化學散裝運輸和管線輸送危險化學品檢驗監(jiān)管

化學散裝運輸和管線輸送危險化學品檢驗監(jiān)管第1頁/共49頁散裝運輸和管線輸送

危險化學品檢驗監(jiān)管概述散裝和管線危化品的危險公示可移動罐柜裝運危險品的要求散裝和管線?；返娜由⒀b和管線?；返臄?shù)重量鑒定散裝和管線?；窓z驗相關標準散裝和管線?；窓z驗實例-天然氣第2頁/共49頁概述本課討論的主要是氣體和液體狀態(tài)的散裝、管線危險化學品。散裝和管線危險化學品在危險化學品中量大面廣，其中既包括石油原油、石油氣和天然氣等國家戰(zhàn)略資源性商品，還又包括硫酸等腐蝕性液體。隨著我國經(jīng)濟發(fā)展對能源類產(chǎn)品進口的需求不斷擴大，散裝運輸和管線輸送危險化學品的進出口規(guī)模日益擴大。第3頁/共49頁散裝運輸危險化學品指無固定包裝形式，承載的貨物裝載于船舶或槽罐車的危險化學品。簡稱散裝危險化學品。槽罐車裝運危險品：第4頁/共49頁管線輸送危險化學品指通過管線輸送的危險化學品。簡稱管線危險化學品。油氣輸送管線第5頁/共49頁散裝管線危險化學品的特點危險公示標簽的形式與包裝貨物不同。大部分要進行重量鑒定，特別是需要憑檢驗檢疫證書計價、結(jié)匯或通關的。取樣要利用專用設備，比較方便的方式是通過管線上的取樣設備取樣。使用壓力容器承裝的，需持有經(jīng)國務院特種設備安全監(jiān)督管理部門核準的檢驗單位出具的有效期內(nèi)的安全性能檢驗報告。第6頁/共49頁散裝和管線危化品的危險公示散裝和管線?；窇峁┌踩珨?shù)據(jù)單。槽罐應附有符合聯(lián)合國《關于危險貨物運輸?shù)慕ㄗh書?規(guī)章范本》(TDG)的運輸標記和聯(lián)合國《全球化學品統(tǒng)一分類和標簽制度》(GHS)的危險公示標簽，標簽信息內(nèi)容至少包括產(chǎn)品標識、象形圖、信號詞、危險說明、防范說明等基本要素，并應真實準確。管線應附有GHS的危險公示標簽，標簽信息內(nèi)容應至少包括標簽標識、象形圖、信號詞與危險說明等基本要素。不方便使用標簽時，可以通過其他形式進行危險公示，但應確保其清楚明確，如展示GHS的符號、顏色和信號詞，使用印上危險符號和產(chǎn)品標識符的管道環(huán)箍，對于用途固定的固定管道使用永久性布告。第7頁/共49頁危險公示標簽舉例第8頁/共49頁危險公示現(xiàn)場查驗液化天然氣儲罐公示牌碼頭管線公示牌第9頁/共49頁散裝管線危險化學品的取樣以檢驗批為取樣單元進行取樣。取樣應按相應產(chǎn)品規(guī)定的標準執(zhí)行，缺少具體產(chǎn)品標準時，可參照GB/T6678《化工產(chǎn)品采樣總則》、GB/T6680《液體化工產(chǎn)品采樣通則》、GB/T6681《氣體化工產(chǎn)品采樣通則》制定取樣方案。取樣應根據(jù)產(chǎn)品的具體危險特性，在確保安全的前提下，選取合適的地點和方式實施。取樣可參照SN/T2378.1《進口天然氣檢驗規(guī)程第1部分：管線檢驗》、GB/T13609《天然氣取樣導則》、GB/T20603《冷凍輕烴流體液化天然氣的取樣連續(xù)法》、ASTMD5287《氣體燃料自動取樣規(guī)程》、SN/T1651《進出口液化石油氣采樣方法手工法》的要求。取樣可利用管線附帶的取樣設備進行。樣品應該根據(jù)樣品主副危險性（毒性、氧化性和易燃性等）保存于清潔干燥并加貼標簽的密封合適的樣品容器中。第10頁/共49頁取樣安全1取樣操作人員應熟悉被采危險化學品的特性、安全操作的有關知識及處理方法，嚴格遵守GB/T3723《工業(yè)用化學產(chǎn)品采樣安全通則》的各項規(guī)定。申請單位應提供符合安全要求的抽樣環(huán)境和安全防護條件。取樣地點要有出入安全的通道，符合要求的照明、通風條件。設置在固定裝置上的取樣點要滿足所取物料性質(zhì)的特殊要求。在儲罐或槽車頂部取樣時要預防掉下去，還要防止堆垛容器或散裝貨物的倒塌。第11頁/共49頁取樣安全2特別在通過閥門取流體樣品時，為了避免閥門開位卡住時可能導致流體的大量流出，取樣設備應具有隨時限制流出總量和流速的裝置。對液體取樣時，為了預防溢出，應當準備排溢槽和漏斗，以便安全地收集溢出物，并為取樣者設置常備防濺防護板。對液體和氣體的取樣，在任何時候都應該能用閥門來切斷取樣點與物料或管線的聯(lián)系．該閥門應安裝在取樣點附近，但不要太靠近，以便萬一發(fā)生意外時可以安全地控制流體。在任何情況下，取樣者都必須確保所有被打開了的部件和取樣口按照要求重新關閉好。第12頁/共49頁取樣安全3當需要用待采物料去清洗樣品容器，而該物料又存在危險時，應準備適當?shù)脑O施以處理那些清洗用過的物料。氣體應排放到遠離取樣者和其他工作人員的地方。取樣量和取樣次數(shù)應根據(jù)檢驗的需要來確定。裝有樣品的容器，應使用適當?shù)倪\載工具來運輸。此運載工具的設計和制造應便于操作并盡量減少樣品容器的破損及由此引起的危險性。取樣設備（包括所有的工具和容器）要與待采物料的性質(zhì)相適應并符合使用要求。例如：樣品容器要能密閉并附有減壓裝置。樣品應同容易與它相互作用的化學產(chǎn)品隔離。第13頁/共49頁取樣安全4應在取樣前或盡早地在容器上作出標記。標明物料的性質(zhì)及其危險性。取樣者要完全了解樣品的危險性及預防措施，并受過使用安全設施的訓練，包括滅火器、防護眼鏡和防護服等。取樣前及取樣后應向有關主管人匯報，尤其要匯報發(fā)生的異常事件和情況。若對毒物進行取樣，取樣者一旦感到不適時，應立即向主管人報告。取樣者應有第二者陪伴，此人的任務是確保取樣者的安全。取樣操作時，陪伴者應處于能清楚地看到取樣點的地方并觀察整個采徉操作過程。陪伴者應受過專門訓練，懂得在緊急情況時該采取什么行動，這些訓練要求他首先報件，除非在極特殊的情況下，不要單獨一人去進行營救。第14頁/共49頁取樣安全5這些規(guī)定應作為制備所有樣品必要的安全指南。無論在何處接觸化學品時，都要堅持使用保護眼睛的設施。取樣工作的指導者應詳細考慮可能發(fā)生細小事故的后果，如：溢出、閥門失靈等。對取樣者要進行專門訓練，知道在正常情況下和一旦發(fā)生事故時應該怎樣做。同樣重要的是對陪伴者也進行專門訓練，使他們知道在對有毒物質(zhì)和危險的腐蝕性物質(zhì)取樣時應該怎樣做。第15頁/共49頁數(shù)重量鑒定散裝管線危險化學品的重量鑒定可按照SN/T0186《進出口商品重量鑒定規(guī)程流量計計重》、SN/T0187《進出口商品重量鑒定規(guī)程水尺計重》、SN/T0188《進出口商品衡器鑒重規(guī)程》、SN/T0993《進出口商品重量鑒定規(guī)程液體產(chǎn)品靜態(tài)計重》、GB/T8927《石油和液體石油產(chǎn)品溫度測量手工法》、GB/T13894《石油和液體石油產(chǎn)品液位測量法手工法》、GB/T18273《石油和液體石油產(chǎn)品立式罐內(nèi)油量的直接靜態(tài)測量法(HTG質(zhì)量測量法)》、GB/T19779《石油和液體石油產(chǎn)品油量計算靜態(tài)計量》的要求進行。第16頁/共49頁散裝和管線危化品檢驗標準1GB/T3723工業(yè)用化學產(chǎn)品采樣安全通則GB/T4756石油液體手工取樣法GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則GB/T6680液體化工產(chǎn)品采樣通則GB/T6681氣體化工品采樣通則GB/T8927石油和液體石油產(chǎn)品溫度測量手工法GB/T13609天然氣取樣導則GB/T13894石油和液體石油產(chǎn)品液位測量法手工法GB/T18273石油和液體石油產(chǎn)品立式罐內(nèi)油量的直接靜態(tài)測量法(HTG質(zhì)量測量法)GB/T18603天然氣計量系統(tǒng)技術要求GB/T19779石油和液體石油產(chǎn)品油量計算靜態(tài)計量GB/T20603冷凍輕烴流體液化天然氣的取樣連續(xù)法第17頁/共49頁散裝和管線?；窓z驗標準2SN/T0975進出口石油及液體石油產(chǎn)品取樣法（自動取樣）SN/T0185進出口商品重量鑒定規(guī)程石油及其液體產(chǎn)品靜態(tài)計量SN/T0186進出口商品重量鑒定規(guī)程流量計計重SN/T0993進出口商品重量鑒定規(guī)程液體產(chǎn)品靜態(tài)計重SN/T1828進出口危險貨物分類試驗方法系列標準SN/T1651進出口液化石油氣采樣方法手工法SN/T2378.1進口天然氣檢驗規(guī)程第1部分：管線檢驗SN/T2389.4進出口商品容器計重規(guī)程第4部分：液化石油氣船艙靜態(tài)計重SN/T3074.2進出口危險化學品測試技術規(guī)范第2部分：氣體SY/T5317石油液體管線自動取樣法ISO10156氣體和氣體混合物--氣瓶閥口選擇用潛在燃燒性和氧化能力的測定ASTMD5287氣體燃料自動取樣規(guī)程第18頁/共49頁散裝和管線?；窓z驗實例

天然氣船運液化天然氣現(xiàn)場檢驗程序GB/T20603《冷凍輕烴流體液化天然氣的取樣連續(xù)法》管輸天然氣現(xiàn)場檢驗程序GBXXXX《天然氣自動取樣方法》（修改采用ASTMD5287-2008《氣體燃料自動取樣規(guī)程》）天然氣實驗室檢驗第19頁/共49頁船運液化天然氣現(xiàn)場檢驗程序檢驗人員登輪核查倉容計量表是否有有效的計量證書，檢查船艙的各個溫度、壓力測量以及液深（或空距）測量裝置。當卸貨前的所有工作準備完畢，且具備測量條件時，按照GB/T24964《冷凍輕烴流體液化天然氣船上貿(mào)易交接程序》標準測量卸貨前的各艙溫度、壓力和液深。根據(jù)倉容計量表計算出卸貨前船舶中所有船艙內(nèi)的液體體積以及平均溫度、壓力。按照GB/T20603《冷凍輕烴流體液化天然氣的取樣連續(xù)法》標準抽取代表性樣品。將取樣瓶正確安裝于自動取樣器接口處，在卸貨前打開自動取樣器，在卸貨停止時關閉自動取樣器，確保自動取樣器能與卸貨同步工作。卸貨完畢后，在自動取樣器中取出盛有代表性樣品的取樣瓶，供分析化驗之用。第20頁/共49頁船運液化天然氣現(xiàn)場檢驗程序當卸貨完畢后，且具備測量條件時，按照GB/T24964標準測量卸貨后的各艙溫度、壓力和液深。根據(jù)倉容計量表計算出卸貨后船舶中所有船艙內(nèi)的液體體積以及平均溫度、壓力。計算出所卸液體的體積。根據(jù)代表性樣品的分析化驗結(jié)果以及船艙檢測的數(shù)據(jù)，按照GB/T24962《冷凍烴類流體靜態(tài)測量計算方法》計算出液化天然在計量參比條件下的體積熱值、質(zhì)量熱值、液體密度、總能量、返回能量和總卸載能量。第21頁/共49頁GB/T20603《冷凍輕烴流體液化天然氣的取樣連續(xù)法》取樣目的取樣系統(tǒng)注意事項取樣設備取樣步驟第22頁/共49頁取樣概述連續(xù)輸送的一定量的液化天然氣（LNG）所提供的總熱量由液體體積、液體密度和輸送的液化天然氣的高位發(fā)熱量確定。為了計算LNG的密度和發(fā)熱量，需要LNG的組成數(shù)據(jù)，因此，正確的取樣是準確分析的前提。LNG是一種復雜的低分子量烴類混合物，氮是它的一種主要惰性雜質(zhì)。通常，甲烷是其主要成分，次微量成分的濃度隨氣源、液化預處理、液化工藝和貯存條件的變化而變化。第23頁/共49頁取樣系統(tǒng)通過LNG輸送管線上取樣探頭采集到的樣品在樣品氣化器中氣化。氣化后的天然氣的壓力足夠高時，靠其自身的壓力由樣品氣化器出口連續(xù)輸往氣體樣品儲氣罐；當壓力不夠時，由壓縮機增壓輸送氣化后的LNG。在這個過程中，取樣管線中的氣體壓力由壓力調(diào)節(jié)器控制，儲氣罐入口閥用來保持流入儲氣罐的氣體流量，多余的氣體從系統(tǒng)中排出。氣體樣品儲氣罐中的氣體樣品由氣體樣品壓縮機輸入氣體樣品容器。第24頁/共49頁不帶壓力調(diào)節(jié)器的LNG取樣系統(tǒng)第25頁/共49頁帶有壓力調(diào)節(jié)器的LNG取樣系統(tǒng)第26頁/共49頁注意事項LNG取樣的注意事項：LNG的沸點很低，與皮膚接觸將引起凍傷；如果氣體擴散到空氣中，會降低氧氣含量導致窒息，遇火，將發(fā)生燃燒。針對這些危險應采取適當?shù)念A防措施。LNG樣品的部分氣化：LNG通常以接近其沸點的狀態(tài)存在，因此，當有微小熱量傳入或壓力變化時，LNG在輸送管線和取樣管線很容易發(fā)生部分氣化。因此，應采取特別措施盡量使收集到的氣體樣品具有代表性。連續(xù)取樣中的監(jiān)測：應連續(xù)監(jiān)測LNG輸送管線和取樣系統(tǒng)中的壓力、溫度和流量。應對整個系統(tǒng)經(jīng)常進行檢查，特別要注意任何泄露和隔熱層的故障，發(fā)現(xiàn)故障要立即修理。第27頁/共49頁取樣設備材料要求取樣探頭（詳見后文）LNG樣品氣化器氣化后的LNG輸送壓縮機壓力調(diào)節(jié)器氣體樣品儲氣罐氣體樣品壓縮機氣體樣品容器（詳見后文）管線布置第28頁/共49頁取樣探頭取樣探頭應固定在LNG處于過冷狀態(tài)下的管線之中。取樣點的過冷度應通過該點LNG的溫度和壓力，并與根據(jù)組成計算的在相同壓力下LNG的沸點（參見附錄A）相比較后加以確定。在多根輸送管線的情況下，取樣探頭應安裝在匯管的下游，否則，每根管線均應有一個取樣點。當多根管線均具有各自單獨的取樣點，并且各管線的流量不同時，應測量各管線的流量，并且應使各樣品流量與相應管線的流量成正比例。取樣探頭應安裝在過冷度高的地方。取樣探頭的安裝應與LNG輸送管線的軸心線垂直。取樣探頭末端的形狀并不重要，可以是一根直管。典型的取樣探頭見圖。第29頁/共49頁氣體樣品容器樣品容器應為不銹鋼制的管材圓筒體和焊接的末端封頭構(gòu)成，每個末端封頭配有一個不銹鋼閥。加工完成后的圓柱形容器在結(jié)構(gòu)上應滿足耐壓要求。氣體樣品容器在結(jié)構(gòu)上應便于氣體吹掃。

氣體樣品容器應具有足夠的容量，即所容納的氣體體積大于氣體組成測定所需的樣品量。第30頁/共49頁取樣步驟取樣時間將氣化后LNG裝入氣體樣品儲氣罐將氣體樣品充裝入樣品容器第31頁/共49頁取樣時間LNG的取樣期間僅是流量充分穩(wěn)定的一段時間。因此，不包括最初開始時流量急劇增大和停止前流量降低的時間。如果排出的流量基本穩(wěn)定，與時間成比例的樣品流量是允許的。LNG的取樣應在LNG輸送流量穩(wěn)定的取樣期間內(nèi)連續(xù)進行。如果在取樣期間內(nèi)由于貨船泵跳閘或緊急關斷閥的起動，造成LNG輸送管線的流量和壓力發(fā)生突然變化時，則收集氣化后的LNG進入樣品儲氣罐的操作應暫時停止，直到LNG的流量恢復正常。第32頁/共49頁取樣時間第33頁/共49頁將氣化后的LNG

裝入氣體樣品儲氣罐當使用密封水式氣樣儲氣罐時，取樣前應將內(nèi)罐浸沒在水中將殘留的氣體全部排出。當使用非密封水式氣體儲氣罐時，取樣前應排凈以前操作中的殘余氣體。在取樣前，應將密封水用氣化后的LNG鼓泡。氣化后的LNG收集到氣體樣品儲氣罐的操作應在穩(wěn)定的流量下進行。當使用密封水式氣體樣品儲氣罐時，取樣完成后應盡快將樣品轉(zhuǎn)入樣品容器，以盡量減少大氣對樣品的污染。第34頁/共49頁將氣體樣品充裝入樣品容器通過用水置換、抽空（真空泵排出）或用樣品儲氣罐中的氣體進行吹掃，將容器中以前操作所殘留的氣體排出。氣袋中的殘余氣體是不易用氣體樣品進行置換的，但可抽空或用真空泵將其排出。當氣體儲氣罐中的氣體用作吹掃介質(zhì)時，應先用氣體吹掃容器足夠時間，以置換殘余氣體。隨后，關閉出口閥，壓力增加到500kPa~700kPa后，再將氣體排出。重復上述步驟三次或更多次，然后，將氣體樣品充裝人容器至給定壓力值。當達到需要的壓力時，關閉容器的人口閥，將容器從充氣管線上卸下。容器的針閥應用肥皂液或浸人水中進行泄漏檢查。第35頁/共49頁管輸天然氣現(xiàn)場檢驗程序檢查其流量計應符合GB/T18603《天然氣計量系統(tǒng)技術要求》的要求,并在檢定有效期內(nèi)。然后確定檢驗周期。在檢驗周期開始時采集溫度、壓力、流量等數(shù)據(jù)，或者由流量計算機進行自動數(shù)據(jù)采集。按照GBXXXX《天然氣自動取樣方法》（修改采用ASTMD5287-2008《氣體燃料自動取樣規(guī)程》）取代表性樣品。檢查管線自動累積取樣器，將取樣瓶正確安裝在接口處，在周期開始時及時啟動，以確保取樣器能抽取到整個檢驗周期內(nèi)、并具有代表性的樣品。第36頁/共49頁管輸天然氣現(xiàn)場檢驗程序檢驗周期結(jié)束時，根據(jù)本周期內(nèi)的平均溫度、壓力計算出整個周期內(nèi)在標準參比條件下的累計體積。如果輸送管線中裝有流量計算機，則由流量計算機根據(jù)其數(shù)據(jù)采集周期內(nèi)的數(shù)據(jù)、經(jīng)各種校正處理后累加出整個檢驗周期內(nèi)在標準參比條件下的體積。根據(jù)代表性樣品的分析化驗結(jié)果以及檢驗周期內(nèi)所測得的數(shù)據(jù)，按照GB/T11062《天然氣發(fā)熱量、密度、相對密度和沃泊指數(shù)的計算方法》計算出天然氣在計量參比條件下的沃泊指數(shù)、壓縮因子、密度、體積熱值、質(zhì)量熱值、總體積、總能量。第37頁/共49頁GB《天然氣自動取樣方法》材料選擇取樣回路取樣容器類型取樣探頭自動取樣器注：本標準修改采用ASTMD5287-2008《氣體燃料自動取樣規(guī)程》，規(guī)定了使用自動取樣器獲取氣體燃料及類似氣體樣品的方法。第38頁/共49頁材料選擇取樣系統(tǒng)（包括探頭、管道、閥門和其他部件）應由適當?shù)亩栊曰蜮g化材料制成，選擇的材料應與氣體和取樣方法相適應，取樣系統(tǒng)的內(nèi)部和外部條件應確保被取氣體的組成不被降解和不改變氣體的組成。選擇的材料對氣流中可能存在的組分應為惰性或沒有吸附性。當氣體中存在或可能存在硫化氫和（或）二氧化碳時，參考NACEMR-01-75的推薦。除了上面列出的雜質(zhì)，應采用適當?shù)墓I(yè)推薦、指南和標準方法識別和確定這些雜質(zhì)成分。第39頁/共49頁取樣探頭取樣探頭應在水平管道的垂直方向安裝。取樣探頭應插入管線至管線直徑1/3處。取樣探頭不應安裝在測量區(qū)域范圍內(nèi)。取樣探頭材料應為不銹鋼。取樣探頭應遠離任何可能引起氣溶膠或極大壓力降的設備（比如孔板、溫度計、彎頭等），最小為管道直徑5倍的距離。探頭的設計應考慮頻率和共振影響第40頁/共49頁取樣回路所有的閥門應是直孔、全開式的不銹鋼球閥或全通閥。有些場合需要特別的涂層或鈍化材料。取樣回路不銹鋼管道的外徑應為6.25mm或更小。有些場合需要特別的涂層或鈍化材料。進氣管線應從探頭向上與取樣容器連接，不允許存在冷凝或積液區(qū)段?；刈⒐芫€應從取樣容器向下與管道低壓段連接，不允許存在冷凝或積液區(qū)段。進氣管線應盡可能短，盡量減少彎頭數(shù)量。如果環(huán)境溫度條件下氣體通過回路時可能產(chǎn)生凝析，取樣回路應絕熱和（或）可以加熱。取樣回路中不允許安裝可能導致取樣偏差的過濾器或過濾網(wǎng)。氣體流經(jīng)回路應能被確認。第41頁/共49頁自動取樣器automaticsampler自動取樣器的機械系統(tǒng)見圖，在整個取樣時間內(nèi)，由取樣探頭、取樣回路，樣品采集器，取樣容器和必要的邏輯電路來控制取樣系統(tǒng)。使用自動取樣器的目的是為了以自動取樣的方式得到有代表性的樣品，最終得到的樣品可代表取樣期間氣流的總體組成。第42頁/共49頁自動取樣器automaticsampler第43頁/共49頁取樣容器類型體積可變-常壓型（圖a）。這種類型的取樣容器通常為浮動活塞構(gòu)造。管道壓力施加在活塞預充壓一端。取樣器連接到活塞進氣一端。取樣器從進氣一端將氣體泵入并推動活塞，將預充壓一端的氣體壓回到管道中。在整個取樣期間，取樣氣體的壓力與管線壓力一致或接近。在樣品分析過程中，應保持預充壓端的壓力，以便對剩余樣品施加恒定的壓力，避免壓力損失引起相態(tài)變化。體積固定-壓力可變型（圖b）。這種類型的取樣容器通常是具有紡錘狀端部的單腔容器。加壓排出型容器也屬于這種類型