紫外可見分光光度法

紫外可見分光光度法第一頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日UV-Vis是基于被測(cè)物質(zhì)的分子對(duì)光（200~800nm）具有選擇吸收的特性而建立的分析方法。射線x射線紫外光紅外光微波無線電波10-2nm10nm102nm104nm0.1cm10cm103cm105cm可見光第二頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日

UV-Vis方法是分子光譜方法，它利用分子對(duì)外來輻射的吸收特性。UV-Vis涉及分子外層電子的能級(jí)躍遷；光譜區(qū)在160~780nm.UV-Vis主要用于物質(zhì)的定量分析，但紫外光譜(UV)為四大波譜之一，是鑒定許多化合物，尤其是有機(jī)化合物的重要定性工具之一。

第三頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日/nm顏色互補(bǔ)光400-450紫黃綠450-480藍(lán)黃480-490綠藍(lán)橙490-500藍(lán)綠紅500-560綠紅紫560-580黃綠紫580-610黃藍(lán)610-650橙綠藍(lán)650-760紅藍(lán)綠可見光第四頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日單色光、復(fù)合光、光的互補(bǔ)單色光復(fù)合光光的互補(bǔ)單一波長(zhǎng)的光由不同波長(zhǎng)的光組合而成的光若兩種不同顏色的單色光按一定的強(qiáng)度比例混合得到白光，那么就稱這兩種單色光為互補(bǔ)色光，這種現(xiàn)象稱為光的互補(bǔ)。藍(lán)黃紫紅綠紫黃綠綠藍(lán)橙紅藍(lán)綠第五頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日物質(zhì)對(duì)光的吸收物質(zhì)的顏色與光的關(guān)系完全吸收完全透過吸收黃色光光譜示意表觀現(xiàn)象示意復(fù)合光第六頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日1.過程：運(yùn)動(dòng)的分子外層電子--------吸收外來輻射------產(chǎn)生電子能級(jí)躍遷-----分子吸收光譜。2.能級(jí)組成：3-1基本原理一、分子吸收光譜的產(chǎn)生物質(zhì)分子內(nèi)部三種運(yùn)動(dòng)形式：（1）電子相對(duì)于原子核的運(yùn)動(dòng)；（2）原子核在其平衡位置附近的相對(duì)振動(dòng)；（3）分子本身繞其重心的轉(zhuǎn)動(dòng)。三種能級(jí)都是量子化的，且各自具有相應(yīng)的能量。第七頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日分子的能量變化E為各種形式能量變化的總和：其中Ee最大：1-20eV;（紫外-可見）Ev次之：0.05-1eV;（紅外）Er最?。?.05eV。（遠(yuǎn)紅外）可見，電子能級(jí)間隔比振動(dòng)能級(jí)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)間隔大1~2個(gè)數(shù)量級(jí)，在發(fā)生電子能級(jí)躍遷時(shí)，伴有振-轉(zhuǎn)能級(jí)的躍遷，形成所謂的帶狀光譜。ΔEe>ΔEv>ΔEr第八頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日3.吸收光譜純電子能態(tài)間躍遷S2S1S0S3hE2E0E1E3S2S1S0hAhhh分子內(nèi)電子躍遷帶狀光譜銳線光譜A第九頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日

不同物質(zhì)結(jié)構(gòu)不同或者說其分子能級(jí)的能量(各種能級(jí)能量總和)或能量間隔各異，因此不同物質(zhì)將選擇性地吸收不同波長(zhǎng)或能量的外來輻射，這是UV-Vis定性分析的基礎(chǔ)。

第十頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日物質(zhì)對(duì)光的選擇吸收物質(zhì)的電子結(jié)構(gòu)不同，所能吸收光的波長(zhǎng)也不同，這就構(gòu)成了物質(zhì)對(duì)光的選擇吸收基礎(chǔ)。例：A物質(zhì)B物質(zhì)同理，得：1eV=1.610-19J.第十一頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日測(cè)量某物質(zhì)對(duì)不同波長(zhǎng)單色光的吸收程度，以波長(zhǎng)（）為橫坐標(biāo)，吸光度（A）為縱坐標(biāo)，繪制吸光度隨波長(zhǎng)的變化可得一曲線，此曲線即為吸收光譜。(a)(b)(c)(d)220240260280

nm

A0000(a)聯(lián)苯（己烷溶劑）；一些典型的紫外光譜(b)苯（己烷溶劑）；(c)苯蒸汽；(d)Na蒸汽。吸收光譜的獲得電子-振動(dòng)-轉(zhuǎn)動(dòng)光譜第十二頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日-胡羅卜素咖啡因阿斯匹林丙酮

幾種有機(jī)化合物的分子吸收光譜圖。據(jù)吸收曲線的特性(峰強(qiáng)度、位置及數(shù)目等)研究分子結(jié)構(gòu)。分子吸收光譜上可以看到哪些特征呢？第十三頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日②吸收谷：吸收曲線上的谷稱為吸收谷，所對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)稱為最小吸收波長(zhǎng)（λmin）。④末端吸收：在吸收曲線的200nm波長(zhǎng)附近

①吸收峰：吸收曲線上的峰稱為吸收峰，所對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)稱為最大吸收波長(zhǎng)（λmax）。③肩峰：吸收峰上的曲折處稱為肩峰(shoulderpeak)，通常用λsh表示。第十四頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日吸收曲線的討論：①同一種物質(zhì)對(duì)不同波長(zhǎng)光的吸光度不同。②不同濃度的同一種物質(zhì)，其吸收曲線形狀相似λmax不變。而對(duì)于不同物質(zhì)，它們的吸收曲線形狀和λmax則不同。③吸收曲線可以提供物質(zhì)的結(jié)構(gòu)信息，并作為物質(zhì)定性分析的依據(jù)之一。ABA第十五頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日討論：④不同濃度的同一種物質(zhì)，在某一定波長(zhǎng)下吸光度A有差異，在λmax處吸光度A的差異最大。此特性可作作為物質(zhì)定量分析的依據(jù)。⑤在λmax處吸光度隨濃度變化的幅度最大，所以測(cè)定最靈敏。吸收曲線是定量分析中選擇入射光波長(zhǎng)的重要依據(jù)。AC增大第十六頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日有機(jī)分子能級(jí)躍遷躍遷類型有機(jī)分子包括:成鍵軌道、；反鍵軌道*、*非鍵軌道n

CHHOoooo==o=n二、分子吸收光譜躍遷類型第十七頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日分子基態(tài)的電子組態(tài)1、用原子軌道線性組合法產(chǎn)生出各個(gè)分子軌道；2、把電子加到每個(gè)分子軌道中去，在每個(gè)分子軌道中最多加進(jìn)兩個(gè)電子（Pauli原理），由此產(chǎn)生分子的電子組態(tài)；3、把電子對(duì)加到最低能量軌道中去（建造原理），從而產(chǎn)生最低能量的電子組態(tài)（基態(tài)電子組態(tài)）第十八頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日例：甲醛的分子軌道電子基態(tài)C=OHH：A原子軌道

π

B原子軌道

π*A原子軌道

σ

B原子軌道

σ*第十九頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日電子躍遷與電子激發(fā)態(tài)甲醛的電子基態(tài)′S2S1S0T2T1電子躍遷類型最低激發(fā)態(tài)和基態(tài)的電子組態(tài)最低激發(fā)態(tài)和基態(tài)的電子態(tài)電子多重態(tài)第二十頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日各軌道能級(jí)高低順序：n**；可能的躍遷類型：-*；-*；-*；n-*；-*；n-*第二十一頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日-*:C-H共價(jià)鍵,如CH4(125nm)C-C鍵,如C2H6(135nm)處于真空紫外區(qū)。-*和-*:盡管所需能量比上述-*躍遷能量小,但波長(zhǎng)仍處于真空紫外區(qū)；n-*:含有孤對(duì)電子的分子,如H2O(167nm),CH3OH(184nm),CH3Cl(173nm),CH3I(258nm),(CH3)2S(229nm),(CH3)2O(184nm),CH3NH2(215nm),(CH3)3N(227nm),可見,大多數(shù)波長(zhǎng)仍小于200nm，處于遠(yuǎn)紫外區(qū)。以上四種躍遷都與成鍵和反鍵軌道有關(guān)(-*，-*，-*和n-*),躍遷能量較高，這些躍遷所產(chǎn)生的吸收譜多位于真空紫外區(qū)，因而在此不加討論。只有-*和n-*兩種躍遷的能量小，相應(yīng)波長(zhǎng)出現(xiàn)在近紫外區(qū)甚至可見光區(qū)，且對(duì)光的吸收強(qiáng)烈，是我們研究的重點(diǎn)。第二十二頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日無機(jī)物分子能級(jí)躍遷（了解）

一些無機(jī)物也產(chǎn)生紫外-可見吸收光譜，其躍遷類型包括p-d躍遷或稱電荷轉(zhuǎn)移躍遷以及d-d,f-f躍遷或稱配場(chǎng)躍遷。1.電荷轉(zhuǎn)移躍遷

一些同時(shí)具有電子予體(配位體)和受體(金屬離子)的無機(jī)分子，在吸收外來輻射時(shí)，電子從予體躍遷至受體所產(chǎn)生的光譜。max較大(104以上)，可用于定量分析。第二十三頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日

2.配場(chǎng)躍遷

過渡元素的d或f軌道為簡(jiǎn)并軌道，當(dāng)與配位體配合時(shí)，軌道簡(jiǎn)并解除，d或f軌道發(fā)生能級(jí)分裂，如果軌道未充滿，則低能量軌道上的電子吸收外來能量時(shí)，將會(huì)躍遷到高能量的d或f軌道，從而產(chǎn)生吸收光譜。吸收系數(shù)max較小(102)，很少用于定量分析；多用于研究配合物結(jié)構(gòu)及其鍵合理論。第二十四頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日無配場(chǎng)八面體場(chǎng)四面體場(chǎng)平面四面形場(chǎng)

d軌道電子云分布及在配場(chǎng)下的分裂示意圖第二十五頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日小結(jié)飽和有機(jī)化合物無UV-Vis；電子躍遷類型與分子結(jié)構(gòu)及存在基團(tuán)有密切關(guān)系分子結(jié)構(gòu)電子躍遷類型λmax和電子躍遷類型基團(tuán)（結(jié)構(gòu)鑒定）根據(jù)第二十六頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日生色團(tuán)（Chromogenesisgroup）：分子中含有非鍵或鍵的電子體系，能吸收外來輻射時(shí)并引起n-*

和-*躍遷，可產(chǎn)生此類躍遷或吸收的結(jié)構(gòu)單元，稱為生色團(tuán)。助色團(tuán)（Auxochromousgroup）：含有孤對(duì)電子，可使生色團(tuán)吸收峰向長(zhǎng)波方向移動(dòng)并提高吸收強(qiáng)度的一些官能團(tuán)，稱之為助色團(tuán)。紅移或藍(lán)移（Redshiftorblueshift）：在分子中引入的一些基團(tuán)或受到其它外界因素影響，吸收峰向長(zhǎng)波方向（紅移）或短波方向移動(dòng)（藍(lán)移）的現(xiàn)象。那么促使分子發(fā)生紅移或藍(lán)移的因素有哪些呢？三、常用術(shù)語(yǔ)第二十七頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日四、吸收帶

（一）吸收帶

1．R帶：由含雜原子的不飽和基團(tuán)的n→π*躍遷產(chǎn)生C＝O；C＝N；—N＝N—E小，λmax250~400nm，εmax<100

2．K帶：由共軛雙鍵的π→π*躍遷產(chǎn)生(—CH＝CH—)n，—CH＝C—CO—λmax

>200nm，εmax>104共軛體系增長(zhǎng)，λmax紅移，εmax增大sp

*s*RKE,BnpE第二十八頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日3．B帶：由π→π*躍遷產(chǎn)生芳香族化合物的主要特征吸收帶λmax=256nm，寬帶，具有精細(xì)結(jié)構(gòu)；εmax=2004．E帶：由苯環(huán)環(huán)形共軛系統(tǒng)的π→π*躍遷產(chǎn)生芳香族化合物的特征吸收帶E1180nmεmax>104（常觀察不到）E2200nmεmax=7000強(qiáng)吸收苯環(huán)有發(fā)色團(tuán)取代且與苯環(huán)共軛時(shí)，E2帶與K帶合并一起紅移（長(zhǎng)移）第二十九頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日

為什么同一種吸收帶（不同化合物中的）形狀、位置、強(qiáng)度不同呢？第三十頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日（二）影響吸收帶的主要因素影響吸收帶形狀（位置）的因素有：

被測(cè)化合物的結(jié)構(gòu)測(cè)定的狀態(tài)測(cè)定的溫度溶劑的極性。影響吸收帶強(qiáng)度的因素有：

能級(jí)差因素：能級(jí)差小，躍遷幾率大；

空間位置因素：處在相同的空間區(qū)域躍遷幾率大。第三十一頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日

內(nèi)因：1.共軛效應(yīng)的影響(1)電子共軛體系增大，max紅移，

max增大165nm217nm

?

?

?

第三十二頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日（3）位阻效應(yīng)

順反異構(gòu)造成的立體障礙順式二苯乙烯λmax

208nm反式二苯乙烯λmax295.5nm（2）超共軛效應(yīng)

兩個(gè)發(fā)色團(tuán)產(chǎn)生共軛，可使吸收帶長(zhǎng)移。若立體障礙妨礙他們處于同一平面上，就會(huì)影響共軛效應(yīng)。烷基（-R）與共軛體系相連時(shí)，max紅移，空間阻礙使共軛體系破壞，max藍(lán)移，

max減小。

-重疊第三十三頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日第三十四頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日（4）跨環(huán)效應(yīng)

有些β，γ不飽和酮中，雖然雙鍵與酮基不產(chǎn)生共軛，但由于適當(dāng)?shù)牧Ⅲw排列，使羰基氧的孤對(duì)電子和雙鍵的π電子發(fā)生作用，以致相當(dāng)于nπ*的R帶紅移，吸收增強(qiáng)。

λmax=284nm當(dāng)C=O的π軌道與一個(gè)雜原子的P軌道有效交蓋時(shí)，也會(huì)出現(xiàn)跨環(huán)效應(yīng)。λmax=238nm

第三十五頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日2.取代基的影響

在光的作用下，有機(jī)化合物都有發(fā)生極化的趨向，即能轉(zhuǎn)變?yōu)榧ぐl(fā)態(tài)。當(dāng)共軛雙鍵的兩端有容易使電子流動(dòng)的基團(tuán)(給電子基或吸電子基)時(shí)，極化現(xiàn)象顯著增加。（1）給電子基：帶有未共用電子對(duì)的原子的基團(tuán)，如-NH2,-OH等。未共用電子對(duì)的流動(dòng)性很大，能夠形成p-共軛，降低能量，max紅移。給電子基的給電子能力順序?yàn)椋?N(C2H5)2>-N(CH3)2>-NH2>-OH>-OCH3>-NHCOCH3>-OCOCH3>-CH2CH2COOH>-H（2）吸電子基：易吸引電子而使電子容易流動(dòng)的基團(tuán)，如：-NO2,-CO,-CNH等。共軛體系中引入吸電子基團(tuán)，也產(chǎn)生電子的永久性轉(zhuǎn)移，max紅移。電子流動(dòng)性增加，吸收強(qiáng)度增加。

吸電子基的作用強(qiáng)度順序是：-N+(CH3)3>-NO2>-SO3H>-COH>-COO->-COOH>-COOCH3>-Cl>-Br>-I（3）給電子基與吸電子基同時(shí)存在：產(chǎn)生分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移吸收，max紅移，

max增加。第三十六頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日表3-5第三十七頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日外因3.溶劑效應(yīng)

溶劑極性的影響：

極性增大：n

π*躍遷產(chǎn)生的吸收峰短移

ππ*躍遷產(chǎn)生的吸收峰長(zhǎng)移

例：溶劑極性對(duì)異丙叉丙酮的兩種躍遷的影響

躍遷類型正己烷氯仿甲醇水遷移π

π*230nm238nm237nm243nm長(zhǎng)移n

π*329nm315nm309nm305nm短移第三十八頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日非極性溶劑中極性溶劑中非極性溶劑中極性溶劑中nπ*π*π溶劑極性對(duì)兩種躍遷的影響△E非＜△E極△E非＞△E極nπ*躍遷ππ*躍遷第三十九頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日例如苯胺在酸性環(huán)境形成陽(yáng)離子,n電子消失，氨基的助色作用消失；苯酚在堿性環(huán)境形成陰離子,呈現(xiàn)n電子。4、體系pH的影響——?dú)滏I的影響λmax210.5nm，270nmλmax

236nm，287nmεmax62001450εmax94002600λmax

230nm，280nmλmax203nm，254nmεmax86001470εmax7500160第四十頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日3-2Lambert-Beer定律

I0=Ia+It+Ir

+

Is

因此，在樣品測(cè)量時(shí)必須同時(shí)采用參比池扣除這些影響！一、幾個(gè)術(shù)語(yǔ)I0IrIt第四十一頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日TransmittanceTAbsorbanceA第四十二頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日0.575光源單色器吸收池檢測(cè)器顯示I0It參比樣品未考慮吸收池和溶劑對(duì)光子的作用注意比較吸光度的測(cè)量方式——相對(duì)測(cè)量法第四十三頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日二、Lambert-Beer定律1.朗伯定律A=K1

b2.比耳定律A=K2

c3.朗伯-比耳定律如果同時(shí)考慮溶液的濃度和液層的厚度都變化，都影響物質(zhì)對(duì)光的吸收，則上述兩個(gè)定律可合并為此式為光吸收定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式。第四十四頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日推導(dǎo)

si是第i種吸光分子對(duì)指定頻率光子的吸收截面；dni是第i種吸光分子的數(shù)目；m是能吸光的分子的種類數(shù)。

ni是總的吸光數(shù)目；V代表體積；NA是阿佛加得羅常數(shù)；ai是第i種吸光物質(zhì)的吸收系數(shù)；b是液層厚度（即光程長(zhǎng)度）；ci是濃度。

第四十五頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日討論：1．Lamber-Beer定律的適用條件（前提）入射光為單色光溶液是稀溶液2．該定律適用于固體、液體和氣體樣品（均勻介質(zhì)）3．在同一波長(zhǎng)下，各組分吸光度具有加和性應(yīng)用：多組分測(cè)定第四十六頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日吸光系數(shù)Absorptivityb吸光液層的厚度，光程，cmc吸光物質(zhì)的濃度,g/L,mol/LK比例常數(shù)入射光波長(zhǎng)物質(zhì)的性質(zhì)溫度取值與濃度的單位相關(guān)c：mol/LK

摩爾吸光系數(shù)，L·mol–1·cm-1c：g/LK

a吸光系數(shù)，L·g–1·cm-1c：g/100mLK

比吸光系數(shù)相互關(guān)系第四十七頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日例：氯霉素吸光系數(shù)的測(cè)定

稱取該物質(zhì)的純品配制成100ml含2.00mg的水溶液，以蒸餾水為空白，在1cm厚的吸收池中于278nm處，測(cè)得百分透光率為24.3。（已知M＝323.15）注意：1.吸光系數(shù)的測(cè)定不能在高濃度的溶液中進(jìn)行。2.必須應(yīng)用物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)品（物質(zhì)的純品）進(jìn)行測(cè)定。3.吸光系數(shù)是物質(zhì)的特性常數(shù)，與溶液的濃度無關(guān)。則第四十八頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日討論：1）K=f（組分性質(zhì)，溫度，溶劑，λ）當(dāng)組分性質(zhì)、溫度和溶劑一定，K=f（λ）2）不同物質(zhì)在同一波長(zhǎng)下K可能不同（選擇性吸收）同一物質(zhì)在不同波長(zhǎng)下K一定不同3）K↑，物質(zhì)對(duì)光吸收能力↑,定量測(cè)定方法靈敏度↑→定性、定量依據(jù)第四十九頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日吸收定律與吸收光譜的關(guān)系A(chǔ)C吸光定律A或吸收光譜AC

max三維譜圖第五十頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日吸光的加合性多組分體系中，如果各組分之間無相互作用，其吸光度具有加合性，即對(duì)吸收定律偏離AC主要原因非單色光——光學(xué)因素

吸光質(zhì)點(diǎn)的相互作用——化學(xué)因素第五十一頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日三、偏離Beer定律的因素(一)化學(xué)因素Beer定律適用的一個(gè)前提：稀溶液濃度過高會(huì)使c與A關(guān)系偏離Beer定律隨著溶液濃度的改變，溶液中的吸光物質(zhì)可因濃度的改變而發(fā)生離解、締合、溶劑化以及配合物生成等的變化，使吸光物質(zhì)的存在形式發(fā)生變化，影響物質(zhì)對(duì)光的吸收能力，因而偏離Beer定律。質(zhì)點(diǎn)間相互作用c吸收質(zhì)點(diǎn)間隔變化第五十二頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日例重鉻酸鉀的水溶液中存在下列平衡：

Cr2O72-

＋H2O=CrO42-

＋2H＋

若將溶液嚴(yán)格地稀釋2倍，則溶液中Cr2O72－離子的濃度不是恰好減少為原來的一半，而是受稀釋平衡向右移動(dòng)的影響，Cr2O72－離子濃度的減少多于原來的一半，結(jié)果導(dǎo)致偏離Beer定律而產(chǎn)生誤差。第五十三頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日例：聚合引起的對(duì)吸光定律的偏離（亞甲藍(lán)陽(yáng)離子水溶液）2max=660nm二聚體：max=610nmACmax=660nm單體：A660nm610nm第五十四頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日（二）光學(xué)因素

1．非單色光的影響：

Beer定律應(yīng)用的重要前提——入射光為單色光照射物質(zhì)的光經(jīng)單色器分光后并非真正單色光其波長(zhǎng)寬度由入射狹縫的寬度和棱鏡或光柵的分辨率決定為了保證透過光對(duì)檢測(cè)器的響應(yīng)，必須保證一定的狹縫寬度這就使分離出來的光具一定的譜帶寬度第五十五頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日第五十六頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日討論：入射光的譜帶寬度嚴(yán)重影響吸光系數(shù)和吸收光譜形狀

結(jié)論：選擇較純單色光（Δλ↓，單色性↑）選λmax作為測(cè)定波長(zhǎng)（Δε↓，S↑且成線性）成線性關(guān)系A(chǔ)與c不成線性關(guān)系，偏離Beer定律A與c偏離線性關(guān)系越嚴(yán)重第五十七頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日2．雜散光的影響：雜散光是指從單色器分出的光不在入射光譜帶寬度范圍內(nèi)，與所選波長(zhǎng)相距較遠(yuǎn)雜散光來源：儀器本身缺陷；光學(xué)元件污染造成雜散光可使吸收光譜變形，吸光度變化。3．反射光和散射光的影響：反射光和散射光均是入射光譜帶寬度內(nèi)的光直接對(duì)T產(chǎn)生影響散射和反射使T↓，A↑，吸收光譜變形注：一般可用空白對(duì)比校正消除4．非平行光的影響：使光程↑，A↑，吸收光譜變形第五十八頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日三、透光率的測(cè)量誤差——ΔT影響測(cè)定結(jié)果的相對(duì)誤差兩個(gè)因素：T和ΔT

透光率標(biāo)尺第五十九頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日

由圖可見：1）當(dāng)ΔT一定，T較大和較小時(shí)，Δc/c均較大；2）T在65%-20%（即A為0.2-0.7）時(shí)，由T引起的Er較??；3）當(dāng)T=e-1=0.368,即A=0.434時(shí)，Er最小。第六十頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日表明測(cè)量誤差較小的范圍一直可延至較高吸光度區(qū)，對(duì)測(cè)定有利

第六十一頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日3-3顯色反應(yīng)及其顯色條件的選擇有機(jī)物質(zhì)官能團(tuán)強(qiáng)吸收直接測(cè)定UV-VIS官能團(tuán)弱吸收衍生化反應(yīng)UV-VIS顯色反應(yīng)無機(jī)物質(zhì)通常通過顯色反應(yīng)生成吸光系數(shù)大的有色物質(zhì)進(jìn)行測(cè)定，以提高靈敏度332+桔紅色max鄰二氮菲第六十二頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日顯色劑的用量M+nR=MRn定量反應(yīng)實(shí)際工作中，作A~cR曲線，尋找適宜cR范圍。cRcRcR第六十三頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日酸度的選擇酸度的影響副反應(yīng)M+nR=MRnOH-H+存在型體的變化RH=R-

+H+

12生成不同配比的絡(luò)合物例，磺基水楊酸–Fe3+pH=2~3FeR紫紅色pH=4~7FeR2橙色pH=8~10FeR3黃色第六十四頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日酸度的選擇理論計(jì)算以作圖可得適宜pH范圍實(shí)際工作中，作A~pH曲線，尋找適宜pH范圍。ApHM+nR=MRnOH-H+第六十五頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日溫度的選擇實(shí)際工作中，作A~T曲線，尋找適宜反應(yīng)溫度。ATATATATAT反應(yīng)時(shí)間的選擇實(shí)際工作中，作A~t曲線，尋找適宜反應(yīng)時(shí)間。第六十六頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日測(cè)量條件的選擇選擇適當(dāng)?shù)臏y(cè)量波長(zhǎng)

原則：吸收最大，干擾最小，準(zhǔn)確度高選擇沒有吸收干擾、吸光度較大而且峰頂比較平坦的最大吸收波長(zhǎng)。

第六十七頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日選擇適宜空白溶液

I0It參比樣品IrI0′I0′Ir參比溶液Ia第六十八頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日空白溶液的選擇原則：扣除非待測(cè)組分的吸收以顯色反應(yīng)為例進(jìn)行討論M+R=M-Rmax試液 顯色劑溶劑吸光物質(zhì)參比液組成無吸收無吸收光學(xué)透明溶劑基質(zhì)吸收無吸收吸收不加顯色劑的試液無吸收吸收吸收顯色劑基質(zhì)吸收吸收吸收吸收顯色劑+試液+待測(cè)組分的掩蔽劑若欲測(cè)M-R的吸收maxA（樣）=A（待測(cè)吸光物質(zhì)）

+

A（干擾）+A（池）A（參比）

=

A（干擾）+A（池）第六十九頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日

選擇適當(dāng)?shù)娜軇?/p>

紫外-可見光譜一般是在相當(dāng)稀的溶液(10-2～10-6mol/L)中測(cè)定的。在選擇溶劑時(shí)需注意：

(1)溶質(zhì)易溶，兩者不發(fā)生化學(xué)作用；(2)具有適當(dāng)?shù)姆悬c(diǎn)，在測(cè)量過程中溶劑的揮發(fā)不至于明顯影響樣品的濃度；(3)具有適當(dāng)?shù)耐腹夥秶?，不影響樣品吸收曲線的測(cè)定。(4)價(jià)廉易得，使用后易回收。第七十頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日第七十一頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日第七十二頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日一、工作原理及儀器結(jié)構(gòu)框圖光源碘鎢燈氘燈單色器測(cè)量池參比池樣品池光電管數(shù)據(jù)處理和儀器控制光源樣品池單色器檢測(cè)器數(shù)據(jù)處理儀器控制3-4紫外-可見分光光度計(jì)第七十三頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日紫外-可見分光光度計(jì)組件光源單色器樣品池檢測(cè)器信號(hào)輸出氫燈，氘燈，185~350nm；鹵鎢燈，250~2000nm.基本要求：光源強(qiáng)，能量分布均勻，穩(wěn)定作用：將復(fù)合光色散成單色光棱鏡光柵

玻璃，350~2500nm,石英，185~4500nm平面反射光柵玻璃，光學(xué)玻璃，石英作用：將光信號(hào)轉(zhuǎn)換為電信號(hào)，并放大光電管，光電倍增管，光電二極管，光導(dǎo)攝像管（多道分析器）表頭、記錄儀、屏幕、數(shù)字顯示二、主要部件第七十四頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日1.光源（輻射源）（1）光源的要求：發(fā)射強(qiáng)度足夠且穩(wěn)定的連續(xù)光譜;光輻射強(qiáng)度隨波長(zhǎng)的變化小;有足夠的使用壽命．鎢燈（鎢的熔點(diǎn)為3680K）；波長(zhǎng)范圍：320~2500nm；工作溫度：3000K；

Ihv∝

V3~4．（2）白熾光源常用類型：白熾光源與氣體放電光源．鹵鎢燈：在鎢燈中加入鹵化物提高白熾燈的使用壽命．（3）氣體放電光源氫弧燈（氫燈）：波長(zhǎng)范圍：165~350nm；氫氣壓力：0.2~5mmHg。氘燈：內(nèi)充氣為氘輻射強(qiáng)度比氫燈強(qiáng)3~5倍。第七十五頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日2.

單色器:平面衍射光柵4.檢測(cè)器：光電管光源碘鎢燈氘燈單色器測(cè)量池CCD檢測(cè)器數(shù)據(jù)處理和儀器控制光二極管陣列檢測(cè)器（PDA）第七十六頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日3.測(cè)量池：液池、樣品池、比色皿。

吸收池的材料玻璃360nm2.25mm第七十七頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日石英200nm2.5mm第七十八頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日吸收池的形狀波長(zhǎng)范圍3.使用注意事項(xiàng)容易破碎可拆卸圓形測(cè)量池兩面透光圓形測(cè)量池兩面透光1cm長(zhǎng)方形測(cè)量池兩面透光氣體測(cè)量池兩面透光微量測(cè)量池兩面透光流動(dòng)測(cè)量池兩面透光第七十九頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日二、分光光度計(jì)的類型第八十頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日優(yōu)點(diǎn)：結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、價(jià)格低廉．缺點(diǎn)：受光源、檢測(cè)器的波動(dòng)影響：不能自動(dòng)記錄吸收光譜。問題：請(qǐng)扼要敘述在非掃描型（單光束）的紫外-可見分光光度計(jì)上，人工繪制吸光物質(zhì)的UV-VIS吸收光譜過程中需要注意的事項(xiàng)。波長(zhǎng)增量的選擇；改變波長(zhǎng)都要用參比溶液調(diào)節(jié)T=100%；固定光譜通帶與儀器參數(shù)；選擇合適的溶液濃度與參比。1.單光束分光光度計(jì)第八十一頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日比值光源單色器吸收池檢測(cè)器顯示光束分裂器2.單波長(zhǎng)雙光束分光光度計(jì)第八十二頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日優(yōu)點(diǎn)：能自動(dòng)記錄吸收光譜（自動(dòng)掃描）；比切光器的頻率慢的光源、檢測(cè)器的波動(dòng)不影響；是目前用得最多的分光光度計(jì)．優(yōu)點(diǎn)：可以測(cè)定較高濃度的樣品溶液；可以扣除背景吸收（樣品池、渾濁等）；比切光器的頻率慢的光源、檢測(cè)器的波動(dòng)不影響；導(dǎo)數(shù)吸收光譜曲線（=1~2nm)。3.雙波長(zhǎng)分光光度計(jì)雙波長(zhǎng)動(dòng)畫第八十三頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日光源檢測(cè)器單色器單色器切光器吸收池雙波長(zhǎng)分光光度計(jì)示意圖通過切光器使兩束不同波長(zhǎng)的光交替通過吸收池，測(cè)得吸光度差A(yù)。AB1和AB2分別為在1和2處的背景吸收，當(dāng)1和2相近時(shí)，背景吸收近似相等。二式相減，得這表明，試樣溶液濃度與兩個(gè)波長(zhǎng)處的吸光光差成正比。第八十四頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日三、分光光度計(jì)的光學(xué)性能與校正

性能指標(biāo)：波長(zhǎng)范圍；波長(zhǎng)準(zhǔn)確度與重復(fù)性；光度準(zhǔn)確度與重復(fù)性；分辨率；雜散光。驗(yàn)收新儀器或當(dāng)光度計(jì)使用一段時(shí)間后其波長(zhǎng)和吸光度將出現(xiàn)漂移，因此需要對(duì)其進(jìn)行校正。波長(zhǎng)標(biāo)度校正：使用鐠-釹玻璃（可見光區(qū)）和鈥玻璃（紫外光區(qū)）進(jìn)行校正。因?yàn)槎呔衅涓髯缘奶卣魑辗?。吸光度?biāo)度校正：采用K2CrO4標(biāo)準(zhǔn)液校正在25oC時(shí)，于不同波長(zhǎng)處測(cè)定0.04000g/L的KOH溶液（0.05mol/L）的吸光度A，調(diào)整光度計(jì)使其A達(dá)到要求。吸收池的校正：第八十五頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日3-5分析方法一、定性分析

1、對(duì)比吸收光譜特征數(shù)據(jù)

第八十六頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日2、對(duì)比吸收度（或吸收系數(shù)）的比值

假設(shè)某物質(zhì)X有兩個(gè)吸收峰1和2，配制標(biāo)準(zhǔn)溶液和樣品溶液，使?jié)舛认嗤?。則：

標(biāo)準(zhǔn)溶液：A1/A2=C，E1/E2=D樣品溶液：A1/A2=c，E1/E2=d

★如果兩者為同一物質(zhì)，則C、D理論上應(yīng)等于c、d

第八十七頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日3．對(duì)比吸收光譜的一致性同一測(cè)定條件下，與標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照物譜圖或標(biāo)準(zhǔn)譜圖進(jìn)行對(duì)照比較第八十八頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日

二、純度檢查1．雜質(zhì)檢查1）峰位不重疊：

找λ→使主成分無吸收，雜質(zhì)有吸收→直接考察雜質(zhì)含量2）峰位重疊：

主成分強(qiáng)吸收，雜質(zhì)無吸收/弱吸收→與純品比較，E↓

雜質(zhì)強(qiáng)吸收>>主成分吸收→與純品比較，E↑，光譜變形第八十九頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日2．雜質(zhì)限量檢測(cè)：例：腎上腺素中微量雜質(zhì)——腎上腺酮含量計(jì)算2mg/mL—0.05mol/L的HCl溶液，λ310nm下測(cè)定.規(guī)定A310≤0.05,即符合要求的雜質(zhì)限量≤0.06%第九十頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日三、定量分析依據(jù)：Lambert-Beer定律

波長(zhǎng)選擇依據(jù)：最大吸收峰無其他雜質(zhì)干擾的吸收峰不選靠短波長(zhǎng)末端的吸收峰

（一）單組分分析1、吸光系數(shù)法（絕對(duì)法）第九十一頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日例：精密稱取B12樣品25.0mg，用水溶液配成100ml。精密吸取10.00ml，又置100ml容量瓶中，加水至刻度。取此溶液在1cm的吸收池中，于361nm處測(cè)定吸光度為0.507，求VB12的百分含量？解:第九十二頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日

2.標(biāo)準(zhǔn)曲線法線性回歸

(最小二乘法)

第九十三頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日第九十四頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日3、標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照法第九十五頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日例：維生素B12的含量測(cè)定精密吸取B12注射液2.50mL，加水稀釋至10.00mL；另配制對(duì)照液，精密稱定對(duì)照品25.00mg，加水稀釋至1000mL。在361nm處，用1cm吸收池，分別測(cè)定吸光度為0.508和0.518，求B12注射液注射液的濃度以及標(biāo)示量的百分含量（該B12注射液的標(biāo)示量為100μg/mL）解:第九十六頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日（二）多組分分析

由于吸光度具有加合性，因此可以在同一試樣中測(cè)定多個(gè)組份。1、解線性方程組法第九十七頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日步驟：

消除a的影響測(cè)b2.雙波長(zhǎng)法---等吸收點(diǎn)法第九十八頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日消去b的影響測(cè)a

注：須滿足兩個(gè)基本條件選定的兩個(gè)波長(zhǎng)下干擾組分具有等吸收點(diǎn)選定的兩個(gè)波長(zhǎng)下待測(cè)物的吸光度差值應(yīng)足夠大第九十九頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日第一百頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日步驟：b曲線上任找一點(diǎn)→λ1另一點(diǎn)→λ2優(yōu)點(diǎn)：同時(shí)將待測(cè)組分和干擾組分放大信號(hào)K倍，提高了待測(cè)組分測(cè)定靈敏度abλ1

λ2第一百零一頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日4.導(dǎo)數(shù)光譜法

根據(jù)Lambert-Beer定律A=εbc，因僅只有A和ε是波長(zhǎng)λ的函數(shù)，故對(duì)波長(zhǎng)λ進(jìn)行n階求導(dǎo)后可得第一百零二頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日隨導(dǎo)數(shù)階數(shù)的增加，峰形越來越尖銳，因而導(dǎo)數(shù)光譜法分辨率高（右圖）。吸收峰數(shù)為：導(dǎo)數(shù)階數(shù)+1，即n+110ppm苯的乙醇液1ppm苯的乙醇液純乙醇1ppm苯的乙醇溶液，一階導(dǎo)數(shù)光譜基本光譜1ppm苯的乙醇溶液，四階導(dǎo)數(shù)光譜選擇性及靈敏度均提高（苯的導(dǎo)數(shù)信號(hào)）第一百零三頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日導(dǎo)數(shù)光譜中定量數(shù)據(jù)的測(cè)定方法目前應(yīng)用最廣泛的是幾何法

①基線法（切線法）：測(cè)量相鄰兩峰（或谷）中間極值到其公切線的距離（t）；②峰谷法：測(cè)量相鄰峰谷間的距離p；③峰零法：測(cè)量極值到零線之間的垂直距離（z）

第一百零四頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日四、結(jié)構(gòu)分析（一）有機(jī)化合物的紫外吸收

1、飽和碳?xì)?/p>

σ→σ*

200nm~400nm無吸收

2、含孤立助色團(tuán)和生色團(tuán)的飽和有機(jī)化合物

孤立助色團(tuán)n→σ*吸收峰比σ→σ*長(zhǎng)移n→σ*190nm孤立生色團(tuán)n→π*200nm~400nmε小孤立π→π*150~180nmε大3、共軛烯烴共軛雙鍵π→π*吸收峰長(zhǎng)移，ε增加第一百零五頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日

Woodward-Fieser規(guī)則共軛烯烴K帶λmax的推算母體基本值開鏈雙烯半環(huán)雙烯217

異環(huán)雙烯214同環(huán)雙烯253

第一百零六頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日Woodward-Fieser規(guī)則估算最大吸收波長(zhǎng)的幾個(gè)實(shí)例：四*環(huán)外雙鍵：1）環(huán)外；2）與環(huán)相連；3）共軛第一百零七頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日λmax的計(jì)算第一百零八頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日λmax=253+4×5+2×5=283nm(實(shí)測(cè)值=282)異環(huán)二烯λ=214nm環(huán)外雙鍵λ=5nm烷基取代基λ=3×5nm計(jì)算值：λmax

=234nm測(cè)定值：λmax

=234nm注意：1）只適用于共軛二、三、四烯，環(huán)烯為六元環(huán)；2）選擇較長(zhǎng)共軛體系作為母體；3）交叉共軛體系中，只取一個(gè)共軛鍵。分叉上的雙鍵不算延長(zhǎng)雙鍵且選較長(zhǎng)共軛體系；4）不適用芳香系統(tǒng)；5）所有取代基（體系中）及環(huán)外雙鍵均應(yīng)考慮在內(nèi)。第一百零九頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日若既可取同環(huán)又可取異環(huán)時(shí)，則應(yīng)取能量最低（波長(zhǎng)最長(zhǎng)）為母體。

應(yīng)用舉例：母體同環(huán)雙烯253nm擴(kuò)展雙鍵22×30=60nm環(huán)外雙鍵33×5=15nm烷基取代55×5=25nm

λmax=353nmλmax=114+5M+n(48.0-1.7n)-16.5Rendo-10Rexo*超過四個(gè)雙鍵時(shí)，使用Fieser-Kuhn規(guī)則（半經(jīng)驗(yàn)）取代烷基共軛雙鍵數(shù)環(huán)內(nèi)環(huán)外第一百一十頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日

計(jì)算(I)λmax=214+5×3=229nm

(Ⅱ)λmax=214+5×4+5×l=239nm

因此，結(jié)構(gòu)(Ⅱ)是正確的通過對(duì)λmax的計(jì)算，可以幫助確定未知物的結(jié)構(gòu)：如脫水反應(yīng)可得產(chǎn)物或?qū)崪y(cè)λmax=242nm第一百一十一頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日4.α,β不飽和醛、酮、酸、酯

雙鍵和羰基未共軛

π→π*200nmn→π280nmπ→π*200左右α，β不飽和醛、酮共軛使π→π*長(zhǎng)移至200~260nmε約104

n→π*長(zhǎng)移至310~350nmε＜100溶劑極性增加π→π*

長(zhǎng)移

n→π*

藍(lán)移α,β不飽和酸、酯羰基碳連有未共用電子對(duì)的助色團(tuán)，使π，π*軌道能級(jí)提高，但π軌道提高更大，n軌道能量不變。則：π→π*長(zhǎng)移，n→π*短移

n

165nm

n

K

K

R

R

n

第一百一十二頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日α,β不飽和醛、酮K帶λmax的推算(Woodard-Fieser規(guī)則)

母體基本值

醛類210五元環(huán)烯酮202開鏈或大于五元環(huán)烯酮215

增加值同環(huán)共軛雙烯39擴(kuò)展共軛雙烯30環(huán)外雙鍵5

取代基αβγ及以上烷基101218-OH353050-OR353017δ31-SR85-OAc666-Cl1512-Br2530-NR295注:以上計(jì)算值僅適合于以95%乙醇為溶劑,若為其它溶劑,需校正。第一百一十三頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日α、β不飽和羰基化合物的溶劑校正值

溶劑校正值水+8甲醇0氯仿-11,4-二氧六環(huán)-5

乙醚-7正己烷或環(huán)己烷-11注意：1）環(huán)上羰基不作為環(huán)外雙鍵看待；2）由兩個(gè)共軛不飽和羰基時(shí)，應(yīng)優(yōu)先選擇λ較大的；3）碳原子編號(hào)；(δ)C=C(γ)-(β)C=C(α)-(X)C=O4）溶劑校正。第一百一十四頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日應(yīng)用舉例：母體五元環(huán)烯酮202nm擴(kuò)展雙鍵130環(huán)外雙鍵15β烷基取代112γ烷基取代118δ烷基取代118

λmax=285nm第一百一十五頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日母體六元環(huán)烯酮215nm擴(kuò)展雙鍵260環(huán)外雙鍵15同環(huán)共軛雙烯139β烷基取代112γ以上烷基取代354

λmax=385nm第一百一十六頁(yè)，共一百三十頁(yè)，2022年，8月28日α,β-烯酮λ=215nm同環(huán)二烯λ=39nm共軛雙鍵λ=30nm環(huán)外雙鍵λ=5nmα位烷基取代基λ=10nmδ位烷基取代基λ=18nm計(jì)算值：λmax

=317nm測(cè)定