科技成果-精細(xì)化工生產(chǎn)廢水資源化處理集成技術(shù)

科技成果一一精細(xì)化工生產(chǎn)廢水資源化處理集成技術(shù)所屬行業(yè)廢水治理適用范圍精細(xì)化工企業(yè)廢水處理行業(yè)現(xiàn)狀我國(guó)是精細(xì)化學(xué)品生產(chǎn)和使用大國(guó)，生產(chǎn)能力、產(chǎn)量、出口量已處于世界第一位，而且每年以20%的速度增長(zhǎng)。精細(xì)化工行業(yè)特點(diǎn)是，行業(yè)眾多、生產(chǎn)企業(yè)眾多、產(chǎn)品種類繁多、工藝復(fù)雜，技術(shù)密集高、產(chǎn)品質(zhì)量要求高、單位附加值高等。由于產(chǎn)品的生產(chǎn)步驟長(zhǎng)、收率較低，平均收率為30-40%，大部分原料、中間體及副產(chǎn)物都以“三廢”形式排出，對(duì)環(huán)境污染最大的是工業(yè)廢水。廢水的特點(diǎn)是有毒有機(jī)物含量高、廢水成分復(fù)雜、含鹽量高、色度高，廢水中有許多屬“三致”類化合物、不可生物降解物或?qū)ι镆种莆?。由于廢水的特殊性，長(zhǎng)期以來(lái)受到國(guó)家、社會(huì)和企業(yè)的高度關(guān)注。精細(xì)化工生產(chǎn)企業(yè)主要分布在江蘇、浙江、遼寧、山東、安徽等人口密度大、環(huán)境容量小、國(guó)家重點(diǎn)保護(hù)的太湖、遼河、巢湖、淮河等環(huán)境敏感水域。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)，農(nóng)藥、有機(jī)顏料行業(yè)每年排放的廢水約占全國(guó)工業(yè)廢水排放總量的2-3%。水量相對(duì)小，但是濃度高、毒性大。目前有毒有機(jī)污染物的污染已成為越來(lái)越嚴(yán)重的、具潛在健康危害的區(qū)域性水環(huán)境問(wèn)題。各流域水體受有毒有機(jī)物污染的數(shù)量和濃度都呈顯著增加的趨勢(shì)。對(duì)我國(guó)飲用水源水進(jìn)行監(jiān)測(cè)顯示，累計(jì)檢測(cè)出有機(jī)污染物504種，能確切定量213種，其中鹵代烴42種、胺類8種、苯系物27種、醚類3種、單環(huán)芳烴30種、呋喃3種、脂類21種、酮類4種、多環(huán)芳烴類22種、酚類17種、亞硝胺及其它34種，由此可見水中有毒有害化學(xué)品污染是普遍存在的。成果簡(jiǎn)介1、 技術(shù)原理本技術(shù)是各車間工藝廢水有毒污染物處理與末端處理的組合集成技術(shù)。特征污染物系指廢水中含有的原藥活性成分、“三致”類化合物、難生物降解類化合物等。為此，本技術(shù)研發(fā)了各種分離回收工藝，從廢水中去除特征污染物使之無(wú)毒，該過(guò)程去除75%以上的CODCr，降低了廢水處理成本，使精細(xì)化工廢水處理簡(jiǎn)單化。（1） 源頭有毒污染物資源化處理技術(shù)針對(duì)精細(xì)化工生產(chǎn)各工藝廢水中有毒污染物的理化性質(zhì)，研究各種分離提取技術(shù)，使之從廢水高效分離。例：選用不同的絡(luò)合劑萃取生成固體沉淀、選擇各種適宜的溶劑萃取、膜萃取、吸附、精餾提純等技術(shù)研究，使廢水具有可生化性。（2） 末端A/A/O生化處理技術(shù)本技術(shù)研發(fā)了適于精細(xì)化工廢水處理的A/A/O生化工藝作為企業(yè)綜合廢水的最終處理手段，使廢水達(dá)到相關(guān)的污染物排放標(biāo)準(zhǔn)。2、 關(guān)鍵技術(shù)及減污技術(shù)細(xì)節(jié)（1）研發(fā)了精細(xì)化工廢水處理新技術(shù)。針對(duì)精細(xì)化工廢水中特征污染物，引入絡(luò)合萃取、溶劑萃取、膜分離、高溫堿性水解等單元技術(shù)，開發(fā)了車間的特征污染物處理一一強(qiáng)化的綜合廢水A/A/O生物方法處理的精細(xì)化工廢水組合集成技術(shù)，并實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。（2）開發(fā)了以資源回收方式去除特征污染物技術(shù)，使其成為有用資源、廢水無(wú)毒，并實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。該過(guò)程去除75%以上CODCr，使精細(xì)化工廢水處理簡(jiǎn)單化。同時(shí)降低了產(chǎn)品生產(chǎn)成本。（3） 本項(xiàng)目研發(fā)涉及到的產(chǎn)品均為國(guó)內(nèi)目前生產(chǎn)的大噸位、熱點(diǎn)精細(xì)化工產(chǎn)品，占近年精細(xì)化工總產(chǎn)量70-80%以上，涵蓋了《農(nóng)藥行業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》的代表品種。各產(chǎn)品車間單元處理技術(shù)經(jīng)查新，未見相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道。（4） 本組合技術(shù)實(shí)際應(yīng)用結(jié)果表明，處理效率、工程投資、運(yùn)行費(fèi)用均優(yōu)于國(guó)內(nèi)外同類技術(shù)，環(huán)境效益、經(jīng)濟(jì)效益顯著。（5） 提出了精細(xì)化工生產(chǎn)車間處理裝置、車間排放口及車間標(biāo)準(zhǔn)的概念，并為《農(nóng)藥行業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》制定及實(shí)施提供了技術(shù)支持。（6） 本技術(shù)得到廣泛的成功應(yīng)用。目前已在國(guó)內(nèi)各省市幾十個(gè)農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)工業(yè)化實(shí)施，得到了行業(yè)的認(rèn)可，取得了良好的環(huán)境效益、經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。本項(xiàng)目促進(jìn)了精細(xì)化工企業(yè)廢水達(dá)標(biāo)排放，并為精細(xì)化工類其他行業(yè)廢水治理提供了一條可以借鑒的技術(shù)模式。主要技術(shù)指標(biāo)本技術(shù)從源頭抓起并將循環(huán)經(jīng)濟(jì)理念應(yīng)用于實(shí)際中，開發(fā)了以資源回收方式去除特征污染物技術(shù)，使其成為有用資源、廢水無(wú)毒，并實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。該過(guò)程去除75%以上CODCr，使精細(xì)化工廢水處理簡(jiǎn)單化。同時(shí)降低了產(chǎn)品的生產(chǎn)成本。具體指標(biāo)如下：（1）高濃廢水中特征污染物去除率90-95%；平均CODCr去除65-70%,車間廢水處理后具有生化可行性?；厥蘸蟮馁Y源回用于生產(chǎn)工藝或合理應(yīng)用。A/A/O工藝處理綜合廢水后，各項(xiàng)有關(guān)指標(biāo)可以達(dá)到所在地區(qū)排放標(biāo)準(zhǔn)。技術(shù)水平1、專利:專利號(hào)專利類型專利名稱ZL201110020318.2發(fā)明專利一種莠去津生產(chǎn)廢水預(yù)處理方法ZL201110020332.2發(fā)明專利一種乙氧氟草醚生產(chǎn)廢水預(yù)處理方法ZL201110020159.6發(fā)明專利一種嗪草酮農(nóng)藥生產(chǎn)廢水預(yù)處理方法ZL201110020169.X發(fā)明專利一種煙嘧磺隆生產(chǎn)廢水預(yù)處理方法ZL201110020659.X發(fā)明專利一種從化工生產(chǎn)廢水中回收毗啶的方法ZL201110020167發(fā)明專利一種雙甘膦生產(chǎn)廢水預(yù)處理方法ZL201110009946發(fā)明專利一種2，4-D農(nóng)藥生產(chǎn)廢水預(yù)處理方法201110020686.7發(fā)明專利一種2甲4氯農(nóng)藥生產(chǎn)廢水預(yù)處理方法201110020078.6發(fā)明專利一種精惡唑禾草靈農(nóng)藥生產(chǎn)廢水預(yù)處理方法ZL201110020686.7發(fā)明專利一種殺蟲雙生產(chǎn)廢水預(yù)處理方法ZL201210101696.8發(fā)明專利一種2-萘酚生產(chǎn)廢水組合處理方法ZL201210480581.4發(fā)明專利一種多菌靈生產(chǎn)廢水預(yù)處理方法2、鑒定：本技術(shù)于2010年通過(guò)遼寧省科學(xué)技術(shù)廳組織鑒定，專家組認(rèn)為本技術(shù)達(dá)到同類技術(shù)的國(guó)際領(lǐng)先水平。3、獲獎(jiǎng)：“農(nóng)藥生產(chǎn)廢水治理新技術(shù)及工程應(yīng)用”于2010年榮獲中國(guó)石油與化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)科技進(jìn)步一等獎(jiǎng)；“典型農(nóng)藥、染料生產(chǎn)廢水中有毒污染物治理新技術(shù)及工程應(yīng)用”于2014年獲得環(huán)保部科學(xué)技術(shù)二等獎(jiǎng)。典型案例本技術(shù)無(wú)論在技術(shù)上及經(jīng)濟(jì)可行性上均超過(guò)了國(guó)內(nèi)外生產(chǎn)同類產(chǎn)品的廢水治理水平。目前以“循環(huán)經(jīng)濟(jì)、資源回收為主的車間源頭治理到末端治理的組合集成技術(shù)”已在國(guó)內(nèi)幾十家精細(xì)化工生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)用，得到了行業(yè)的普遍認(rèn)可，取得了良好的效益，其中許多裝置都成為當(dāng)?shù)氐臉影骞こ?。推?dòng)了行業(yè)整體的環(huán)保技術(shù)進(jìn)步，促進(jìn)了行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。近年來(lái)的應(yīng)用情況少量舉例見下表：應(yīng)用單位名稱應(yīng)用技術(shù)經(jīng)濟(jì)、社會(huì)效益南通江山農(nóng)藥化草甘膦、乙草胺、回收雙甘磷和草甘膦，污染物工有限公司毗啶類減排安徽華星化工股殺蟲雙、草甘膦、回收雙甘磷、草甘膦、酚、有份有限公司禾草靈機(jī)胺，污染物減排山東濰坊潤(rùn)豐化莠去津、草甘膦、回收雙甘磷和草甘膦、酚、有工有限公司2，4-D機(jī)胺、莠去津，污染物減排江蘇寶靈化工股毒死蟬、甲霜靈、回收三氯毗啶醇、甲醇、三甲份有限公司乙基氯化物、辛硫胺、乙基三甲基漠化胺，污染

磷、丙漠磷物減排山東僑昌化學(xué)有限公司莠去津、二苯醚類除草劑、草甘膦、2甲4氯等回收雙甘磷和草甘膦、羥基化合物、有機(jī)胺、莠去津、酚，污染物減排江蘇克勝集團(tuán)股份有限公司毗蟲啉、定蟲咪回收DMF，污染物減排浙江升華拜克生物股份公司麥草畏、生物農(nóng)藥污染物減排江蘇蘇化集團(tuán)新多菌靈、甲基硫菌回收氨氮、多菌靈、污染物減沂農(nóng)化有限公司靈、甲胺磷排上虞銀邦化工有限公司草銨膦、毒死蟬回收三氯毗啶醇，污染物減排江蘇揚(yáng)農(nóng)化工股份有限公司菊酯類農(nóng)藥污染物減排江蘇七洲綠色化工股份有限公司三唑類、戊唑醇、嗪草酮等雜環(huán)類農(nóng)藥回收雜環(huán)化合物、甲醇、嗪草酮、三嗪酮，污染物減排濟(jì)南綠霸化學(xué)品有限公司百草枯、禾草靈污染物減排江蘇中旗化工有限公司草甘膦等回收雙甘磷和草甘膦，污染物減排淄博新農(nóng)基農(nóng)藥煙嘧磺隆回收磺酸類化合物和酚，污染化工有限公司物減排江蘇泰倉(cāng)農(nóng)化有限公司草甘膦、多菌靈、甲基硫菌靈回收雙甘磷和草甘膦、氨氮、多菌靈，污染物減排以南通江山農(nóng)藥化工有限公司項(xiàng)目為例，該項(xiàng)目總投資2000萬(wàn)元。CODCr污染物削減量2t/d，累計(jì)每年CODCr污染物削減量600t/a。市場(chǎng)前景通過(guò)以下幾方面原因使本技術(shù)預(yù)期具有廣闊的應(yīng)用前景。（1） 適應(yīng)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)：2009年1月起各類農(nóng)藥行業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)陸續(xù)實(shí)施，特征污染物及排放總量的達(dá)標(biāo)需要技術(shù)支持；（2） 改擴(kuò)建及企業(yè)搬遷：近幾年精細(xì)化工產(chǎn)量以20%的速度增長(zhǎng)，導(dǎo)致現(xiàn)有企業(yè)大量改擴(kuò)建，且精細(xì)化工企業(yè)向郊區(qū)及經(jīng)濟(jì)落后地區(qū)搬遷也是大勢(shì)所趨；（3） 現(xiàn)有環(huán)保裝置的改造：