磺酰脲類化合物

本文格式為Word版，下載可任意編輯——磺酰脲類化合物在昆蟲生長調(diào)理劑中，苯甲酰脲類化合物作為幾丁質(zhì)合成抑制劑以其獨特的作用機制、極高的環(huán)境安好性、對人畜及非靶標生物較高的選擇性以及使用濃度低、降解速度快等傳統(tǒng)農(nóng)藥無法對比的優(yōu)點，被稱為特異性昆蟲生長調(diào)理劑。自20世紀70年頭荷蘭Philips·Duphar公司的科研工察覺DUl9111后，對該類化合物的修飾一向是分外活躍的新農(nóng)藥創(chuàng)制領域，獲得了大量活性更好的化合物。近年來一個頗具特色的研究方向是將脲橋舉行雜環(huán)化，如噁唑環(huán)、三唑環(huán)、嘧啶環(huán)等。一些脲橋雜環(huán)化的衍生物表現(xiàn)出了很高的殺蟲活性，顯示出迷人的廣闊前景。本文在苯甲酰脲布局根基上，通過活性拼接法，設計了一類苯甲酰脲類化合物，把脲橋當中的一個氮固定為雜環(huán)中的氮原子，通過對目標化合物的研究，為探索活性高、環(huán)境友好的先導化合物供給理論和測驗依據(jù)。其合成路線如上所示。１測驗片面１.１苯甲酰異氰酸酯的合成

在帶有枯燥和回流冷凝裝置的250mL三頸瓶中，參與9．93g(82mm01)苯甲酰胺、75mL1，2-二氯乙，攪拌使其溶解，緩慢滴加25．83g(205mmｏｌ)草酰氯，加熱回流回響10h，至無氯化氫氣體放出或放出量很少時中斷回響，回響液冷卻至室溫，常壓蒸除草酰氯和片面1，2-二氯乙烷溶劑，得淡黃色液體，直接用于下一步回響。1．2目標化合物的合成

在上述的回響瓶中，逐漸滴加含有5．1g(75mmｏｌ咪唑的20mL1，2-二氯乙烷，加畢持續(xù)攪拌10min后加熱回流10h，蒸出溶劑，得到固體物。用乙酸乙酯和甲醇混合溶劑舉行重結(jié)晶，得13．3g目標物，收率６２.０％。

用類似的方法合成其他7個化合物。表１目標化合物理化數(shù)據(jù)1．3目標物的生物活性測定東方粘蟲(Mythimnaseparata)采用浸漬植株法，濃度為500mg／L；淡色庫蚊(Culexｐｉｐｉｅｎｓ)，濃度為50mg／L。處理完畢放入查看室內(nèi)培養(yǎng)，連續(xù)查看7d，記錄試蟲死亡處境，計算死亡率。表3

化合物對淡色庫蚊和東方粘蟲的生物測定數(shù)據(jù)2結(jié)果與議論2．1目標物的合成取代苯甲酰異氰酸酯與胺的回響為親核加成回響，本回響中咪唑中氮上的電子云密度較嗎啉、哌啶上的電子云密度低，親核活性較弱，與苯甲酰異氰酸酯加成回響的收率相對較低。在該加成回響中，由于苯甲酰異氰酸酯回響活性高，因此整個回響條件較溫柔，但由于取代苯甲酰異氰酸酯在空氣中輕易聚合或水解，故?；惽杷狨サ暮铣身氃谑銦o水條件下舉行，回響完成后采用一鍋法直接與雜環(huán)胺舉行加成回響，制止其他副產(chǎn)物的生成。2．2目標化合物的波譜特征

目標化合物紅外譜圖中均展現(xiàn)1682-1727cm-1的C＝O伸縮振動吸收峰，在3100-3460cm-1的區(qū)域展現(xiàn)了明顯的N-H伸縮振動吸收峰；同時脲布局中N-H的化學位移分別在8．28和10．88之間，由于受羰基吸電子的誘導效應，使H原子電子云密度降低，從而移向低場。2．3生物活性測定

初步生物活性測定結(jié)果說明，多數(shù)化合物在50ms／L對淡色庫蚊的殺蟲活性不顯著，片面化合物有確定的生物活性，其中生物活性較好的為4-硝基-N-(1-哌啶甲?；?-苯甲酰胺(3d)，致死率為55％。