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文檔簡介
隨著膜科學技術(shù)的迅速發(fā)展應膜分離技術(shù)進行化工分離已進入大規(guī)模應用階段化工產(chǎn)品原的純化、化工廢水的處理回用已逐步被人們接受,而以化工廢水深度處理回用的發(fā)展最為迅速本文針對膜分離技術(shù)在石油化工、氯堿化工、農(nóng)藥化工、化肥工業(yè)節(jié)能減排方面的應用進行了敘述重點介紹了膜分離技進行化工廢水處回用的情況。近幾十年來,膜分離技術(shù)在能源、電子、石油、化工、醫(yī)藥衛(wèi)生、重工、輕工、食品、飲料行和人民日常生活及環(huán)保等領(lǐng)域均獲得廣泛的應用會的需求促使膜技術(shù)發(fā)展迅速膜術(shù)不斷創(chuàng)新步、完善,成為集成過程中的關(guān)鍵。膜技術(shù)在我國工業(yè)廢水深度處理回用將進入大規(guī)模應用階段,石油化工、氯堿化工、造紙、鋼、電力等行業(yè)相繼建立了示范工程,并進行行業(yè)推廣,工程規(guī)模已從日理量百噸級跨入到萬噸級。進入世紀,膜分離技術(shù)在化工分離的應用快速推進。目前,在氯堿化工、農(nóng)藥化工、醫(yī)藥化工方面產(chǎn)品分離精制料中間體的純得到了廣泛的應用,淡鹽水精制、草甘膦母液的回收、抗生素的分離提純等,在提高分離效率的同時,大大降低了能耗。在國家大力提倡節(jié)能減排的大形勢下大力發(fā)展膜分離技術(shù)對于化工行業(yè)、乃各行各業(yè)的節(jié)能減排工作均具有重要而深遠的意義。膜離術(shù)石化節(jié)減中應微技在油水理的用采用南京化工大學膜科學技術(shù)研究所生產(chǎn)的和陶膜進行陸上和海采油平臺的采出水處理研究經(jīng)過適當?shù)念A處理取得了較好的效果浮物含量由降至以油含水量由至下。針對膜處理中最為關(guān)鍵的清洗問題,設(shè)計了脈沖及預處理工藝,有效地延長了過濾周期同時根據(jù)油田采出水對膜面的污染特征,確定兩清洗劑交替使用的清洗方案。并驗證了所采用的預處理工藝、清洗工藝、脈沖工藝的可重復性和穩(wěn)定性為工業(yè)性放大試驗奠定了技術(shù)基礎(chǔ)。針對低滲透油田注入水而研制的新型含油污水精細過濾裝置采用表層過濾技,用陶瓷微濾膜(無機膜)作濾芯,采取交叉流過濾方式對含油污水進行精細過濾,對于以小細粒)主的含油污水顆粒去除率達以上,精度可達。制的控制系統(tǒng)作為無機膜含油污水處理裝置的配套裝置,實現(xiàn)了對整個過濾過程及脈沖反洗過程的全自動控制。采用絮凝劑絮凝和陶瓷膜微濾組合工藝處理煉油廠三泥水相。研究結(jié)果表明絮處理可明顯降低水相的石油類濃度和,將絮凝處理與氧鋯膜過濾處理相結(jié)合,滲透液的石油類濃度和可到國家排放標準。以絮凝處理后出水的石油類濃度為基準,確定了合適的絮凝劑為,通過正交試驗確定了合適的絮凝處理工藝條件,即絮凝劑,度為℃攪拌90,置時間為。凝處理能減膜污染,增大膜的滲透通量。考察了操作壓力和錯流速率對滲透液質(zhì)量和膜滲透通量的影響,確定了合適的操作條。
超技在油化廢處中應油田含油污水量大約占油田總污水量的,成分復雜,用超濾技術(shù)處理油田含油廢水,既可以避免對環(huán)境和水體產(chǎn)生污染,又可以提供高質(zhì)量的油田回注用水。超濾膜對油田采油預處理過的水進行再處理,試驗研究證明,經(jīng)過超濾膜處理的廢水,膜對油的截留率以上水質(zhì)指標可達到低壓滲透油田的注站的回注水標準。用外壓管式聚砜超濾膜裝置現(xiàn)場處理采油污水研究了操作壓力面速等操作條件對超濾通量的影響及膜污染的清洗方法,在適宜的操作條件下,膜通量為,處理過的污水達到了低滲透油田注水標準。采用分步清洗的方法能有效地清除膜面污物,為進一步工業(yè)試驗裝置的大提供了基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。據(jù)該石化廠具體況設(shè)計專為廢水處理和反滲透預處理所使用的超濾設(shè)備,并采用改性的材質(zhì),耐污染、抗氧化。反滲透選用的抗染膜,經(jīng)過超濾處理的污水,保證出水濁度小于、值于。降低濁度后,完全能夠滿足下游反滲透的進水要求,并最終實現(xiàn)整個用水系統(tǒng)的可靠運行。利用中空纖維超濾膜器對大慶油田注水站的回注水進行試驗的組件在通量上比常規(guī)的中纖維組件大了倍在的壓差下,其穩(wěn)定通量達到最大,采用自配的清洗液清洗后通量恢復達以。采用中空纖維超濾膜對油田含油廢水進處理,研究結(jié)果表明總懸浮固體質(zhì)量濃度由下降至,油田質(zhì)量濃度由下降為,膜分離技術(shù)是對含油廢水進行深度處理的可行而有效的方法之一。采用美國公司管式超濾器對合成膠乳廢水進行了處理試驗研究結(jié)表明用超濾法處理膠乳廢水污染物去除率可達以,為生化處理創(chuàng)造了好的條件。
采用無機超濾膜對植物油廠廢水進行過濾處理,結(jié)果表明無機膜對廢水中油的截留率高達;采用無機膜處理植物油廠廢水,取得了油截留率的果。膜物應(MBR)在石、工水理的用是合了膜分離技術(shù)和傳統(tǒng)活性污泥法的一種高效污水處理技術(shù),由于膜的過濾作用,生物完全被截留在生物反應器中,實現(xiàn)了水力停留時間和污泥齡的徹底分離使物反應器內(nèi)保持較高及硝化能力強,污染物去除率高,出水懸浮物和濁度接近于零,出水細菌和病毒大部分被去除出水水質(zhì)好,回和率高。反器在低條下運行,剩余污泥量少,無污泥膨脹。另外,由于膜分離技術(shù)代替了傳統(tǒng)的二沉池,故具有設(shè)備緊湊,占地面積少的優(yōu)點。采用膜生物反應器對廣石化煉油污水進行工業(yè)實驗研究,使用了孔徑為的偏氟乙烯()材質(zhì)中空纖維膜,采用淹沒式的簾膜組件,組成塊化膜單元。采用空氣紊流清洗、在線水反洗、在線化學反清洗等一系列膜污染控制措施,可有效地保持膜通量的膜生物反應器對廣石煉油污水進行處理,除率可達以,水中的除率達上,出水通量穩(wěn)定,水質(zhì)優(yōu)異。實現(xiàn)了煉化污水資源化,為企業(yè)節(jié)約了大量優(yōu)質(zhì)水源。遼河油田采用曝生物濾)藝處理采油污水,該方法可有效去除采油污水中污染物質(zhì)、油、氨氮等,去除率達到9以,出水清澈透明、無味,可實現(xiàn)采油污水的達標外排,無需投加化學藥劑為了保證出水質(zhì)的穩(wěn)定性可中放粉未活性用來提高對濃度污染物的去除效果,還可有效地降低膜的污染。膜成術(shù)石化廢處中應石油化工廢水成分復雜采用集膜技術(shù)可以有效地去除廢水中的各種雜質(zhì)處后凈水達到再生利用水質(zhì)的要求。利用連續(xù)微濾(和反滲透)技集成,對西北某石化廠的排放污水進行廢水處理試驗研究試設(shè)備所選用的膜組件是由天津膜天公司生產(chǎn)的聚偏氟烯中空纖維膜格孔徑為共9根。采用并聯(lián)連接,系統(tǒng)產(chǎn)水量為,膜用陶氏抗污染膜元件根寸件連產(chǎn)量為研證明產(chǎn)水水濁、在以,完全達到回用水的水質(zhì)要求,系統(tǒng)出水量穩(wěn)定。采用膜集成技術(shù)為配合某石化廠工廢水再生利項目的實施設(shè)計制造了一的試裝置,以超濾反透為主導工藝,進行了約的行試驗,采用的超濾(美國公司的型材質(zhì)為聚砜面積空維內(nèi)直徑為的最小分子質(zhì)量為,透水率,產(chǎn)水率為。反滲透膜為(日本公司的型)低壓、抗染、芳
香族聚酰安復合膜試結(jié)果表超濾反滲透工藝理石化廢水產(chǎn)水水質(zhì)完滿足石化生產(chǎn)用水的水質(zhì)要求。年,國內(nèi)首套應用雙膜法技術(shù)的污水凈裝置在廣州石化投入使用。廣州石化污水凈化回用裝置投資近萬,全套引進新加坡公司的利技術(shù),新裝置每小時處理污,煉油廢水經(jīng)微濾處理后,系統(tǒng)出水可達到循環(huán)補充用水標準,再經(jīng)過反滲透處理,廢水可達飲水標準。凈化裝投用后每年可凈化回用污水近萬少向珠江排放污水近萬同時能創(chuàng)造經(jīng)濟效益萬。膜離術(shù)氯化節(jié)減中應隨著近幾年我國氯堿行業(yè)的迅猛發(fā)展何治理和回收利用氯堿生產(chǎn)過程中產(chǎn)生大量廢水為業(yè)所關(guān)注的重要課題。淡水膜回在氯堿行業(yè)中的除硝工藝分為化學除硝和膜法除硝兩種除硝工藝在硫酸根較少的環(huán)境中采用鈣法除硝工藝、在硫酸根較多的環(huán)境中使用鋇法除硝,根據(jù)原鹽質(zhì)量求若采用化學除硝則必須采用鋇法除硝,該工藝一次性投資小,萬t/a規(guī)投資約為萬,但運行費用大,年消耗氯化鋇量為,年費用約萬同時氯化鋇在使用的過程中會產(chǎn)生二次污染細的硫酸鋇難以沉降時于氯化鋇不能完全轉(zhuǎn)化可能帶入精鹽水中損傷離子膜,影響離子膜的使用壽命。膜法除硝工藝分為凱除硝和戈爾膜除硝,這種工藝對鹽水除硝效果好,不存在環(huán)境污染的問題。傳統(tǒng)的一次鹽水硫酸根去除工藝采用的是鋇法,因為環(huán)保原因和氯化鋇本身的毒性及價格方面原因,目前可采用膜法脫硝來替代該工藝工)。據(jù)測算在一次性資方面,法投資將會比鋇法超出約萬,在后續(xù)的運行費用方面,每年可節(jié)約萬,再加上其他運行費用,多投資的萬元可在年回收。法硝的關(guān)鍵在于膜分離及冷凍脫硝的組合鹽水通過高壓泵和循環(huán)泵送入到膜裝置用分離的特性進行脫硝,其中脫硝淡鹽水透過膜送至化鹽單元配水,部分濃縮液進入膜系統(tǒng)進行環(huán)濃縮,部分濃縮液連續(xù)送至冷凍脫硝裝置。通過冷凍脫硝裝置回收濃縮液中的芒硝和脫銷鹽水,銷鹽水則通過預冷器回收部分卻后也至化鹽單元配水槽待用。離心液處理收作為合的主要工藝,懸法生過程中所使用的去離子水在聚合反應完成后,經(jīng)過離分離工序作為離心母液廢水排出,成為整個生產(chǎn)廢水中的主要來。由于其中鈣鎂離子含量很低因此離心母液又是受污染的軟水。近年來,不少單位在離心母液的處理回用方面進行了研究和開發(fā)推出了一些處理工藝,并相繼行了產(chǎn)化應用。
目前國內(nèi)離母液回收主的幾種類型工藝組合的技術(shù)和經(jīng)濟的綜合比較。除了第一種工藝組合以外,其余三種均實現(xiàn)深度回用(作為聚合純水回用)。因此,實現(xiàn)P母液度處理回用聚合釜聚用水將是今后母回用的主要方向。近年來中水回用和廢水資源化為各行各業(yè)節(jié)能減排工作中的重點中回用和廢水資源化的各項工藝技術(shù)中,在純水制備和海水淡化基礎(chǔ)上發(fā)展起來的廢水回用集成技術(shù)無疑成為最熱門的應用技術(shù)。在各項大中型的廢水、中水回用工程中,只要涉及高品質(zhì)深度回用的項目,均使用了超濾反滲透的雙膜組合工藝作為核心藝,同時配套了其他物化或生化技術(shù)來保障雙膜工藝的運行。膜離術(shù)農(nóng)化清生中應概農(nóng)藥生產(chǎn)過程的分離、過濾、純化、濃縮、提取等過程,大都采用傳統(tǒng)的鼓式真空過濾、板框濾、離子交換、離心分離、溶媒抽提、吸附、絮凝、沉淀、蒸發(fā)、結(jié)晶生產(chǎn)工藝,傳統(tǒng)工藝存在技術(shù)落后、工藝繁雜、資源浪費、污染嚴重等問題,經(jīng)濟效益甚低,產(chǎn)品質(zhì)量差。運膜成分離技術(shù),科地整合上下游工藝可實現(xiàn)改造傳生產(chǎn)工藝提升企業(yè)技術(shù)水平提產(chǎn)品回收率減少能耗降成本,為企業(yè)增加效益,提高產(chǎn)品量,大幅度減少污染,實現(xiàn)清潔生產(chǎn),符合環(huán)保標準與要求。膜分離技術(shù)在農(nóng)藥生產(chǎn)領(lǐng)域的應用研究已取得了很大進展,但絕大多數(shù)研究開發(fā)工作尚處于試階段,少數(shù)進入中試階段,而實際應用的例子相對較少。這要是因為待處理體系及對象的復雜和膜分離過程的一些問題尚未解決,如膜的濃差極化和污染造成的膜性能降低,對此必須采用與工藝適應的膜清洗方法。因面向各種過程的膜分離應用技術(shù)尚有大量問題有待解決,如膜材質(zhì)的選擇、膜抗污染能力、膜的使用壽命、膜的初期和操作費用等。今后膜分離技術(shù)應用于農(nóng)藥生產(chǎn)過程的發(fā)展趨勢可以概括為:耐有機溶劑、耐藥品、高通量、高分離選擇性膜的開發(fā);面向各種過程的膜分離機理及操作過程優(yōu)化;膜的污染及其性能恢復對策;不同膜技術(shù)的優(yōu)化組合;膜技術(shù)與傳統(tǒng)工藝的集成。膜離術(shù)化工中廣應隨著膜科學技術(shù)的發(fā)展膜離應用亦愈來愈廣從早期脫鹽發(fā)展到今天的工業(yè)廢水廢氣處理產(chǎn)原料凈化、產(chǎn)品分離和高純水生產(chǎn)等?;使I(yè)中已成功應用正在開發(fā)或有發(fā)展前景的膜技有膜法水處理、包膜化肥和氣體凈化及回收等。其中水處理包括工藝用水和廢水處,包膜化肥主要有包膜尿素和包膜碳銨,氣體凈化及回收包括天然氣脫除和水蒸氣,合成氨弛放氣回收及煙氣和尾氣脫、和等
工業(yè)廢水處理中所應用的膜技術(shù)以液膜分離居多括乳狀液膜和支撐液膜國液膜技術(shù)的研始于年雖起步較晚,但起點較高。液膜法處理工業(yè)廢水的原在于液膜能夠選擇性地滲透離子,并在內(nèi)水相富集而不破裂。乳狀液膜法處理工業(yè)廢水分步進行制乳、傳質(zhì)、破乳。目前,液膜技在化肥工業(yè)廢水處理中的應研究主要有含磷酸鹽、硫化物、亞硫酸鹽、硝酸鹽、砷化物、氰化物、氟物或氨等廢水的處理。在國內(nèi)用液膜法處理含水時間不長用狀液膜去除溶液中弱酸弱堿的方法適用于溶于水中的少量硫化氨和碳酸氨。目前主要存在的問題是當被處理廢水氨濃度較高時液膜強度差,破率高,脫氨效率低等。采用聚丙烯中空纖維膜組件能夠脫除含氨水溶液和含氨混合氣中的絕大部分氨回收氨,降低綜合治理的成,并且不造成二次污染。利用電滲析法對生產(chǎn)硝酸磷酸氨復合肥料中沖洗設(shè)備和地面的高濃度廢水進行處理技回化肥和再生利用水會收到顯著的經(jīng)濟效益和社會環(huán)境效益。含、廢易散發(fā)有害氣體,雖然已有許多方法去除廢水中的這些陰離子,但處理效果并不理想,成本過高。而采用乳狀液膜法可以到較好效果。此外,研究工作報道,用氣態(tài)膜過程,利用硫酸和氫氧化鈉水溶液作為吸收劑,可分別處理含氨、碘、溴、硫化氫、二氧化硫等溶質(zhì)的水溶液。結(jié)論世對于水資源的需求管理,不僅要滿足人類的用水,還必須考慮生態(tài)環(huán)境的永續(xù)隨著我國經(jīng)濟發(fā)展和城市化進程的加快,城市缺水問題日益突出,水資源的匱乏和日益嚴重的水污染已成制約社會進步和經(jīng)濟發(fā)展的瓶頸,解決這一難題,對我國可持續(xù)發(fā)展是極其重要的。與
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