塑料行業(yè)概況以及聚氯乙烯的個性淺析

塑料行業(yè)概況及聚氯乙烯的個性淺析河北通產(chǎn)進出口有限公司2009-9-3

1.塑料1.1塑料的發(fā)展過程自美籍比利時人列奧·亨德里克·貝克蘭，100年前的1907年7月14日，他注冊了酚醛塑料的專利。人類自此進入了塑料時代，在這一百多個歲月之中，塑料產(chǎn)業(yè)在人類的生活之中發(fā)生著翻天覆地的變化。從衣食住行到航空航天設(shè)備無所不在。早期的塑料容易著火，這就限制了用它制造產(chǎn)品的范圍。第一個能成功地耐高溫的塑料是“貝克萊特”（即酚酣塑料—譯注）。利奧·貝克蘭德在1909年獲得了該項專利。1909年，美國的貝克蘭首次合成了酚醛塑料。20世紀30年代，尼龍又問世了，被稱為是“由煤炭、空氣和水合成，比蜘蛛絲細，比鋼鐵堅硬，優(yōu)于絲綢的纖維”。它們的出現(xiàn)為此后各種塑料的發(fā)明和生產(chǎn)奠定了基礎(chǔ)。由于第二次世界大戰(zhàn)中石油化學(xué)工業(yè)的發(fā)展，塑料的原料以石油取代了煤炭，塑料制造業(yè)也得到飛速的發(fā)展。塑料是一種很輕的物質(zhì)，用很低的溫度加熱就能使它變軟，隨心所欲地做成各種形狀的東西。塑料制品色彩鮮艷，重量輕，不怕摔，經(jīng)濟耐用，它的問世不僅給人們的生活帶來了諸多方便，也極大地推動了工業(yè)的發(fā)展。然而，塑料的發(fā)明還不到100年，如果說當(dāng)時人們?yōu)樗鼈兊恼Q生欣喜若狂，現(xiàn)在卻不得不為處理這些充斥在生活中，給人類生存環(huán)境帶來極大威脅的東西而煞費苦心了。塑料是從石油或煤炭中提取的化學(xué)石油產(chǎn)品，一旦生產(chǎn)出來很難自然降解。塑料埋在地下200年也不會腐爛降解，大量的塑料廢棄物填埋在地下，會破壞土壤的通透性，使土壤板結(jié)，影響植物的生長。如果家畜誤食了混入飼料或殘留在野外的塑料，也會造成因消化道梗阻而死亡。塑料在給人們的生活帶來方便的同時，也給環(huán)境帶來了難以收拾的后患，人們把塑料給環(huán)境帶來的災(zāi)難稱為“白色污染”。1.2塑料的定義塑料為合成的高分子化合物{聚合物(polymer)}，又可稱為高分子或巨分子，也是一般所俗稱的塑料(plastics)或樹脂(resin)，可以自由改變形體樣式。是利用單體原料以合成或縮合反應(yīng)聚合而成的材料，由合成樹脂及填料、增塑劑、穩(wěn)定劑、潤滑劑、色料等添加劑組成的，它的主要成分是合成樹脂。樹脂這一名詞最初是由動植物分泌出的脂質(zhì)而得名，如松香、蟲膠等，目前樹脂是指尚未和各種添加劑混合的高聚物。樹脂約占塑料總重量的40％～100％。塑料的基本性能主要決定于樹脂的本性，但添加劑也起著重要作用。有些塑料基本上是由合成樹脂所組成，不含或少含添加劑，如有機玻璃、聚苯乙烯等。所謂塑料，其實它是合成樹脂中的一種，形狀跟天然樹脂中的松樹脂相似，但因又經(jīng)過化學(xué)的力量來合成，而被稱之為塑料。根據(jù)美國材料試驗協(xié)會所下的定義，塑料乃是一種以高分子量有機物質(zhì)為主要成分的材料，它在加工完成時呈現(xiàn)固態(tài)形狀，在制造以及加工過程中，可以借流動(flow)來造型。因此，經(jīng)由此說明我們可以得到以下幾項了解：●它是高分子有機化合物●它可以多種型態(tài)存在例如液體固體膠體溶液等●它可以成形(moldable)●種類繁多因為不同的單體組成所以造成不同之塑料●用途廣泛產(chǎn)品呈現(xiàn)多樣化●具有不同的性質(zhì)●可以用不同的加工方法(processingmethod)塑料和樹脂這兩個名詞也?；煊?。1.3.塑料的分類塑料可區(qū)分為熱固性與熱可塑性二類，前者無法重新塑造使用，后者可一再重復(fù)生產(chǎn)。塑料高分子的結(jié)構(gòu)基本有兩種類型：第一種是線型結(jié)構(gòu)，具有這種結(jié)構(gòu)的高分子化合物稱為線型高分子化合物；第二種是體型結(jié)構(gòu)，具有這種結(jié)構(gòu)的高分子化合稱為體型高分子化合物。有些高分子帶有支鏈，稱為支鏈高分子，屬于線型結(jié)構(gòu)。有些高分子雖然分子間有交聯(lián)，但交聯(lián)較少，稱為網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，屬于體型結(jié)構(gòu)。塑料也區(qū)分為泛用性塑料及工程塑料，主要是用途的廣泛性來界定，如PE、PP價格便宜，可用在多種不同型態(tài)的機器上生產(chǎn)。工程塑料則價格較昂貴，但原料穩(wěn)性及物理物性均好很多，一般而言，其同時具有剛性與韌性兩種特性。表1.1為塑料原料對照表，1至8項為泛用性塑料，第9、10項介于二者之間。一般稱PP、HDPE、LDPE、PVC及PS為五大泛用塑料。表1-1常用塑料原料對照表學(xué)名英文簡稱中文學(xué)名俗稱PolypropylenePP聚丙烯HighDensityPolyethyleneHDPE高密度聚乙烯硬性軟膠LowDensityPolyethyleneLDPE低密度聚乙烯LinearLowDensityPolyethyleneLLDPE線性低密度聚乙烯PolyvinylChloridePVC聚氯乙烯GeneralPurposePolystyreneGPPS一般級聚苯乙烯硬膠ExpansiblePolystyreneEPS發(fā)泡性聚苯乙烯發(fā)泡膠HighImpactPolystyreneHIPS耐沖擊性聚苯乙烯耐沖擊硬膠Styrene-AcrylonitrileCopolymersAS,SAN苯乙烯─丙烯晴共聚物透明大力膠Acrylonitrile-Butadiene-StyreneCopolymersABS丙烯晴─丁二烯─苯乙烯共聚合物超不碎膠PolymethylMethacrylatePMMA聚甲基丙烯酸酯壓克力Ethylene-VinylAcetateCopolymersEVA乙烯─醋酸乙烯之共聚合物橡皮膠PolyethyleneTerephthalatePET聚對苯二甲酸乙酯聚酯PolybutyleneTerephthalatePBT聚對苯二甲酸丁酯Polyamide(Nylon6.66)PA聚醯胺尼龍PolycarbonatesPC聚碳酸樹酯防彈膠PolyacetalPOM聚縮醛樹酯賽鋼、奪鋼PolyphenyleneoxidePPO聚氧化二甲苯NorylPolyphenylenesulfidePPS聚苯硫醚PolyurethanesPU聚胺基甲酸乙酯1.4塑料的成型方法塑料的成型加工是指由合成樹脂制造廠制造的聚合物制成最終塑料制品的過程。加工方法（通常稱為塑料的一次加工）包括壓塑（模壓成型）、擠塑（擠出成型）、注塑（注射成型）、吹塑（中空成型）、壓延等。壓塑壓塑也稱模壓成型或壓制成型，壓塑主要用于酚醛樹脂、脲醛樹脂、不飽和聚酯樹脂等熱固性塑料的成型。擠塑擠塑又稱擠出成型，是使用擠塑機（擠出機）將加熱的樹脂連續(xù)通過模具，擠出所需形狀的制品的方法。擠塑有時也有于熱固性塑料的成型，并可用于泡沫塑料的成型。擠塑的優(yōu)點是可擠出各種形狀的制品，生產(chǎn)效率高，可自動化、連續(xù)化生產(chǎn)；缺點是熱固性塑料不能廣泛采用此法加工，制品尺寸容易產(chǎn)生偏差。注塑注塑又稱注射成型。注塑是使用注塑機（或稱注射機）將熱塑性塑料熔體在高壓下注入到模具內(nèi)經(jīng)冷卻、固化獲得產(chǎn)品的方法。注塑也能用于熱固性塑料及泡沫塑料的成型。注塑的優(yōu)點是生產(chǎn)速度快、效率高，操作可自動化，能成型形狀復(fù)雜的零件，特別適合大量生產(chǎn)。缺點是設(shè)備及模具成本高，注塑機清理較困難等。吹塑吹塑又稱中空吹塑或中空成型。吹塑是借助壓縮空氣的壓力使閉合在模具中的熱的樹脂型坯吹脹為空心制品的一種方法，吹塑包括吹塑薄膜及吹塑中空制品兩種方法。用吹塑法可生產(chǎn)薄膜制品、各種瓶、桶、壺類容器及兒童玩具等。壓延壓延是將樹脂合各種添加劑經(jīng)預(yù)期處理（捏合、過濾等）后通過壓延機的兩個或多個轉(zhuǎn)向相反的壓延輥的間隙加工成薄膜或片材，隨后從壓延機輥筒上剝離下來，再經(jīng)冷卻定型的一種成型方法。壓延是主要用于聚氯乙烯樹脂的成型方法，能制造薄膜、片材、板材、人造革、地板磚等制品。發(fā)泡成型發(fā)泡材料（PVC,PE和PS等）中加入適當(dāng)?shù)陌l(fā)泡劑，使塑料產(chǎn)生微孔結(jié)構(gòu)的過程。幾乎所有的熱固性和熱塑性塑料都能制成泡沫塑料。按泡孔結(jié)構(gòu)分為開孔泡沫塑料（覺大多數(shù)氣孔互相連通）和閉孔泡沫塑料（絕大多數(shù)氣孔是互相分隔的），這主要是由制造方法（分為化學(xué)發(fā)泡，物理發(fā)泡和機械發(fā)泡）決定的。

2、塑料的發(fā)展概況2.1、國際塑料發(fā)展總體情況合成樹脂、合成橡膠與合成纖維三大類高分子材料已成為人類不可或缺的新型材料，已與鋼鐵、木材和水泥一起構(gòu)成現(xiàn)代社會中的四大基礎(chǔ)材料，而且是支撐現(xiàn)代高科技發(fā)展的基礎(chǔ)材料之一，是信息、能源、工業(yè)、農(nóng)業(yè)、交通運輸乃至宇宙空間和海洋開發(fā)等國民經(jīng)濟各領(lǐng)域不可缺少的材料。目前，上述三大類高分子材料的數(shù)量之比大約為65：30：5，由此可見合成樹脂的重要性。由于塑料的眾多優(yōu)點及其在國民經(jīng)濟中的廣泛應(yīng)用，塑料工業(yè)在當(dāng)今世界上占有極為重要的地位（關(guān)于塑料的特點請參見本文的附錄部分）。多年來塑料制品的生產(chǎn)在世界各地都以驚人的高速度發(fā)展著。2004年世界塑料總產(chǎn)量達到2.12億噸，比2003年增長5％，亞洲、歐洲和北美分別占世界總產(chǎn)量的34.4％、30.7%和25.9％。從2003年開始，亞洲塑料產(chǎn)量占世界總產(chǎn)量的比例有明顯增高的趨勢。五大通用樹脂占世界合成樹脂總量的70％。2004年世界五大通用樹脂的生產(chǎn)能力為1.759億噸，產(chǎn)量為1.497億噸，大約為塑料總產(chǎn)量的68％。聚乙烯占五大通用樹脂總產(chǎn)量的40％，聚丙稀占25.5％，聚氯乙烯占20.1％，聚苯乙烯占10.2％，ABS樹脂占4.2％。從1999－2004年5年的增長速度看，聚烯烴和ABS樹脂有較快的需求增長速度，尤其是聚丙烯，無論是生產(chǎn)能力增速還是產(chǎn)量（可以近似認為是需求量）的增速都居首位?；ば袠I(yè)專家也都預(yù)測今后5－10年增速最快的樹脂為聚丙烯。塑料行業(yè)是一個品種繁多、應(yīng)用廣泛的化工子行業(yè)。世界塑料工業(yè)快速增長，亞洲塑料工業(yè)的發(fā)展引人注目，中國塑料工業(yè)的發(fā)展和前景令世人矚目。中國的塑料工業(yè)發(fā)展迅速，目前在世界各國塑料制品產(chǎn)量排名中穩(wěn)居第二位，已經(jīng)成為世界塑料大國。2.2、國內(nèi)塑料發(fā)展概況中國的塑料工業(yè)發(fā)展迅速。1949年，全國塑料制品總產(chǎn)量僅為200余噸。1958年中國第一套聚氯乙烯樹脂生產(chǎn)裝置在錦西化工廠建成，標志著中國塑料工業(yè)步入快速發(fā)展時期。1958年國內(nèi)塑料制品產(chǎn)量為2.4萬噸，1965年為13萬噸，1979年為94.8萬噸，1988年則猛增到354.2萬噸，1996年達1534萬噸。2004年已經(jīng)接近2000萬噸，總加工能力已經(jīng)超過2000萬噸，在世界各國塑料制品產(chǎn)量排名中穩(wěn)居第二位。另外，中國塑料工業(yè)的出口能力也有了大幅度提升。海關(guān)統(tǒng)計顯示，自2001年至2005年，我國塑料制品出口年均增長率達25％，2005年出口總額達166億美元，占其工業(yè)總產(chǎn)值的1/4強。從合成樹脂看，中國合成樹脂增長率是GDP增長率的2倍多，進口產(chǎn)品占據(jù)半壁江山。1990－2004年，我國五種通用樹脂表觀消費量的年增長率為19.0％，是同期GDP年均增長率（9.3％）的2.04倍，其中聚乙烯產(chǎn)量增長率為13.5%，聚丙烯為21.7％，聚氯乙烯為14.4％，聚苯乙烯為30.1％，ABS為45.9％。ABS產(chǎn)量增長速度最快，其次是聚苯乙烯和聚丙烯。同期聚乙烯消費量年均增長率為17.2％，聚丙稀為21.0％，聚氯乙稀為18.0％，聚苯乙烯為20.4％，ABS為32.7％，聚丙烯和苯乙烯樹脂有更快的消費增長速度。具體情況可以參見表2-1.表2-11990－2004年我國通用樹脂的產(chǎn)量和消費量增長率情況（％）聚乙烯聚丙烯聚氯乙烯聚苯乙烯ABS合計產(chǎn)量增長率13.521.714.430.145.917.2消費量增長率17.221.018.020.432.719.02.3、中國塑料工業(yè)的空間布局特征從塑料制品產(chǎn)量的地區(qū)分布看，珠三角和長三角具有明顯的優(yōu)勢，廣東、浙江和江蘇三省的產(chǎn)量合計1041.8萬噸，占全國塑料制品總產(chǎn)量的56.4％。從各省塑料制品分品種產(chǎn)量占全國同類產(chǎn)品產(chǎn)量的比重看：廣東省的塑料薄膜、塑料包裝箱及容器、日用塑料制品、其他塑料制品產(chǎn)量居全國首位；浙江省的塑料棒管材、塑料人造革、塑料合成革位居全國之首；江蘇省的泡沫塑料產(chǎn)量位全國第一；遼寧省的塑料板片材產(chǎn)量位居全國之首；山東省的塑料絲及編織品產(chǎn)量居全國首位。總體而言，中國塑料制品行業(yè)具有明顯的地域性，主要生產(chǎn)地區(qū)基本都集中在東南沿海地區(qū)，這和我國主要工業(yè)的空間布局特征相似。政策、資金、技術(shù)、勞動力和地理位置等因素是造成這種結(jié)果的主要原因，今后，隨著西部大開發(fā)的推進，中西部地區(qū)縮生產(chǎn)的塑料制品的比重將有所加大，但由于交通狀況短期內(nèi)難以發(fā)生明顯改觀，塑料制品行業(yè)空間布局特征也難以在短期內(nèi)有大的改變。下面列舉2004年中國塑料制品業(yè)銷售收入前20名企業(yè)名單和2009年2月份全國不同地區(qū)的PVC粉的報價單，分別見表2-2和2-3.表2-22004年中國塑料制品業(yè)銷售收入前20名企業(yè)名單表2-32009年2月國內(nèi)市場PVC粉出廠價格產(chǎn)品地區(qū)生產(chǎn)企業(yè)名稱級別樹脂型號價格漲跌備注PVC粉東北遼寧錦化電石法PVC樹脂SG-50/04萬噸電石法裝置停車檢修無報價，8萬噸乙烯法裝置處于停車狀態(tài)。PVC粉東北四平昊華電石法PVC樹脂SG-3，SG-55900-59000/0當(dāng)?shù)刈蕴釄髢rPVC粉華北明天科技電石法PVC樹脂SG-50/0停產(chǎn)檢修，無報價PVC粉華北內(nèi)蒙古臨海電石法PVC樹脂SG-50/011月25號開車目前無報價PVC粉華北內(nèi)蒙億利電石法PVC樹脂SG-56000-60000/0華東出庫報價，接收部分承兌PVC粉華北天津化工電石法PVC樹脂SG-5，SG-7，SG-80/0不公開報價，一單一談PVC粉華北LG大沽乙烯法PVC樹脂TL1300，TL1000，TL8006400-65000/0華東送到報價，貨源不多PVC粉華北北化二乙烯法PVC樹脂SG-3，SG-5，SG-70/02007年11PVC粉華北天津大沽所有生產(chǎn)工藝DG1000，DG8006100-63000/0十一月貨源華東和華南市場送到價格。PVC粉華東北方氯堿電石法PVC樹脂SG-3，SG-50/0停車，無庫存PVC粉華東杭電化電石法PVC樹脂SG-36000-64000/0SG5出廠報6000元/噸，SG3出廠報6300-6400元/噸PVC粉華東濟寧金威電石法PVC樹脂SG-56800-68000/0SG5省內(nèi)報6800元/噸，接受部分承兌，3型料暫不生產(chǎn)PVC粉華東濟寧中銀電石法PVC樹脂SG-36300-63000/03型料省內(nèi)出廠報價PVC粉華東山東海力電石法PVC樹脂SG-50/0停車檢修，無報價PVC粉華東浙江巨化電石法PVC樹脂SG-2，SG-3，SG-50/0開工率較低，SG2不對外報價PVC粉華東常州漢河混合法PVC樹脂S1300,S1000,S8000/0停車檢修，無報價PVC粉華東南通江山混合法PVC樹脂S1300,S10000/0停車檢修，無報價PVC粉華東上海氯堿乙烯法PVC樹脂WS1300，WS1000，WS8006300-6400200/200十二月貨源送到報價PVC粉華東蘇州華蘇乙烯法PVC樹脂HS1000，HS8006100-62000/012月份貨源出廠報價PVC粉華東臺塑寧波乙烯法PVC樹脂S60，S65，S706100-62000/0PVC粉華東中石化北京乙烯法PVC樹脂QS系列，S系列6150-625050/100掛牌結(jié)束PVC粉華南東南電化電石法PVC樹脂SG-3，SG-50/0延期結(jié)算PVC粉華南東曹廣州乙烯法PVC樹脂TG系列930-9300/0單位：美元/噸（送到工廠），十月貨源價格PVC粉華中昊華宇航電石法PVC樹脂SG-56000-61000/0省內(nèi)出廠報價；華東地區(qū)自提報價6200-6250/噸PVC粉華中湖南株化電石法PVC樹脂SG-5，SG70/0計劃于本月9日左右檢修，目前暫時封盤不報價PVC粉西北寧夏金昱元電石法PVC樹脂SG-55900-59000/0華東倉庫自提報價。20萬噸裝置已開車。PVC粉西北陜西金泰電石法PVC樹脂SG-56200-63000/0華東自提報價PVC粉西北西部氯堿電石法PVC樹脂SG-50/0一單一談，無報價PVC粉西北新疆天業(yè)電石法PVC樹脂SG-5，SG70/0一單一談，無報價PVC粉西北新疆中泰電石法PVC樹脂SG-56100-63000/0江蘇價格PVC粉西南宜賓天原電石法PVC樹脂SG-5，M700，M8000/0暫不對外報價

3聚氯乙烯（PVCRESIN）的個性淺析3.1聚氯乙烯概述聚氯乙烯樹脂是由氯乙烯單體(VinylChlorideMonomer，簡稱VCM)聚合而成的熱塑性高分子聚合物，其結(jié)構(gòu)單元(-CH2-CHCl-)n，n為聚合度，其英文名稱為PolyvinylChloridePolymer，我們通常簡稱為PVC或PVC樹脂。1872年，Baumann合成了聚氯乙烯，1912年，德國人FritzKlatte合成了PVC，并在德國申請了專利，但是在專利過期前沒有能夠開發(fā)出合適的產(chǎn)品。1926年，美國W.L.西蒙把尚未找到用途的聚氯乙烯粉料在加熱下溶于高沸點溶劑中，在冷卻后，意外地得到柔軟、易于加工、且富于彈性的增塑聚氯乙烯。這一偶然發(fā)現(xiàn)打開了聚氯乙烯工業(yè)化的大門，成為五大通用樹脂中最早工業(yè)化的產(chǎn)品。1931年德國法本公司在比特費爾德用乳液法生產(chǎn)聚氯乙烯。1941年，美國又開發(fā)了懸浮法生產(chǎn)聚氯乙烯的技術(shù)。1958年我國自行研究設(shè)計的第一套聚氯乙烯--年產(chǎn)3kt的裝置在遼寧錦西化工廠建成投產(chǎn)，這是中國塑料工業(yè)進入一個新時期的標志。幾十年來，聚氯乙稀以其具有原料豐富（石油、石灰石、焦炭、食鹽和天然氣）、制造工藝成熟、價格低廉、用途廣泛等突出特點，已成為世界上僅次于聚乙烯樹脂的第二大通用樹脂，占世界合成樹脂總消費量的29%。

聚氯乙烯樹脂是一種白色粉末或顆粒，粒徑60～250μm，表觀密度0.40～0.60g/cm3，有光澤。透明度勝于聚乙烯、聚苯烯，差于聚苯乙烯，隨助劑用量不同，分為軟、硬聚氯乙烯，軟制品柔而韌，手感粘，硬制品的硬度高于低密度聚乙烯，而低于聚丙烯，在屈折處會出現(xiàn)白化現(xiàn)象。聚氯乙稀具有阻燃（阻燃值為40以上）、耐化學(xué)藥品性高（耐濃鹽酸、濃度為90％的硫酸、濃度為60％的硝酸和濃度20％的氫氧化鈉）、機械強度及電絕緣性良好的優(yōu)點。但其耐熱性較差，軟化點為80℃，于130聚氯乙烯容易加工，可通過模壓、層合、注塑、擠塑、壓延、吹塑中空等方式進行加工，主要用于生產(chǎn)電線電纜、各種用途的膜、鋪地材料、織物涂層、人造革、各類軟管、手套、玩具、塑料鞋以及一些專用涂料和密封劑等。，也可生產(chǎn)板材、門窗、管道和閥門、硬片、瓶類中空容器塑料硬制品。PVC的應(yīng)用大致可分為壓注、吹塑、擠出、注射，擠出等。比例如圖2-1。圖2-1PVC市場應(yīng)用比例圖3.2聚氯乙烯的物理性質(zhì)聚氯乙烯屬非結(jié)晶性高聚物，外觀為白色粉末，其玻璃化溫度依分子量大小為溶于水，酒精，汽油，在醚、酮及芳烴中能溶脹或溶解。聚氯乙烯樹脂，外觀為105-75℃，與其他通用塑料相比，聚氯乙烯具有阻燃性和自熄性的特點，具有極好的耐化學(xué)腐蝕性，不白色穩(wěn)定性粉末，粒徑為60-250um,表觀密度為0.4-0.6g/ml，100ml環(huán)己酮含0.5克樹脂的稀溶液粘數(shù)80-160ml/g，常溫下100g樹脂吸收增塑劑20-30克另外，PVC屬可燃性物體，在常溫下特性穩(wěn)定，但與粉塵或粉氣會形成爆炸性化合物。涉及PVC包裝和存儲時，PVC應(yīng)存于陰涼通風(fēng)處，遠離火種，熱源。防暴曬、雨淋、防潮、防高溫，配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。3.3PVC的應(yīng)用及制備方法3.3.1PPVC制品視增塑劑含量多少可分為軟、硬制品，一般增塑劑含量0～5份為硬質(zhì)品，5～25份為半硬質(zhì)品，大于25份為軟質(zhì)品。聚氯乙烯容易加工，可通過模壓、層合、注塑、擠塑、壓延、吹塑中空等方式進行加工，主要用于生產(chǎn)電線電纜、各種用途的膜、鋪地材料、織物涂層、人造革、各類軟管、手套、玩具、塑料鞋以及一些專用涂料和密封劑等。也可生產(chǎn)板材、門窗、管道和閥門、硬片、瓶類中空容器塑料硬制品。3.3.2、PVC的制備方法3.3工業(yè)上制備氯乙烯的方法主要有：乙炔法、聯(lián)合法、乙烯氧氯化法、乙烯平衡氧氯化法等。1）、乙炔法：乙炔與氯化氫反應(yīng)生成氯乙烯是最早實現(xiàn)工業(yè)化的方法，乙炔可由電石（碳化鈣）與水作用制得。此法能耗大，目前用此法生產(chǎn)氯乙烯制造PVC樹脂主要集中在我國，占我國PVC樹脂總量的一半以上。2）、聯(lián)合法：由石油裂解制得的乙烯經(jīng)氯化后生成二氯乙烷，然后在加壓條件下將其加熱裂解，脫去氯化氫后得到氯乙烯，副產(chǎn)品氯化氫再與乙炔反應(yīng)又制得氯乙烯。3）、乙烯氧氯化法：使用乙烯、氯化氫和氧氣反應(yīng)得到二氯乙烷和水，二氯乙烷再經(jīng)裂解，生成氯乙烯。副產(chǎn)的氯化氫在回收到氧氯化工段，繼續(xù)反應(yīng)。4）、乙烯平衡氧氯化法：是將直接氯化和氧氯化工藝相結(jié)合。乙烯與氯反應(yīng)生成二氯乙烷，二氯乙烷裂解產(chǎn)生氯乙烯和氯化氫。氯化氫與乙烯和氧氣反應(yīng)又生成二氯乙烷，二氯乙烷裂解再產(chǎn)生氯乙烯和氯化氫。氯化氫回收后，繼續(xù)參與氧氯化反應(yīng)。進入90年代以后，國外先后開發(fā)了一些生產(chǎn)氯乙烯單體的新工藝。例如開發(fā)出不產(chǎn)生水的直接氯化/氯化氫氧化工藝；使用最便宜的乙烷作原料，直接氧氯化生產(chǎn)氯乙烯單體的技術(shù)；二氯乙烷/純堿工藝生產(chǎn)氯乙烯單體的新技術(shù)路線等。3.3在工業(yè)化生產(chǎn)氯乙烯均聚物時，根據(jù)樹脂應(yīng)用領(lǐng)域，一般采用5種方法生產(chǎn)，即本體聚合、懸浮聚合、乳液聚合、微懸浮聚合和溶液聚合。1）、本體聚合：一般采用“兩段本體聚合法”，第一段稱為預(yù)聚合，采用高效引發(fā)劑，在62～75℃溫度下，強烈攪拌，使氯乙烯聚合的轉(zhuǎn)化率為8%時，輸送到另一臺聚合釜中，再加入含有低效引發(fā)劑的等量新單體，在約60本體聚合氯乙烯單體中不加任何介質(zhì)，只有引發(fā)劑。因此，此法生產(chǎn)的PVC樹脂純度較高，質(zhì)量較優(yōu)，其構(gòu)型規(guī)整，孔隙率高而均勻，粒度均一。但聚合時操作控制難度大，PVC樹脂的分子量分布一般較寬。2）、懸浮聚合法：液態(tài)氯乙烯單體以水為分散介質(zhì)，并加入適當(dāng)?shù)姆稚┖筒蝗苡谒苡趩误w的引發(fā)劑，在一定溫度下，借助攪拌作用，使其呈珠粒狀懸浮于水相中進行聚合。聚合完成后，經(jīng)堿洗、汽提、離心、干燥得到白色粉末狀PVC樹脂。選取不同的懸浮分散劑，可得到顆粒結(jié)構(gòu)和形態(tài)不同的兩類樹脂。國產(chǎn)牌號分為SG-疏松型（“棉花球”型）樹脂；XJ-緊密型（“乒乓球”型）樹脂。疏松型樹脂吸油性好，干流動性佳，易塑化，成型時間短，加工操作方便，適用于粉料直接成型，因而一般選用懸浮法聚合的疏松型樹脂，作為PVC制品成型的基礎(chǔ)原料。目前各樹脂廠所生產(chǎn)的懸浮法PVC樹脂，基本上都是疏松型的。3）、乳液聚合法：氯乙烯單體在乳化劑作用下，分散于水中形成乳液，再用水溶性的引發(fā)劑來引發(fā)，進行聚合，乳液可用鹽類使聚合物析出，再經(jīng)洗滌、干燥得到PVC樹脂粉末，也可經(jīng)噴霧干燥得到糊狀樹脂。乳液法PVC樹脂粒徑極細，樹脂中乳化劑含量高，電絕緣性能較差，制造成本高。該樹脂常用于PVC糊的制備。因此，該法生產(chǎn)出來的樹脂俗稱糊樹脂。4）、微懸浮聚合法：象懸浮法那樣使用油溶性引發(fā)劑，在用乳化劑分散、穩(wěn)定的細小氯乙烯單體液滴中引發(fā)聚合，生成適當(dāng)粒徑的PVC乳液，經(jīng)破乳、洗滌、干燥后得到PVC樹脂粉末。制備0.1～2μm粒徑范圍的氯乙烯單體乳液是微懸浮聚合法的關(guān)鍵，一般稱這一過程為均化過程。此種是生產(chǎn)PVC糊用樹脂的另一種方法，該法生產(chǎn)的樹脂具有良好的加工性能，能滿足大多數(shù)加工的需要具有乳液法樹脂很難達到的某些優(yōu)良性能。5）、溶液聚合法：以甲醇、甲苯、苯、丙酮作溶劑，使氯乙烯單體在溶劑中聚合，由于溶劑具有鏈轉(zhuǎn)移劑作用，所以溶液聚合物的分子量和聚合速率均不高。聚合得到的PVC樹脂因不溶于溶劑而不斷析出。此種PVC樹脂不宜于作一般成型用，僅作為涂料、粘合劑，與乙酸乙烯酯等共聚時使用。是目前各種聚合方法中產(chǎn)量最少的一種方法。幾種方法盡管聚合工藝不同，但聚合反應(yīng)機理相同，即都是自由基聚合。在使用這些方法生產(chǎn)的樹脂中，以懸浮法產(chǎn)量最大，而且由于懸浮聚合法設(shè)備投資和生產(chǎn)成本低，應(yīng)用領(lǐng)域?qū)?，各種聚合方法的發(fā)展方向是逐步向懸浮聚合生產(chǎn)路線傾斜。一些過去采用其它方法生產(chǎn)的樹脂品種，已開始采用懸浮聚合工藝生產(chǎn)。3.4、PVC衡量指標通常用粘數(shù)來表示聚合物分子量大小，劃分聚合物型號。在國際上還有用K值或聚合度來劃分聚合物型號。PVC樹脂是一種非結(jié)晶的線性高分子化合物，其相對分子質(zhì)量愈大，粘數(shù)就越高，材料的強度、剛度、韌性、耐熱及耐低溫性愈好，但成型加工性能愈差。究其原因，主要是隨PVC樹脂相對分子質(zhì)量增加，PVC大分子鏈間范德華引力或纏繞程度相應(yīng)增加，使其材料力學(xué)性能提高，分子鏈中不正常的弱結(jié)構(gòu)及鏈端基結(jié)構(gòu)相應(yīng)減少，故材料耐熱及耐候性提高。懸浮法PVC樹脂型號和各參數(shù)對應(yīng)關(guān)系見表2-1。表2-1懸浮法PVC樹脂的型號及相關(guān)參數(shù)型號粘數(shù)（ml/g）絕對粘度mPa.sK值平均聚合度>156

>77>1785156～1442.1～2.277～751785～1536SG-2143～1362.0～2.174～731535～1371SG-3135～1271.9～2.072～711370～1251SG-4126～1191.8～1.970～691250～1136SG-5118～1071.7～1.868～661135～981SG-6106～961.6～1.765～63980～846SG-795～871.5～1.662～60845～741SG-886～731.4～1.559～55740～650SG-9<73

<55<650國標GB/T5761-2006中規(guī)定粘數(shù)、K值和平均聚合度的測定方法可任選其一，若有爭議，以GB/T3401為仲裁方法。粘數(shù)測定按GB/T3401進行；K值測定也按GB/T3401進行，并通過公式計算得到K值；平均聚合度的測定則按照GB/T5761-2006附錄A進行測試和計算。該指標屬于必檢項目，其數(shù)值反映了PVC樹脂的平均分子量大小，也就是PVC分子鏈的長短，決定了樹脂的牌號和相應(yīng)加工參數(shù)。同一牌號樹脂該指標的差別，也會對加工工藝和制品性能產(chǎn)生一定影響。選擇及應(yīng)用時，應(yīng)引起注意和重視。據(jù)最近從生產(chǎn)廠家的了解，PVC根據(jù)生產(chǎn)廠家的不同可分為T-1000,S-1000等。河北通產(chǎn)進出口有限公司張坤2009-9-4

附錄資料：不需要的可以自行刪除AK3+570通道施工組織設(shè)計編制依據(jù)1、實施性總體施工組織設(shè)計。2、《公路工程質(zhì)量評定標準》（JTGF80/1—2004）。3、《公路橋涵施工技術(shù)規(guī)范》（JTG041—2000）。4、現(xiàn)場踏勘。工程概況分項工程名稱：⑴AK3+570通道總體（編號：DWD-2-1-34-001）⑵AK3+570通道基礎(chǔ)及下部構(gòu)造（編號：DWD-2-1-34-002）⑶AK3+570通道上部構(gòu)造預(yù)制、安裝或澆筑（編號：DWD-2-1-34-003）⑷AK3+570通道鋼筋加工及安裝（編號：DWD-2-1-34-004）⑸AK3+570通道人行通道（編號：DWD-2-1-34-005）⑹AK3+570通道錐坡（編號：DWD-2-1-34-006）⑺AK3+570通道欄桿（編號：DWD-2-1-34-007）⑻AK3+570通道臺背回填（編號：DWD-2-1-34-008）2、AK3+570鋼筋砼通道斷面為9.0m×5.0m,原設(shè)計長度為33.20m，作為過人和交通用，頂最大填土高度1.69米.后根據(jù)實際情況,為了和改線順接,變更為斜交正做,斜交角度為10。。3、主要工作內(nèi)容：挖基土方3611m3，C20混凝土涵身基礎(chǔ)64.9m3，C35混凝土框架涵身825.7m3，C30混凝土涵內(nèi)路面261.3m3，C30混凝土洞口翼墻46.5m3。4、涵洞所需水取工地附近地下水，砂來源于江東砂料場?；炷敛捎脴I(yè)主指定的商品混凝土。工地用電和照明用電采取了和灌南小學(xué)協(xié)商解決。三、施工準備1、熟悉圖紙，仔細對施工圖紙進行復(fù)查，領(lǐng)會設(shè)計意圖。2、清除雜物，整理場地；3、清查安裝主要的施工機具；4、安裝好施工現(xiàn)場水電供應(yīng)設(shè)施；5、合理組織施工，做到責(zé)任明確，分工合理；6、準備足夠的施工所需用的材料。四、施工平面布置在現(xiàn)場搭建臨時倉庫、變電房等臨時設(shè)施。平整場地改移縣道，接通施工用電、用水，具體施工場地平面布置見詳附圖1。五、施工方案及方法1、施工放樣。仔細對施工圖紙進行復(fù)查，領(lǐng)會設(shè)計意圖。根據(jù)圖紙確定的構(gòu)造物的位置和標高，準確計算結(jié)構(gòu)物中樁坐標和軸線方向，然后根據(jù)計算的具體位置進行施工放樣，為便于開挖后的檢查校核，基礎(chǔ)軸線控制樁應(yīng)延長至基坑外加以固定。放樣完成后，根據(jù)基礎(chǔ)的結(jié)構(gòu)尺寸放出結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)的邊線，申請駐地監(jiān)理工程師復(fù)查，得到確認之后，方可進行基坑開挖。2、基坑開挖基坑開挖采用機械人工配合的方法進行施工。開挖時嚴格按照《公路橋涵施工技術(shù)規(guī)范》要求施工，根據(jù)施工技術(shù)規(guī)范要求，按基礎(chǔ)設(shè)計圖，四邊分別放寬1米，按1:1放坡，先用挖掘機開挖，待接近基坑設(shè)計標高時預(yù)留20cm深度，利用人工清理基坑底部，確保不擾動基底地質(zhì)層。人工修整完后，對基底軸線、高程、平面尺寸進行自檢，然后報監(jiān)理工程師驗收，并由試驗室對原地基承載力進行動力觸探試驗（設(shè)計要求基底容許應(yīng)力不小于150KPa），若地基承載力不能滿足要求，報監(jiān)理工程師審核變更基底處理方案；若滿足設(shè)計要求，平整度達到規(guī)范要求后報請監(jiān)理工程師驗收簽認。然后開始鋪筑砂礫墊層，砂礫墊層為壓實的連續(xù)材料層，粒徑不大于40㎜，厚度為30㎝，砂礫墊層攤鋪后用夯機分層壓實，密實度達到98%以上。所開挖的各種雜土清運到棄土堆存放。開挖過程中根據(jù)開挖深度及土質(zhì)情況注意觀察坑壁的穩(wěn)定性，及時采取有效措施加強坑壁支擋，以保證施工安全。基坑開挖過程中，在坑底基礎(chǔ)范圍之外設(shè)置集水井并沿坑底周圍開挖排水溝，使水流入坑內(nèi)，然后用潛水泵將水抽出排入附近溝渠中?；娱_挖邊坡頂設(shè)置擋水圈。3、砼基礎(chǔ)澆筑：⑴重新恢復(fù)測量樁，按施工圖紙尺寸支架側(cè)面模板。模板采用竹節(jié)板木支架，此時應(yīng)注意水溝位置的模板安裝問題。⑵按設(shè)計并經(jīng)監(jiān)理工程師批準的砼配合比使用C20商品砼。砼采用運輸車運至現(xiàn)場，并在現(xiàn)場安排專人控制原材料用量及砼坍落度。⑶砼振搗采用先用插入式振搗器振搗，再用平板式振搗器，振搗時間為15-20s，防止漏振或過振。待其初凝后，立即進行灑水養(yǎng)護。⑷沉降縫要貫穿整個基礎(chǔ),且要順直.4、主通道底板砼澆筑：⑴施工放樣：待基礎(chǔ)砼達到70%以上強度后，即在墊層面上準確測設(shè)出通道底板位置。⑵模板制作與安裝：底板與側(cè)墻的施工縫考慮設(shè)在距底板頂面45cm處。按施工圖紙支架底板模板，模板采用竹節(jié)板、鋼管支架。模板要求安裝穩(wěn)固，表面平整、緊密。沉降縫先采用全斷面固定聚笨乙烯泡沫板，內(nèi)側(cè)B/2處的沉降縫防水材料待砼具有一定強度后再安裝。⑶底板鋼筋制安：嚴格按施工圖紙尺寸下料，按圖示間距安放、綁扎，主筋下墊4cm砂漿塊以控制砼保護厚度。綁扎時注意在無彎起筋的骨架①中布置角隅加強筋箍筋，以及準確預(yù)埋通道側(cè)墻鋼筋。底板與側(cè)墻施工縫處應(yīng)焊接定位鋼筋夾固定2mm厚的鍍鋅鋼板以作為施工縫的防水措施。上述工作全部完成后報請監(jiān)理工程師檢查認可后方能澆筑底板砼。⑷底板砼澆筑：砼采用商品混凝土，砼運輸車運輸至現(xiàn)場，砼泵車澆筑。坍落度控制在10-30cm之間，并安排專人對坍落度等進行自檢。砼澆筑時水平分層、斜向分段，每一單層厚度不超過30cm，且砼澆筑必須在前一段（層）砼初凝前完成，避免出現(xiàn)工作縫。砼振搗采用插入式振搗棒結(jié)合平板式振搗器，振搗時間為15-20s，防止漏振或過振，尤其是一些邊角部位。當(dāng)砼澆至頂面時，用水準儀輔以尼龍繩控其高程，用泥鏝等工具把表面收平、壓光，上接側(cè)墻的施工縫做成企口式，以利施工縫位置銜接牢固。待砼初凝后立即進行覆蓋灑水養(yǎng)護。⑸底板砼施工完成且具有一定強度，立即組織施工鋪裝人行道預(yù)制板。人行道板具體施工工藝同底板。鋪裝完成以后,采用現(xiàn)場焊接的方法制作安裝護欄。5、通道側(cè)墻、頂板施工：⑴施工放樣：待底板砼達到70%以上強度后，立即恢復(fù)通道側(cè)墻位置樁，以指導(dǎo)側(cè)墻及頂板模板制作與安裝。⑵側(cè)墻、頂板鋼筋制安：根據(jù)圖示尺寸，在預(yù)埋鋼筋上綁扎鋼筋骨架。鋼筋骨架沿通道縱向按①②③④①②③④的順序循環(huán)綁扎（每排中心間距為12.5cm），主筋綁扎時墊4cm砂漿墊塊以保證砼保護層的厚度。安裝時仔細檢查尺寸、位置。⑶模板連接安裝：按照圖紙設(shè)計結(jié)構(gòu)尺寸進行放樣。模板采用大型組合模板、型鋼支撐。模板安裝根據(jù)結(jié)構(gòu)要求順序進行，澆筑混凝土前對支撐板面進行檢查，清除模板內(nèi)污物，并在模板內(nèi)面涂刷脫模劑，不得使用易粘在混凝土上或使混凝土變色的油料。支立模板時為了防止模板移位變形，支側(cè)模時在模板外設(shè)立支撐固定，涵身的側(cè)模設(shè)立對拉桿固定，澆筑在混凝土中的拉桿，按拉桿拔出的要求設(shè)計，拉桿外套塑料管，模板拆除后拔出重復(fù)利用。模板安裝完畢后，為保證位置正確，必須對其平面位置、平整度、垂直度、頂部標高、節(jié)點聯(lián)系及縱橫向穩(wěn)定性進行自檢，合格后方可報監(jiān)理工程師抽檢，監(jiān)理工程師認可后方能澆筑?；炷翝仓r，發(fā)現(xiàn)模板有超過允許偏差值的可能及時糾正。⑷側(cè)墻、頂板砼澆筑及養(yǎng)護：①涵洞混凝土采用商品混凝土，罐車運輸，砼泵車。砼澆注時，必須對運到施工現(xiàn)場的砼進行嚴格的檢查。如砼坍落度、和易性。②澆注前先對支架、模板、預(yù)埋件進行檢查，模板內(nèi)的雜物、積水應(yīng)清理干凈，模板如有縫隙必須填塞嚴密。③為了防止混凝土自高處向模內(nèi)傾卸時發(fā)生離析，在澆注時，吊車傾卸高度不超過2米，通過串筒下落。④砼澆筑以設(shè)計沉降縫為單元格進行，根據(jù)沉降縫的設(shè)計寬度用塑料泡沫板加以隔開。砼澆筑時嚴格按照《公路橋涵施工技術(shù)規(guī)范》要求控制澆注層厚度，以一定的順序和方向分層澆筑，并在下層砼初凝前澆筑完成上層砼，做到按計劃、分段分層連續(xù)完成。⑤砼振搗由專業(yè)振搗工用插入式振動器進行。使用時，移動間距不應(yīng)超過振動器作用半徑的1.5倍；與側(cè)模保持50～100mm的距離，并插入下層砼50～100mm；每次振搗完后徐徐提出振動棒。每一振動部位以不再冒出氣泡，表面呈現(xiàn)平坦、泛漿為止。⑥在澆筑過程中按照規(guī)范要求制作砼試件。⑦澆注后24h拆除模板，灑水覆蓋養(yǎng)護不少于7d。⑧混凝土澆筑過程中要按照設(shè)計要求摻加防裂纖維和減水劑。4、施工縫的處理：由于基礎(chǔ)、涵身分別澆注，施工縫應(yīng)認真處理，施工縫的處理采用人工鑿除。在處理層混凝土澆筑完1-2天內(nèi)，對其表面的水泥砂漿和松弱層進行拉毛，經(jīng)鑿毛處理的混凝土面用水沖洗干凈，在澆筑次層混凝土前應(yīng)對水平縫鋪一層厚度為1-20cm的1：2水泥砂漿，對于鋼筋砼、蓋板砼的現(xiàn)場澆注施工應(yīng)連續(xù)進行，避免施工接縫，當(dāng)涵身較長時，可沿長度方向分段進行，接縫應(yīng)設(shè)在涵身沉降縫處。5、沉降縫的處理：沉降縫的設(shè)置根據(jù)設(shè)計圖紙洞身每墻4-6米設(shè)一道沉降縫，沉降縫的構(gòu)造嚴格按施工圖執(zhí)行。沉降縫的設(shè)置必須上下貫通成一條垂線，基礎(chǔ)墻身根據(jù)沉降縫的設(shè)計長度分段澆筑。澆筑時先在沉降縫位置處用木板作擋塊，等到砼達到一定強度后，拆除木板擋塊，于沉降縫位置處填塞瀝青麻絮。6、出入口砌筑塊石在使用前必須澆水濕潤，表面如有泥土、水銹，應(yīng)清洗干凈。砌筑第一層砌塊時，由于基底為黃粘土，必須碾壓達到95%的壓實度，形成比較好的整體性時，直接坐漿砌筑。砌體分層砌筑，各砌層的塊石高度應(yīng)大致一致，外圈定位行應(yīng)丁順相間或兩順一丁排列，砌縫寬度不大于30mm,上下層豎縫錯開距離不小于80mm。砌筑時塊石安放穩(wěn)固，底漿應(yīng)鋪滿，豎縫砂漿應(yīng)先在已砌石塊側(cè)面鋪放一部分，然后于塊石放好后填滿搗實。砌筑上層時，應(yīng)避免振動下層砌塊。砌筑工作中斷而恢復(fù)砌筑時，要將已砌筑的砌層表面應(yīng)加以清掃和濕潤。在砌筑塊石時不能有通縫出現(xiàn)，確保墻體的整體性。砌體外露面勾縫采用平縫法進行，先用水將砌體澆灑濕潤再勾縫，按“自上而下”的順序先勾水平縫后勾豎縫。勾水平縫時用長溜子將灰漿壓入縫內(nèi)，自左向右隨壓隨勾。勾豎縫時用短溜子在灰板上將灰刮起，然后勾入豎縫中，塞密、壓平。最后用掃帚掃清余灰。砌體里層平縫寬度不大于30mm，豎縫寬度不大于40mm。7、臺背回填通道完成后，當(dāng)通道砼強度達到設(shè)計強度的75%時，進行防水層涂瀝青后,方可進行回填土。通道處路堤缺口填土應(yīng)從通道洞身兩側(cè)對稱均勻分層回填壓實，沿路基縱向不小于2倍孔徑范圍內(nèi)填筑，每層松鋪厚度15cm.,填筑時確保壓實度達到96%以上，以避免工程完工后路面出現(xiàn)開裂和出現(xiàn)跳車現(xiàn)象。涵頂填筑時，通道胸腔部分應(yīng)先用小型壓實機械壓實填好后，方可用機械進行大面積回填，第一層的最小攤鋪及碾壓厚度分別不得小于10

cm和15cm，并避免劇烈的沖擊，待頂板上填土超過50cm后方可通車，且在使用震動壓路機碾壓時，禁止開動震動源。8、施工工藝流程準備工作→施工放樣→基礎(chǔ)開挖→鋪設(shè)砂礫墊層→澆注基礎(chǔ)→澆注側(cè)墻和頂板→洞口砌注→臺背回填→其它每一工序完成后，首先組織質(zhì)檢人員按照專業(yè)監(jiān)理工程師批準的工藝流程和提出的工藝檢查程序進行自檢，自檢合格后，申報專業(yè)監(jiān)理工程師進行檢查驗收，經(jīng)檢查合格后方可進入下一工序的施工。六、工期人員及設(shè)備（一）工期安排為節(jié)約勞力和模板周轉(zhuǎn)，該通道以每節(jié)沉降縫為界分批澆筑施工，各工序之間互相配合銜接，相互協(xié)調(diào)?，F(xiàn)初步定于2008年3月28日開工，施工進度計劃表工程部位工期安排開工日期完工日期備注施工放樣22008.3.282008.3.30砂礫墊層42008．3．312008．4．4C20砼基礎(chǔ)62008．4．42008．4．10通道底板92008．4．102008．4．19側(cè)墻、頂板182008．4．192008．5．7洞口砌筑62008.5.72008.5.13臺