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PAGEPAGE1江蘇省靖江市2022~2023學(xué)年高三上學(xué)期調(diào)研測試化學(xué)試題(考試時間:75分鐘總分:100分)注意事項:1.本試卷分選擇題和非選擇題兩部分。2.所有試題的答案均填寫在答題紙上,答案寫在試卷上的無效??赡苡玫降南鄬υ淤|(zhì)量:H-1B-11C-12N-14O-16Co-59一、單項選擇題:共13題,每題3分,共39分。每題只有一個選項最符合題意。1.《蔡翁碑》上刻有“砍其麻、去其青、漬以灰、煮以火、洗以頭、舂以舀、抄以簾、刷以壁,紙之張成”;《政論》中記載“有蔡太仆之駑,及龍亭九年之劍,至今擅名天下”。下列有關(guān)敘述錯誤的是A.造紙用的樹皮、廢麻、破布、舊魚網(wǎng)等原料的成分均為植物纖維B.造紙術(shù)可用“漚、蒸、搗、抄”四個環(huán)節(jié)描述,其中“蒸”為“蒸餾”C.古代“弩機(jī)”多為青銅制品,青銅為銅合金D.“蔡倫紙”之前使用的竹簡、絹帛等主要為天然的高分子材料【答案】B【解析】【詳解】A.植物纖維廣泛存在于自然界中,造紙用的樹皮、廢麻、破布、舊魚網(wǎng)等原料的成分均為植物纖維,A正確;B.造紙術(shù)可用“漚、蒸、搗、抄”四個環(huán)節(jié)描述,其中“蒸”為“蒸煮”,使植物纖維軟化,膠質(zhì)溶解而與纖維分離,利用后續(xù)造紙,B錯誤;C.古代“弩機(jī)”多為青銅制品,青銅為銅、錫、鋁合金,因此青銅屬于銅合金,C正確;D.“蔡倫紙”之前使用的竹簡主要成分是纖維素;絹帛主要成分是蛋白質(zhì),纖維素和蛋白質(zhì)都是天然高分子化合物,D正確;故合理選項是B。2.反應(yīng)CO2+2NH3H2O+CO(NH2)2可應(yīng)用于工業(yè)合成尿素。下列表示反應(yīng)中相關(guān)微粒的化學(xué)用語正確的是A.CO2分子空間構(gòu)型為V型 B.N原子的結(jié)構(gòu)示意圖:C.H2O的電子式: D.CO(NH2)2的結(jié)構(gòu)簡式:【答案】D【解析】【分析】【詳解】A.二氧化碳分子結(jié)構(gòu)式為O=C=O,C原子價層電子對個數(shù)是2,根據(jù)價層電子對互斥理論判斷其空間構(gòu)型為直線形,故A錯誤;B.N原子的核電荷數(shù)、核外電子總數(shù)都是7,其原子結(jié)構(gòu)示意圖為:,故B錯誤;C.水分子中O原子和每個H原子共有一對電子且O原子還有2個孤電子對,則水分子電子式為,故C錯誤;D.CO(NH2)2分子中中心原子C原子上含有三個σ鍵一個π鍵,其結(jié)構(gòu)簡式為:CO(NH2)2,或:,故D正確;
故選:D。3.明礬是一種常用的凈水劑。下列說法正確的是A.電離能大?。?B.電負(fù)性大?。篠>OC.半徑大?。簉(K+)<r(S2-) D.堿性強(qiáng)弱:【答案】C【解析】【詳解】A.同主族自上而下第一電離能減小,同周期隨原子序數(shù)增大,第一電離能呈增大趨勢,因此Al的第一電離能大于Na,而Na的第一電離能大于K,因此Al的第一電離能大于K,A錯誤;B.同主族元素,從上到下元素的非金屬性依次減弱,電負(fù)性依次減小,則硫元素的電負(fù)性小干氧元素,B錯誤;C.K+、S2-原子核外電子排布相同,核電核數(shù)S2-<K+,電子層結(jié)構(gòu)相同的離子,核電荷數(shù)越大,離子半徑越小,則半徑S2->K+,C正確;D.同主族元素,從上到下元素的金屬性依次增強(qiáng),最高價氧化物對應(yīng)水化物的堿性依次增強(qiáng),則氫氧化鉀的堿性強(qiáng)干氫氧化鈉,同周期元素,從左到右元素的金屬性依次減弱,最高價氧化物對應(yīng)水化物的堿性依次減弱,則氫氧化鋁的堿性弱干氫氧化鈉,所以氡氧化鉀的堿性強(qiáng)于氫氧化鋁,D錯誤;故選C。4.在下圖所示的裝置中進(jìn)行相關(guān)實驗。關(guān)于該實驗的說法正確的是A.裝置圖A可用于精確測定酸堿反應(yīng)的中和熱B.裝置圖B可用于驗證原電池原理C.裝置圖C可測定未知氫氧化鈉溶液的濃度D.裝置圖D可用于粗銅的提純【答案】B【解析】【詳解】A.裝置圖A缺少環(huán)形玻璃攪拌棒,且小燒杯與大燒杯的上沿向平,A說法錯誤;B.裝置圖B鋅作負(fù)極失電子生成鋅離子,銅作正極,銅離子得電子生成銅,可用于驗證原電池反應(yīng)原埋,B說法正確;C.裝置圖C鹽酸應(yīng)使用酸式滴定管,使用裝置錯誤,C說法錯誤;D.裝置圖D為電解裝置,粗銅作陽極,精銅作陰極,D說法錯誤;答案為B。5.我國科研人員研究發(fā)現(xiàn)合成氨的反應(yīng)歷程有多種,其中有一種反應(yīng)歷程如圖所示(吸附在催化劑表面的物質(zhì)用*表示)。下列說法錯誤的是A.N2生成NH3是通過多步還原反應(yīng)生成的B.過程Ⅰ和Ⅲ中能量的變化不相同C.適當(dāng)提高N2分壓,可以加快N2(g)→*N2反應(yīng)速率,提高N2(g)轉(zhuǎn)化率D.大量氨分子吸附在催化劑表面,將降低反應(yīng)速率【答案】C【解析】【分析】【詳解】A.由圖可知,N2生成NH3的過程為N2→N=N-H→H-N=N-H→H-N-NH2→H2N-NH2→NH3,氮元素化合價逐漸降低,是發(fā)生多步還原反應(yīng)生成的,故A正確;B.過程1是斷裂氮氮三鍵中的一個鍵,而過程3與過程1斷鍵不同,所以所需能量不同,過程Ⅰ和Ⅲ中能量的變化不相同,故B正確;C.該反應(yīng)在反應(yīng)前后分子數(shù)不變,加壓平衡不移動,所以提高分壓可以加快反應(yīng)速率,但是不能提高反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率,故C錯誤;D.NH3的及時脫附可留下繼續(xù)反應(yīng)的空間而增加催化劑的活性位,如果大量氨分子吸附在催化劑表面,就將減緩反應(yīng)速率,故D正確。答案選C。6.合成實現(xiàn)了氮的人工固定,在強(qiáng)堿條件下能被NaClO氧化生成,可被NaClO繼續(xù)氧化生成,也可被氧化生成,是一種弱酸,酸性與醋酸相當(dāng)。下列有關(guān)含氮化合物的性質(zhì)與制備說法正確的是A.分析結(jié)構(gòu)可推得,難溶于水B.被NaClO氧化生成時,氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為2:1C.制備時應(yīng)將慢慢通入NaClO溶液中D.可向溶液中通來制備【答案】B【解析】【詳解】A.N2H4的結(jié)構(gòu)簡式為H2N-NH2,由結(jié)構(gòu)簡式可知,N2H4分子能與水分子形成氫鍵,能溶于水,A錯誤;B.N2H4N2,N元素化合價從-2價升高到0價,N2H4作還原劑,1molN2H4反應(yīng)失去4mol電子,NaClOCl-,Cl元素化合價從+1價降低到-1價,NaClO作氧化劑,1molNaClO反應(yīng)得到2mol電子,則氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為2:1,B正確;C.若將氨氣慢慢通入NaClO溶液中,具有強(qiáng)氧化性的次氯酸鈉溶液能將N2H4氧化,導(dǎo)致N2H4的產(chǎn)率降低,C錯誤;D.碳酸的酸性弱于醋酸,由HN3的酸性與醋酸相當(dāng)可知,二氧化碳不可能與NaN3溶液反應(yīng)制得HN3,否則違背強(qiáng)酸制弱酸的原理,D錯誤;故選B。7.合成實現(xiàn)了氮的人工固定,在強(qiáng)堿條件下能被NaClO氧化生成,可被NaClO繼續(xù)氧化生成,也可被氧化生成,是一種弱酸,酸性與醋酸相當(dāng)。下列有關(guān)物質(zhì)的性質(zhì)與用途的對應(yīng)關(guān)系正確的是A.性質(zhì)不活潑,可作為糧食保護(hù)氣B.具有還原性,可用作制冷劑C.的熔沸點較低,可用作火箭推進(jìn)劑D.受熱易分解,可用作鐵的除銹劑【答案】A【解析】【詳解】A.化學(xué)性質(zhì)不活潑,常作為糧食保護(hù)氣,A正確;B.易液化且汽化時吸收大量的熱,可使環(huán)境溫度降低,工業(yè)可用作制冷劑,與還原性無關(guān),B錯誤;C.能在空氣中燃燒,能放出大量的熱,可用作火箭推進(jìn)劑,C錯誤;D.是強(qiáng)酸弱堿鹽,水解使溶液呈酸性,能與氧化鐵反應(yīng),可用于除鐵銹,D錯誤;故選A。8.酯在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)的歷程如圖,下列說法正確的是A.反應(yīng)④為該反應(yīng)的決速步B.若用進(jìn)行標(biāo)記,反應(yīng)結(jié)束后醇和羧酸鈉中均存在C.該反應(yīng)歷程中碳原子雜化方式?jīng)]有發(fā)生改變D.反應(yīng)①中攻擊的位置由碳和氧電負(fù)性大小決定【答案】D【解析】【詳解】A.反應(yīng)歷程中最慢的一步是整個反應(yīng)的決速步,結(jié)合圖示可知,反應(yīng)①為該反應(yīng)的決速步,A錯誤;B.反應(yīng)①斷開了酯基的碳氧雙鍵結(jié)合,反應(yīng)②斷裂出原酯基中的-OR’,反應(yīng)③轉(zhuǎn)移了氫離子得到醇R’OH,反應(yīng)④生成羧酸鈉沒有轉(zhuǎn)移氧原子,故反應(yīng)結(jié)束后醇中不均存在,B錯誤;C.反應(yīng)①酯基中的碳從sp2雜化生成連接四個單鍵的sp3雜化,后經(jīng)過反應(yīng)②又生成羧基,恢復(fù)sp2雜化,故該反應(yīng)歷程中碳原子雜化方式有發(fā)生改變,C錯誤;D.反應(yīng)①中帶負(fù)電,攻擊的位置由碳和氧電負(fù)性大小決定,攻擊電負(fù)性較弱在成鍵后電子云密度較小的碳原子,D正確;故選D。9.合成馬藺子甲素的部分路線如圖所示,下列說法正確的是A.X可以發(fā)生取代、氧化、縮聚反應(yīng)B.X分子存在順反異構(gòu)體C.Y在水中的溶解度比X大D.Y分子與足量H2加成后的產(chǎn)物中含有3個手性碳原子【答案】D【解析】【詳解】A.X中有酚羥基,可以和飽和溴水發(fā)生取代反應(yīng),分子中還有碳碳雙鍵,能被酸性高錳酸鉀溶液氧化,但不能發(fā)生縮聚反應(yīng),故A錯誤;B.X分子中的碳碳雙鍵中有一個不飽和碳原子連的是兩個相同的氫原子,所以不存在順反異構(gòu),故B錯誤;C.X分子中有羥基,能和水形成氫鍵,所以X在水中的溶解度比Y大,故C錯誤;D.連有4個不同原子或原子團(tuán)的碳原子為手性碳原子,Y分子與足量的氫氣加成后得到的分子中標(biāo)數(shù)字的碳原子為手性碳原子,故D正確;故選D。10.下列由實驗現(xiàn)象所得結(jié)論正確的是A.取補(bǔ)鐵口服液的上層清液,滴加酸性溶液,溶液紫色褪去,證明口服液中含有B.向盛有的溶液的小試管中滴加酚酞溶液,溶液變紅,再加入少量固體,溶液紅色加深,證明水解程度增大C.向滴有酚酞的NaOH溶液中加入,溶液紅色褪去,可證明具有酸性D.向溶液中通入,再通入X氣體,有白色沉淀生成,則X可能為堿性氣體【答案】D【解析】【詳解】A.亞鐵離子、氯離子等均可使酸性KMnO4溶液褪色,則溶液紫色褪去,不能證明口服液中含有Fe2+,故A錯誤;
B.再加入少量CH3COONa固體,醋酸根離子濃度增大,水解生成的氫氧根離子濃度增大,溶液紅色加深,但醋酸鈉的水解程度減小,故B錯誤;
C.過氧化氫具有強(qiáng)氧化性、漂白性,溶液紅色褪去,不能證明H2O2具有酸性,故C錯誤;
D.X可能為氨氣,白色沉淀為亞硫酸鋇,則有白色沉淀生成,可知X可能為堿性氣體,故D正確;
故選:D。11.廢舊鉛蓄電池會導(dǎo)致鉛污染,RSR工藝回收鉛的化工流程如圖所示。已知:i.鉛膏的主要成分是PbO2和PbSO4;HBF4是強(qiáng)酸;ii.Ksp(PbSO4)=1.6×10-8、Ksp(PbCO3)=7.4×10-14。下列有關(guān)說法錯誤的是A.步驟②中反應(yīng)PbSO4(s)+(aq)?PbCO3(s)+(aq)的化學(xué)平衡常數(shù)K約為2.2×105B.操作③需要用的玻璃儀器有燒杯、漏斗、玻璃棒C.步驟④發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為PbCO3+2H+=Pb2++CO2↑+H2OD.副產(chǎn)品M的主要成分是(NH4)2SO3【答案】D【解析】【分析】廢舊鉛蓄電池處理后加水通入二氧化硫、碳酸銨,PbO2和二氧化硫發(fā)生氧化還原反應(yīng),四價鉛轉(zhuǎn)化為二價鉛生成碳酸鉛沉淀、二氧化硫轉(zhuǎn)化為硫酸根生成副產(chǎn)品硫酸銨M;碳酸鉛加入HBF4得到Pb(BF4)2和二氧化碳?xì)怏w,Pb(BF4)2電解得到鉛;【詳解】A.步驟②中反應(yīng)PbSO4(s)+(aq)?PbCO3(s)+(aq)的化學(xué)平衡常數(shù)K=2.2×105,A正確;B.操作③為分離固液的操作,是過濾,需要用的玻璃儀器有燒杯、漏斗、玻璃棒,B正確;C.HBF4是強(qiáng)酸,和碳酸鉛反應(yīng)生成二氧化碳、水、和Pb(BF4)2,故步驟④發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為PbCO3+2H+=Pb2++CO2↑+H2O,C正確;D.副產(chǎn)品M的主要成分是(NH4)2SO4,D錯誤;故選D。12.室溫下,反應(yīng)的平衡常數(shù)。將溶液和氨水按一定比例混合,可用于浸取廢渣中的或與溶液反應(yīng)制備沉淀。若溶液混合引起的體積變化可忽略,則下列說法正確的是A.浸取廢渣中的離子方程式為:B.制備沉淀時,應(yīng)將溶液滴加到與氨水的混合溶液中,并充分?jǐn)嚢鐲.氨水和溶液等體積混合:D.氨水和溶液等體積混合:【答案】AD【解析】【詳解】A.NH4HCO3和氨水混合溶液浸取廢渣中ZnO的離子方程式為:ZnO+4NH3·H2O=Zn[(NH3)4]2++2OH-+3H2O,故A項正確;B.制備FeCO3沉淀時,應(yīng)將NH4HCO3和氨水混合溶液滴加到FeSO4溶液,否則Fe2+會先和NH3·H2O反應(yīng)產(chǎn)生Fe(OH)2,故B項錯誤;C.氨水和NH4HCO3溶液中存在物料守恒:c(NH3·H2O)+c()=2[c()+c()+c(H2CO3)],故C項錯誤;D.0.6mol/L氨水和0.2mol/LNH4HCO3混合溶液中存在守恒如下:電荷守恒:c(H+)+c()=c()+2c()+c(OH-);物料守恒:c(NH3·H2O)+c()=4[c()+c()+c(H2CO3)]=0.4mol/L,兩式聯(lián)立得到等式:c(NH3·H2O)+c(OH-)=3c()+2c()+4c(H2CO3)+c(H+),變形得:c(NH3·H2O)+c(OH-)+c()=3[c()+2c()+c(H2CO3)]+c(H2CO3)+c(H+),即:c(NH3·H2O)+c(OH-)+c()=0.3mol/L+c(H2CO3)+c(H+),故D項正確。故答案選:AD。13.恒壓條件下,密閉容器中將CO2、H2按照體積比為1:3合成CH3OH,其中涉及的主要反應(yīng)如下:Ⅰ.CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)△H1=-49kJ·mol-lⅡ.CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)△H2=41kJ·mol-l在不同催化劑作用下發(fā)生反應(yīng)I和反應(yīng)Ⅱ,在相同的時間段內(nèi)CH3OH的選擇性和產(chǎn)率隨溫度的變化如圖已知:CH3OH的選擇性=下列說法正確的是A.反應(yīng)CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)△H=90kJ·mol-1B.合成甲醇的適宜工業(yè)條件是290℃,催化劑選擇CZ(Zr-1)TC.230℃以上,升高溫度CO2的轉(zhuǎn)化率增大,但甲醇的產(chǎn)率降低,原因是230℃以上,升溫對反應(yīng)Ⅱ的影響更大D.保持恒壓恒溫下充入氦氣,不影響CO2的轉(zhuǎn)化率【答案】C【解析】【詳解】A.根據(jù)蓋斯定律由Ⅰ-Ⅱ可得熱化學(xué)方程式為:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),△H=△H1-△H2=(-49kJ·mol-l)-41kJ·mol-l=-90kJ·mol-1,A錯誤;B.由圖可知在相同溫度下CZ(Zr-1)T催化劑對甲醇的選擇性更高,溫度為230℃時甲醇的產(chǎn)率最高,B錯誤;C.230℃以上,升高溫度,反應(yīng)Ⅰ為放熱反應(yīng),平衡逆向移動,甲醇的產(chǎn)率降低,反應(yīng)Ⅱ為吸熱反應(yīng),平衡正向移動,CO2的轉(zhuǎn)化率增大,升溫對反應(yīng)Ⅱ的影響更大,C正確;D.恒壓恒溫下充入氦氣,,反應(yīng)體系的體積變大,相當(dāng)于減壓,對CO2的轉(zhuǎn)化率有影響,D錯誤;故選C。二、非選擇題:共4題,共61分。14.工業(yè)上用紅土鎳礦(主要成分為NiO,含CoO、FeO、Fe2O3、Al2O3、MgO、CaO和SiO2)制備NiSO4·6H2O。工藝流程如下所示。已知:溶液中金屬離子開始沉淀和完全沉淀的pH:金屬離子Ni2+Al3+Fe3+Fe2+Co2+Mg2+開始沉淀時的pH6.84.12.27.57.29.4沉淀完全時的pH9.25.43.29.09.012.4(1)加入H2SO4在高壓下進(jìn)行酸浸。充分浸取后過濾出的酸浸渣的主要成分為_______(填化學(xué)式)。(2)氧化、沉鐵沉鋁時,加入NaClO和Na2CO3溶液共同作用。其中與FeSO4發(fā)生氧化還原反應(yīng)的離子方程式為_______。(3)沉鎂沉鈣加入NaF溶液,生成MgF2和CaF2.若沉淀前溶液中c(Ca2+)=1.0×10-3mol·L-1,當(dāng)沉淀完全后濾液中c(Mg2+)=1.5×10-6mol·L-1時,除鈣率為_______(忽略沉淀前后溶液體積變化)。(已知:Ksp(CaF2)=1.5×10-10、Ksp(MgF2)=7.5×10-11)(4)“萃取”可將金屬離子進(jìn)行富集與分離,原理如下:M2+(水相)+2RH(有機(jī)相)MR2(有機(jī)相)+2H+(水相)。工業(yè)上用25%P5O7+5%TBP+70%磺化煤油做萃取劑,萃取時,Co、Ni的浸出率和Co/Ni分離因素隨pH的關(guān)系如圖所示:①萃取時,選擇pH為_______左右。②反萃取試劑為_______。(5)資料顯示,硫酸鎳結(jié)晶水合物的形態(tài)與溫度有如下關(guān)系。溫度低于30.8℃30.8℃~53.8℃53.8℃~280℃高于280℃晶體形態(tài)NiSO4·7H2ONiSO4·6H2O多種結(jié)晶水合物NiSO4由NiSO4溶液獲得穩(wěn)定的NiSO4·6H2O晶體的操作依次是蒸發(fā)濃縮、_______、過濾、洗滌、干燥。【答案】(1)CaSO4、SiO2(2)2Fe2++ClO-+5H2O=2Fe(OH)3↓+Cl-+4H+##2Fe2++5ClO-+5H2O=2Fe(OH)3↓+Cl-+4HClO(3)99.7%(4)①.3.5②.稀硫酸(5)30.8℃~53.8℃之間冷卻結(jié)晶【解析】【分析】紅土鎳礦(主要成分為NiO,含CoO、FeO、Fe2O3、Al2O3、MgO、CaO和SiO2),向其中加入硫酸在高壓下進(jìn)行酸浸,NiO與硫酸反應(yīng)生成NiSO4,CoO與硫酸反應(yīng)生成CoSO4,F(xiàn)eO與硫酸反應(yīng)生成FeSO4,F(xiàn)e2O3與硫酸反應(yīng)生成Fe2(SO4)3,Al2O3與硫酸反應(yīng)生成Al2(SO4)3,MgO與硫酸反應(yīng)生成MgSO4,CaO與硫酸反應(yīng)生成CaSO4,SiO2與硫酸不反應(yīng);加入次氯酸鈉將亞鐵離子氧化為鐵離子,調(diào)節(jié)pH,將鐵離子、鋁離子沉淀;加入氟化鈉,將鎂離子轉(zhuǎn)化為氟化鎂沉淀,將鈣離子轉(zhuǎn)化為氟化鈣沉淀;經(jīng)過萃取、反萃取得到NiSO4溶液;NiSO4溶液經(jīng)過蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥最終得到NiSO4·6H2O晶體?!拘?詳解】根據(jù)分析,CaO與硫酸反應(yīng)生成CaSO4,CaSO4微溶于水,SiO2與硫酸不反應(yīng),則經(jīng)充分浸取后過濾出的酸浸渣的主要成分為CaSO4、SiO2;小問2詳解】次氯酸根離子有強(qiáng)氧化性,亞鐵離子有還原性,兩者發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成氯離子和鐵離子,而生成的鐵離子又水解生成氫氧化鐵,依據(jù)得失電子守恒、電荷守恒和原子守恒,沉鐵時發(fā)生的氧化還原反應(yīng)的離子方程式為2Fe2++ClO-+5H2O=2Fe(OH)3↓+Cl-+4H+或2Fe2++5ClO-+5H2O=2Fe(OH)3↓+Cl-+4HClO;【小問3詳解】當(dāng)沉淀完全后濾液中c(Mg2+)=1.5×10-6mol/L時,c2(F-)==(mol/L)2=510-5(mol/L)2,此時溶液中c(Ca2+)==mol/L=310-6mol/L,除鈣率為:;小問4詳解】①由圖示可知,pH為3.5左右時,Co/Ni分離因素最高,鈷和鎳的萃取率相差較大,因此,萃取時,選擇pH為3.5左右;②由萃取原理M2+(水相)+2RH(有機(jī)相)MR2(有機(jī)相)+2H+(水相)可知,反萃取時可以加入稀硫酸,增大氫離子濃度,使平衡逆向移動,促使有機(jī)相中的MR2重新轉(zhuǎn)化為水相中的M2+;【小問5詳解】從溶液中獲得晶體的操作一般是:蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥,依據(jù)表中數(shù)據(jù)可知,30.8℃~53.8℃,晶體以NiSO4·6H2O形式存在,因此冷卻結(jié)晶時應(yīng)在30.8℃~53.8℃之間冷卻結(jié)晶。15.呫噸酮衍生物是治療糖尿病的有效藥,某呫噸酮衍生物的合成路線如下。已知:Ⅰ.PhOH+PhCH2ClPhOCH2PhPhOHⅡ.Ph-為苯基:(1)B→C的反應(yīng)類型為_______。(2)A→B過程的目的是_______。(3)F中sp2雜化的碳原子數(shù)為_______。(4)寫出G的一種同系物(比其相對分子質(zhì)量大14)的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式,該同分異構(gòu)體需同時滿足下列條件_______。①能發(fā)生銀鏡反應(yīng),能使FeCl3溶液顯色;②酸性條件下,水解產(chǎn)物只有兩種,且含兩個苯環(huán)的產(chǎn)物中存在三種化學(xué)環(huán)境的氫。(5)寫出以為原料制備的合成路線流程圖。(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用,合成路線流程圖示例見本題題干)_______【答案】(1)取代反應(yīng)(2)保護(hù)羥基,防止其被氧化(3)7(4)或(5)+【解析】【小問1詳解】濃硝酸和濃硫酸的混合物在加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)?!拘?詳解】由已知Ⅰ的反應(yīng),可知A→B是酚羥基上的氫被取代,而D→E又變回酚羥基,則該反應(yīng)的目的為保護(hù)羥基,防止其被氧化?!拘?詳解】苯環(huán)中的碳原子以及羧基中的碳原子,共有7個sp2雜化的碳原子?!拘?詳解】能發(fā)生銀鏡反應(yīng)需要醛基,能使FeCl3溶液顯色需要酚羥基,且含兩個苯環(huán)的產(chǎn)物中存在三種化學(xué)環(huán)境的氫,該同分異構(gòu)體為或?!拘?詳解】根據(jù)題中合成路線,設(shè)計合成路線流程為:+16.實驗室以廢舊鋰離子電池的正極材料(活性物質(zhì)為LiCoO2,附著物為炭黑、聚乙烯醇粘合劑、淀粉等)為原料,制備納米鈷粉和Co3O4。(1)基態(tài)鈷原子的電子排布式為_______,其最高能層電子云輪廓圖為_______形(2)“預(yù)處理”時,將正極材料研磨成粉末后進(jìn)行高溫煅燒,高溫煅燒的目的是_______。(3)“浸出”過程中,將煅燒后的粉末(含LiCoO2和少量難溶雜質(zhì))與硫酸混合,將形成的懸濁液加入如圖所示的燒瓶中,控制溫度為75℃,邊攪拌邊通過分液漏斗滴加雙氧水,充分反應(yīng)后,濾去少量固體殘渣,得到Li2SO4、CoSO4和硫酸的混合溶液。浸出實驗中當(dāng)觀察到_______,可以判斷反應(yīng)結(jié)束,不再滴加雙氧水。(4)制鈷粉。向浸出后的溶液中加入NaOH調(diào)節(jié)pH,接著加入N2H4·H2O可以制取單質(zhì)鈷粉,同時有N2生成。已知不同pH時Co(Ⅱ)的物種分布圖如圖所示。Co2+可以和檸檬酸根離子(C6H5O)生成配合物(CoC6H5O7)—。①寫出pH=9時制鈷粉的離子方程式:_______。②pH>10后所制鈷粉中由于含有Co(OH)2而導(dǎo)致純度降低。若向pH>10的溶液中加入檸檬酸鈉(Na3C6H5O7),可以提高鈷粉的純度,結(jié)合沉淀溶解平衡解釋原因_______。(5)請補(bǔ)充完整由浸取后濾液先制備,并進(jìn)一步制取Co3O4的實驗方案:取浸取后濾液,_______,得到Co3O4[已知:Li2C2O4易溶于水,CoC2O4難溶于水,在空氣中加熱時的固體殘留率(100%)與隨溫度的變化如圖所示。實驗中需使用的試劑有:2(NH4)2C2O4溶液、0.1BaCl2溶液、0.1HCl溶液、蒸餾水?!敬鸢浮浚?)①.1s22s22p63s23p63d74s2②.球(2)除去炭黑、聚乙烯醇粘合劑、淀粉(3)溶液變澄清(4)①.②.加入檸檬酸鈉(Na3C6H5O7),平衡正向移動(5)加入2(NH4)2C2O4溶液生成沉淀,過濾、洗滌,得純凈,在空氣中加熱至400℃【解析】【分析】正極材料主要活性物質(zhì)是LiCoO2,附著物為炭黑、聚乙烯醇粘合劑、淀粉等,將正極材料研磨成粉末后進(jìn)行高溫煅燒進(jìn)行“預(yù)處理”,除去炭黑、聚乙烯醇粘合劑、淀粉等,燒渣的成分LiCoO2,LiCoO2在還原劑雙氧水的作用下用硫酸溶解得到Li2SO4、CoSO4和硫酸的混合溶液,向浸出后的溶液中加入NaOH調(diào)節(jié)pH,接著加入N2H4·H2O可以制取單質(zhì)鈷粉;浸取后濾液加2(NH4)2C2O4溶液生成,在空氣中加熱至400℃得到Co3O4?!拘?詳解】Co是27號元素,基態(tài)鈷原子的電子排布式為1s22s22p63s23p63d74s2,其最高能層電子云輪廓圖為球形【小問2詳解】“預(yù)處理”時,將正極材料研磨成粉末后進(jìn)行高溫煅燒,炭黑、聚乙烯醇粘合劑、淀粉轉(zhuǎn)化為二氧化碳和水,高溫煅燒的目的是除去炭黑、聚乙烯醇粘合劑、淀粉?!拘?詳解】“浸出”過程中,將煅燒后的粉末(含LiCoO2和少量難溶雜質(zhì))與硫酸混合,將形成的懸濁液加入如圖所示的燒瓶中,控制溫度為75℃,邊攪拌邊通過分液漏斗滴加雙氧水,浸出實驗中當(dāng)觀察到溶液變澄清,得到Li2SO4、CoSO4和硫酸的混合溶液,可以判斷反應(yīng)結(jié)束。【小問4詳解】①根據(jù)圖示,pH=9時Co(Ⅱ)的存在形式為,和N2H4·H2O反應(yīng)生成Co和氮氣、水,根據(jù)得失電子守恒,制鈷粉的離子方程式為。②pH>10后所制鈷粉中由于含有Co(OH)2而導(dǎo)致純度降低。Co2+可以和檸檬酸根離子(C6H5O)生成配合物(CoC6H5O7)—,pH>10的溶液中加入檸檬酸鈉(Na3C6H5O7),平衡正向移動,所以Co(OH)2減少,所以可以提高鈷粉的純度?!拘?詳解】,根據(jù)圖示在空氣中加熱至400℃得到Co3O4,取浸取后濾液,加入2(NH4)2C2O4溶液生成沉淀,過濾、洗滌,得純凈,在空氣中加熱至400℃得到Co3O4。17.氫能是一種綠色能源,也是重要還原劑。目前有多種方法可以制氫并儲氫。Ⅰ.NaBH4、氨硼烷(NH3BH3)、MgH2的制氫儲氫。(1)NaBH4與水反應(yīng)生成H2,可能的反應(yīng)機(jī)理如圖-1所示。①其他條件不變時,以D2O代替H2O催化釋氫,所得氣體的分子式為_______。②電解NaBO2溶液可制得NaBH4,電解裝置示意圖如圖-2所示。該電解池陰極的電極反應(yīng)式為_______。(2)氨硼烷(NH3BH3)可以水解釋氫和熱分解釋氫。受熱釋氫時固體殘留率隨溫度
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