nèi)科、眼科、胸部X線檢查，有條件時可做肺功能測定。7.4個人防護及作業(yè)防護⑴檢修或清洗盛裝本品的設備、鋼瓶時，作業(yè)人員應穿三緊（緊領、緊袖、緊褲管）工作服，防止蒸氣直接作用于皮膚或陰囊部位。⑵進入濃度較高的作業(yè)區(qū)工作時，要佩戴有效的個人防護器材，如：防毒口罩、防護眼鏡、手套等。⑶易泄漏的生產(chǎn)崗位必須安裝噴淋設備，以便于沖洗眼部及灼傷皮膚。8標準8.1衛(wèi)生標準：我國車間空氣中硫酸二甲酯的MAC（GB16246-1996）為0?5mg/m3（皮）8.2職業(yè)病診斷國家標準：職業(yè)性急性硫酸二甲酯中毒診斷標準及處理原則GB11507-89。9中毒病例男，22歲，某染化廠陽離子車間操作工。1981年10月14日晨5時許將98%硫酸二甲酯加入反應釜內(nèi)時（反應釜內(nèi)含有咪唑、氧化鎂、鹽酸、醋酸鈉等料液），因釜內(nèi)溫度高，反應劇烈，致使釜內(nèi)料液外溢于地面，當即進行現(xiàn)場處理，歷時1小時。在處理過程中，無任何防護設備，僅靠自然通風，即感到眼痛、流淚、咽痛。24小時后感鼻塞，流涕、咳嗽。10月15日9時急診入院。診斷為急性重度硫酸二甲酯中毒（中毒性肺水腫、化學性肺炎）。職業(yè)史：1981年9月25日進廠，操作工，無中毒史。體