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文檔簡(jiǎn)介
3.3.3溶液中粒子濃度大小的比較一、兩大理論1.電離理論(1)弱電解質(zhì)的電離是微弱的,電離產(chǎn)生的微粒都非常少,同時(shí)還要考慮水的電離如氨水溶液中:NH3·H2O、NH4+、OH-濃度的大小關(guān)系是c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(NH4+)。(2)多元弱酸的電離是分步進(jìn)行的,其主要是第一級(jí)電離(第一步電離程度遠(yuǎn)大于第二步電離)。如在H2S溶液中:H2S、HS-、S2-、H+濃度大小關(guān)系是c(H2S)>c(H+)>c(HS-)>c(S2-)。2.水解理論(1)弱電解質(zhì)離子的水解損失是微量的(雙水解除外),但由于水的電離,故水解后酸性溶液中c(H+)或堿性溶液中c(OH-)總是大于水解產(chǎn)生的弱電解質(zhì)的濃度。NH4Cl溶液存在微粒:NH4+、Cl-、NH3·H2O、H+OH-濃度大小關(guān)系是
c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(NH3.H2O)>c(
OH-)(2)多元弱酸酸根離子的水解是分步進(jìn)行的,其主要是第一步水解,
Na2CO3溶液中:CO32-、HCO3-、H2CO3濃度大小關(guān)系應(yīng)是c(CO32-)>c(HCO3-)>c(H2CO3)。二、三大守恒1.電荷守恒電解質(zhì)溶液中
所帶的電荷總數(shù)與
所帶的電荷總數(shù)
。即電荷守恒,溶液呈
。陽(yáng)離子陰離子相等電中性(以Na2CO3溶液為例)
Na2CO3=2Na++CO32–H2OH++OH–CO3
2–
+
H2OHCO3–
+OH–HCO3–
+H2OH2CO3
+OH–∵正電荷總數(shù)=負(fù)電荷總數(shù)Ⅰ.先寫(xiě)出H+和
OH–
c(H+)=c(OH–)
Ⅱ.在左邊補(bǔ)陽(yáng)離子,在右邊補(bǔ)陰離子所有存在形式
c(Na+
)
c(H+)=c(OH–)c(CO32–)c(HCO3–
)c(H2CO3)
Ⅲ.配電荷守恒
c(Na+
)+c(H+)=c(OH–)+2c(CO32–)+c(HCO3–
)H2CO3
2、物料守恒
電解質(zhì)溶液中,由于某些離子能夠水解或者電離,離子的存在形式發(fā)生了變化,離子的種類(lèi)可能增多,但該離子所含的某元素的原子個(gè)數(shù)在變化前后是守恒的,即元素守恒。(元素/原子守恒)Na2CO3溶液中n(Na)/n(O)=?無(wú)關(guān)HONa2CO3溶液中n(Na)=2n(C)Ⅰ.先寫(xiě)出溶液中存在的微粒
c(Na+
)
c(CO32–)
Ⅱ.補(bǔ)離子所有存在形式
c(Na+
)
c(CO32–)
c(HCO3–)
c(H2CO3)
Ⅲ.配平
c(Na+
)=
2[c(CO32–)+
c(HCO3–)+
c(H2CO3)]
3、質(zhì)子守恒H2O?H++OH-,水電離產(chǎn)生的H+和OH-的物質(zhì)的量總是相等的,無(wú)論在溶液中由水電離出的H+和OH-以什么形式存在。方法一:推導(dǎo)法(適用于任何溶液,包括單一溶質(zhì)的溶液或混合溶液)由電荷守恒:
物料守恒:
推得質(zhì)子守恒:c(OH–)=c(H+)+c(HCO3–
)+2c(H2CO3)
c(Na+
)+c(H+)=c(OH–)+2c(CO32–)+c(HCO3–
)
c(Na+
)=
2[c(CO32–)+
c(HCO3–)+
c(H2CO3)]消去和H+及OH–無(wú)關(guān)的離子
方法二:圖示法(只適用于單一溶質(zhì)的溶液,不適用于混合溶液)
左加右減Ⅰ.先寫(xiě)出H+和
OH–c(H+)=c(OH–)
Ⅱ.左邊加上得H粒子,右邊加上失H粒子
c(HCO3–
)+c(H2CO3)+c(H+)=c(OH–)
Ⅲ.配平
c(H+)+c(HCO3–
)+2c(H2CO3)=c(OH–)
c(Na+)+c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)c(Na+)=c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)c(H+)+c(H2S)—c(S2-)=c(OH-)電荷守恒:物料守恒:質(zhì)子守恒:你能寫(xiě)出NaHS溶液中相應(yīng)的三個(gè)守恒式嗎?課堂檢測(cè)NH4Cl溶液寫(xiě)出溶液中相應(yīng)的三個(gè)守恒式Na2S溶液CH3COONa溶液NaHCO3溶液NaN3溶液Na2S:NaHS=1:1溶液Na3PO4溶液課堂檢測(cè)NaHS溶液三、離子濃度大小的比較思維的三個(gè)基點(diǎn):電離、水解和守恒考慮電離考慮水解電解質(zhì)溶液?jiǎn)我蝗芤夯旌先芤核峄驂A溶液鹽溶液不反應(yīng)反應(yīng)不過(guò)量過(guò)量生成酸或堿生成鹽正鹽溶液酸式鹽溶液考慮水解與電離(分清主次)考慮電離和電離考慮電離考慮水解根據(jù)過(guò)量程度考慮水解或電離1.單一溶液(1)強(qiáng)堿強(qiáng)酸鹽溶液-----完全電離看比例(2)一元弱酸溶液(3)多元弱酸溶液—根據(jù)分步電離來(lái)判斷C(H+)>C(HCO3-)>C(CO32-)>C(OH-)H2CO3溶液HClO溶液c(HClO)>c(H+)>c(ClO-)>c(OH-)弱電解質(zhì)(弱酸、弱堿、水)的電離是微弱的,且水的電離能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于弱酸和弱堿的電離能力。(4)弱酸/弱堿鹽溶液原物質(zhì)電離出的離子H+/OH-電離/水解產(chǎn)物OH-/H+NH4Cl溶液Cl-、NH4+H+NH3·H2OOH-粒子濃度大小關(guān)系:c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(NH3·H2O)>c(OH-)Na2CO3溶液Na+
CO32-OH-HCO3-H2CO3H+c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H2CO3)>c(H+)粒子濃度大小關(guān)系:寫(xiě)出溶液中相應(yīng)的溶液中粒子濃度大小Na2S溶液CH3COONa溶液NaN3溶液Na2C2O4溶液(NH4)2SO4溶液課堂練習(xí)(5)多元弱酸酸式鹽溶液
根據(jù)電離和水解的相對(duì)大小來(lái)判斷NaHCO3溶液原物質(zhì)電離出的離子H+/OH-主產(chǎn)物OH-/H+副產(chǎn)物Na+
HCO3-OH-H2CO3H+CO32-c(Na+)>c(HCO3-)>c(OH-)>c(H2CO3)>c(H+)>c(CO32-)粒子濃度大小關(guān)系:找唯一以電離為主:HSO3-H2PO4-HC2O4-顯酸性以水解為主:HS-
HCO3-H2PO4-顯堿性2.混合溶液等濃度的NH4Cl溶液和NH3·H2O溶液1:1混合電荷守恒物料守恒質(zhì)子守恒pH>72c(Cl-)=c(NH4+)+c(NH3·H2O)c(Cl-)+c(OH-)=c(NH4+)+c(H+)c(NH4+)+2c(H+)=2c(OH-)+c(NH3·H2O)計(jì)算粒子濃度大小關(guān)系:Cl-
NH4+
NH3·H2OOH-NH3·H2OH+c(NH3·H2O)>c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)(1)混合不反應(yīng)等濃度的CH3COONa溶液和CH3COOH溶液1:1混合pH<7電荷守恒物料守恒質(zhì)子守恒2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)c(CH3COO-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(CH3COOH)CH3COO-
Na+CH3COOH
H+CH3COO-OH-c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)粒子濃度大小關(guān)系:找唯一等濃度的Na2CO3溶液和NaHCO3溶液1:1混合pH>7電荷守恒物料守恒質(zhì)子守恒c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)2c(Na+)=3[c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)]2c(OH-)+c(CO32-)=3c(H2CO3)+2c(H+)+c(HCO3-)找唯一
Na+HCO3-
CO32-OH-HCO3-H2CO3H+CO32-c(Na+)>c(HCO3-)>c(CO32-)>c(OH-)>c(H2CO3)>c(H+)粒子濃度大小關(guān)系:等濃度CH3COOH與NaOH等體積混合(2)混合反應(yīng)此時(shí)溶質(zhì)為CH3COONa粒子濃度大小關(guān)系:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(CH3COOH)>c(H+)恰好完全反應(yīng)等濃度NH4Cl與NaOH等體積混合此時(shí)溶質(zhì)為NaCl和NH3·H2O粒子濃度大小關(guān)系:c(Na+)=c(Cl-)>c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(NH4+)>c(H+)3.不同溶液中同一離子濃度比較等物質(zhì)的量的下列溶液中,NH4+的濃度由大到小的順序是①NH4Cl②NH4HCO3③NH4HSO4④NH4NO3⑤(NH4)2SO4
⑥(NH4)2Fe(SO4)⑦(NH4)2CO3
⑥>⑤>⑦>③>①=④>②課堂練習(xí)1.常溫下,對(duì)pH=10的NaHCO3溶液中,各微粒的物質(zhì)的量濃度分析正確的是B課堂練習(xí)2.(雙選)將20mL
0.1mol·L-1的醋酸鈉溶液與10mL0.1mol·L-1的鹽酸混合后,溶液顯酸性,則溶液中有關(guān)微粒的濃度關(guān)系正確的是A.c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(H+)>c(CH3COO
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