有機(jī)化學(xué)第十章習(xí)題醛酮課后習(xí)題答案

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第十章醛酮醌習(xí)題及答案

習(xí)題

1.用系統(tǒng)命名法命名下列化合物：

CH

O3H

CH3CH3

CHCHCCH(CH)

(1)3232(2)CH3CH2CHCH2CHCH2CHO(3)

HCH2CH2CHO

CHO

CH3ClCH3

(4)(5)(6)(7)

HCOCH3CH3CH2CHCHOO

C2H5

CHOCH3

3OH

OOOOH

O

(8)CC(9)CC(10)(11)O

H

OO

OCH3

(12)CH=NHN(13)=N-OH(14)(15)

BrO

2.寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)：

⑴2-甲基丙醛⑵乙烯酮

⑶乙二醛縮甲醛⑷（E）-3-苯基丙烯醛

⑸（R）-3-氯-2-丁酮⑹苯乙酮

⑺5，6-二氯-2-環(huán)己烯-1，4-二酮⑻環(huán)己酮縮氨脲

⑼三聚乙醛⑽苯甲醛-2，4-二硝基苯腙

3.寫出分子式為C8H8O，含有苯環(huán)的羰基化合物和名稱。

4.寫出2-甲基環(huán)戊酮與下列試劑反應(yīng)的產(chǎn)物：

⑴LiAlH4⑵NaBH4

⑶NH2NH2⑷C6H5NHNH2

⑸(a)NH2OH(b)HCl⑹C2H5MgBr,H2O

⑺Zn-Hg/HCl⑻N(yùn)aCN/H2SO4

⑼HOCH2CH2OH,干HCl⑽CH3COOOH

5.理化性質(zhì)比較：

（1）比較下列各組化合物的沸點(diǎn)：

A:①CH3CH2CH2CH3②CH3CH2CH2CH2OH③CH3CH2CHCHO

HO

B:①CHO②HOCHO③CHO④CHO

OH

（2）比較下列化合物在水中的溶解度：

CHO

①CH3CH2CH2CHO②CH3CH2CHO③

.專業(yè)WORD.

.

（3）比較下列化合物與HCN加成反應(yīng)的活性：

O

①CH3CHO②C6H5COCH3③CH3COCH3④C6H5CC6H5

（4）比較下列化合物與NaHSO3加成反應(yīng)的活性：

OOO

①H②③

（5）比較下列化合物的穩(wěn)定性：

OHOOO

①②③④

（6）比較下列負(fù)離子的穩(wěn)定性：

OOO

CH3

①②③

OO

（7）比較下列化合物pka的大?。?/p>

O

①CH3CHO②CH3COCH3③C6H5COCH3④C6H5CC6H5

6.完成下列反應(yīng)：

HCN稀H2SO4

⑴CH3CH2COCH3？？

OH-

-

NaHSO3OH

⑵CH3COCH3？？

H2O

O

CH3MgBrH2O

⑶CH3-C-CH2CH3？

，

+

Br2/FeMgCH3CHOH2O/H

⑷？？？

無水乙醚

O

+

H3O

⑸+CHCNa？？

O

NH2OHHCl

⑹C6H5CCH3？？

CH3

(C6H5)3P=CHCH3

⑺O？

.專業(yè)WORD.

.

O

H2O,HAc

⑻+(1mol)Br2？

CHO

3IHO+

23？

CHCC-CH

⑼33NaOH

CH3

O

NaBH

4？

⑽CH3OCO

OO

NaOH,H2O

⑾CH3OCH+CH3-C-CH3？

O

HCl

⑿+HCHO+(CH3)2NH？

NaCN/EtOH/H2O

⒀CHO？

O

NaOC(CH3)3

⒁O+ClCH2COOC2H5？

⒂+Me2CuLi？

O

CH3

AlCl3-CuC2l2濃NaOH

⒃+CO+HCl？？+？

N

CHI+

3H3OCH3COOOH

⒄？？？

O

OHOHMgO

⒅CH3-C-CH2CH2Br？？+？

干HCl干醚H2O/H

O

O

CHCH-C-OK

⒆32

CHO+(CH3CH2-C)2O？

O

.專業(yè)WORD.

.

O

OH

O-C-CH3

AlCl

3COCH3

+？

⒇

7.下列化合物：

（1）CH3CHO（2）CH3CH2COCH2CH3

（3）(CH3)2CHOH（4）O

（5）(CH3)2CHCHO（6）C6H5CHO

（7）C6H5COCH3（8）CHO

能夠發(fā)生碘仿反應(yīng)的有？

能與亞硫酸氫鈉反應(yīng)的有？

能與甲醛發(fā)生交叉Cannizzaro反應(yīng)的有？

能夠與Tollens試劑反應(yīng)的有？

能夠與Fehling試劑反應(yīng)的有？

8.鑒別下列各組化合物：

OH

（1）A.CH3CH2CH2CHOB.CH3COCH2CH3C.CH3CHCH2CH3D.CH3CH2CH2CH2OH

A.

（2）CHOB.COCH3C.CH=CH2D.CCH

（3）A.正戊醛B.苯甲醛C.2-戊酮D.3-戊酮E.2-戊醇F.3-戊醇

OHOHCHOO

（4）A.B.C.D.

9.解釋下列反應(yīng)的機(jī)理：

CHO

OO

稀OH-

（1）:H-C-CH2CH2CH2-CH-C-H

CH3CH3

（3）：二苯基乙二酮在NaOH的作用下發(fā)生重排，生成二苯基羥乙酸鈉，酸化后得到二苯

基羥乙酸，如果用CH3ONa代替NaOH，則可以得到二苯基羥乙酸甲酯。

.專業(yè)WORD.

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OHOH

NaOHH+

CCOONaCCOOH

HO2

OO22

CC

C6H5C6H5OH

CH3ONa

CCOOCH3

CH3OH2

試用反應(yīng)機(jī)理說明重排過程。

O

(CH3)3COK

（4）:O+ClCH2COOEtCOOEt

10.（1）用苯和≦2碳的有機(jī)化合物合成C6H5C（CH3）2OH

CH-CH-CHO

（2）由CH2=CHCH2OH合成

OHOH

O

（3）由CH3-C-CH3合成(CH3)3CCH2COOH

11.化合物A（C12H18O2），不與苯肼作用。將A用稀酸處理得到B（C10H12O），B與苯肼作用生

成黃色沉淀。B用I2/NaOH處理，酸化后得C（C9H10O2）和CHI3。B用Zn/HCl處理得D（C10H14）。

A、B、C、D用KMnO4氧化都得到鄰苯二甲酸。試推測A～D可能的結(jié)構(gòu)。

1

12.化合物A（C6H14O），HNMR如下：δ0.9（9H，單峰），1.10（3H，單峰），3.40（1H，四重

峰），4.40（1H，單峰），A與酸共熱生成B（C6H12）B經(jīng)臭氧化和還原水解生成C（C3H6O），

C的1HNMR只有一個(gè)信號(hào)：δ=2.1，單峰。請(qǐng)推斷A、B、C的結(jié)構(gòu)。

-1

13.化合物A的分子式為C6H12O3，IR譜在1710cm處有強(qiáng)吸收峰，用碘的氫氧化鈉溶液處理

A時(shí)，得到黃色沉淀，但不能與Tollens試劑生成銀鏡，然而A先用稀硫酸處理后，再與

Tollens試劑作用，有銀鏡生成。A的1HNMR譜數(shù)據(jù)如下：

δ2.1（3H，單峰），δ2.6（2H，多重峰），δ3.2（6H，單峰），δ4.7（1H，三重峰）

試推測A的結(jié)構(gòu)。

答案：

1.（1）2-甲基-3-戊酮；（2）3，5-二甲基庚醛；（3）（E）-4-己烯醛；（4）（R）-3-甲

基-2-戊酮；（5）2-氯丁醛（α-氯丁醛）；（6）3，5-二甲基環(huán)己酮；（7）4-羥基-3-甲氧基

苯甲醛；（8）二苯基乙二酮；（9）1，2-二苯基-2-羥基乙酮；（10）二環(huán)[2，2，2]-2-辛酮；

（11）螺[4，5]-8-癸酮；（12）苯甲醛苯腙；（13）環(huán)己酮肟；（14）4-溴-1，2-苯醌；（15）

2-甲基-1，4-苯醌

2.

.專業(yè)WORD.

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OHCHO

(1)(CH3)2CHCHO(2)CH2=C=O(3)H2C(4)

OphH

COCH

3(7)OO

(5)(6)

HClCCH3

Cl

CH3OCl

CH3NO2

O

OO(10)

(8)NNHCNH2(9)CH=NHNNO2

OCH

CH33

3.

CHO

CHOCHO

CH3（2-甲基苯甲醛）3-

（甲基苯甲醛）（4-甲基苯甲醛）

CH3

CH3

COCH3CH2CHO

（苯乙醛）（苯乙酮）

4.

CH3CH3CH3CH3

(1)(2)(3)(4)

OHOHN-NH2N-NH2

CH

CH3CH3CH33

N-HOH

(5)N-OH(6)(7)

CH

O25

CH

CH3CH33

OO

(8)OH(9)(10)

CN

OO

5.(1)A:②﹥③﹥①,B:②﹥③﹥④﹥①(2)②﹥①﹥③

(3)①﹥③﹥②﹥④(4)①﹥②﹥③

(5)①﹥④﹥③﹥②(6)②﹥③﹥①

(7)④﹥③﹥②﹥①

6.

.專業(yè)WORD.

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CH3CH3

⑴CHCHCCNCHCHCCOOH

32，32

OHOH

BrMgBr

2HCCH

⑷3

，，OH

NaOCCHOHCCH

⑸

，

CH

65O

⑹N貝克曼重排

CH3-C-NH-C6H5

CH3OH，

維蒂希反應(yīng)

克萊森-施密特縮合

曼尼希反應(yīng)

安息香縮合

達(dá)爾森反應(yīng)

α，β不飽和酮的1，4加成（類邁克爾反應(yīng)）

加特曼-科赫反應(yīng)，坎尼扎羅反應(yīng)

烯胺加成反應(yīng)，烯胺水解，

拜葉耳-維利格氧化（重排）

O

⒅OOOO

CH3-C-CH2CH2Br，CH3-C-CH2CH2MgBr，CH3-C-CH2CH2CH2CH2OH

柏琴反應(yīng)

福瑞斯重排

7.能夠發(fā)生碘仿反應(yīng)的有？（1）（3）（7）

能與亞硫酸氫鈉反應(yīng)的有？（1）（4）（5）（6）（8）

能與甲醛發(fā)生交叉Cannizzaro反應(yīng)的有？（6）

能夠與Tollens試劑反應(yīng)的有？（1）（5）（6）（8）

.專業(yè)WORD.

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能夠與Fehling試劑反應(yīng)的有？（1）（5）（8）

8.

（1）:

A.CH3CH2CH2CHO(+)Ag

(-)

B.CH3COCH2CH3(-)(+)CHI3Lucas試劑

OH(+)渾濁

Tollens試劑I2/NaOH

(-)(+)CHI

C.CH3CHCH2CH33

(-)

D.CH3CH2CH2CH2OH(-)

（2）:

(+)Ag

A.(+)沉淀Tollens試劑

NO2

B.(+)沉淀(-)

NO2NHNH2

C.(-)+(-)

Cu(NH3)2

D.(-)(+)磚紅色沉淀

（3）:

A.(+)Ag

Fehling試劑(+)Cu2O(紅色)

B.(+)Ag(-)

(+)(+)CHI3

C.(-)I2/NaOH

Tollens試劑NO2

(-)(+)(-)

D.NO2NHNH2

(-)(-)(+)CHI3

E.I/NaOH

2(-)

F.(-)(-)

（4）:

A.(+)紫色

(-)(+)渾濁

B.(-)

FeCl3溶液

Tollens試劑AgLucas試劑

C.(-)(+)

D.(-)(-)(-)

9.

OOO

OH-

（1）H-C-CH2CH2CH2-CH-C-HH-C-CHCH2CH2-CHC-H

CH3CH3O

.專業(yè)WORD.

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OOH+OHOH

H+

（2）

RRRRRRRR

OHOH

R遷移-H+

RR

RR

-

OO

OO

OH-

CCCCOH二芳羥基乙酸重排

（3）C6H5

C6H5C6H5

C6H5

O-OOHO

-

CCOHCHCCO

C6H565

C6H5

C6H5

-

OO

OO

-OCHC

CC3COCH3

C6H5

C6H5C6H5

C6H5

O-OOHO

CH3OH

C6H5CCOCH3C6H5CCOCH3

C6H5C6H5

O-

HO

OC(CH3)3

（4）ClCHCOOEtClCHCOOEtCHCOOEt

Cl

10.

OOMgBr

CHMgBr

CHCOClC-CH3

（1）33C-CH3

AlCl3

CH3

O

CrO3-吡啶OHOHC

（2）CH2=CHCH2OHCH2=CHCH2CHOCH2=CH

干HCl