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驗(yàn)九BZ振蕩反應(yīng)一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?.了解BZ振蕩反應(yīng)的基本原理;體會(huì)自催化過程是產(chǎn)生振蕩反應(yīng)的必要條件。2.初步理解耗散結(jié)構(gòu)系統(tǒng)遠(yuǎn)離平衡的非線性動(dòng)力學(xué)機(jī)制。3.掌握測定反應(yīng)系統(tǒng)中電勢變化的方法;了解溶液配制要求及反應(yīng)物投放順序。二、實(shí)驗(yàn)原理自然界存在大量遠(yuǎn)離平衡的敞開系統(tǒng),它們的變化規(guī)律不同于通常研究的平衡或近平衡的封閉系統(tǒng),與之相反,它們是趨于更加有秩序、更加有組織。由于這類系統(tǒng)在其變化過程中與外部環(huán)境進(jìn)行了物質(zhì)和能量的交換,并且采用了適當(dāng)?shù)挠行蚪Y(jié)構(gòu)來耗散環(huán)境傳來的物質(zhì)和能量,這樣的過程稱為耗散過程。受非線性動(dòng)力學(xué)控制,系統(tǒng)變化顯示了時(shí)間、空間的周期性規(guī)律。目前研究的較多、較清楚的典型耗散結(jié)構(gòu)系統(tǒng)即有機(jī)物在酸性介被催化溴氧化的一類反應(yīng),如丙二酸在Ce作用下,自BZ振蕩反應(yīng)是用首先發(fā)現(xiàn)這類反應(yīng)的前蘇聯(lián)科學(xué)家Belousov及Zhabotinsky的名字而命名的,其化學(xué)反應(yīng)方程式為:為BZ振蕩反應(yīng)系統(tǒng),質(zhì)中4+的催化酸性介質(zhì)中溴氧化的反應(yīng)。2BrO-+3CH(COOH)+2H+2BrCH(COOH)+3CO+4HO(1)322222真實(shí)反應(yīng)過程是比較復(fù)雜的,該反應(yīng)系統(tǒng)中HBrO2中間物是至關(guān)重要的,它導(dǎo)致反應(yīng)系統(tǒng)自催化過程發(fā)生,從而引起反應(yīng)振蕩。為簡潔的解釋反應(yīng)中有關(guān)現(xiàn)象,對反應(yīng)過程適當(dāng)簡化如下:當(dāng)Br-濃度不高時(shí),產(chǎn)生的HBrO2中間物能自催化下列過程:BrO-+HBrO+H+2BrO+HO(2)3222BrO+Ce3++H+HBrO+Ce(3)4+22在反應(yīng)(3)中快速積累的Ce又加速了下列氧化反應(yīng):4+4Ce4++BrCH(COOH)+HO+HO-Br32+Br+4Ce(+43)CO+6H222C4),當(dāng)達(dá)到臨界濃度值后,反應(yīng)系統(tǒng)中下列反應(yīng)成為主導(dǎo)反應(yīng):Br-,c通過反應(yīng)(BrO-+Br+2H+HBrO+HOBr(5)(6)-32HBrO+Br+H+2HOBr-2反應(yīng)(6)與反應(yīng)(2)對HBrO2競爭,使得反應(yīng)(2)、(3)幾乎不發(fā)生。Br不斷消耗,當(dāng)-Br消耗到臨界值以下,則反應(yīng)(2)、(3)為主導(dǎo)作用,而反應(yīng)(5)、(6)幾乎不發(fā)生。由-CCBr-此可見,反應(yīng)系統(tǒng)中Br-濃度的變化相當(dāng)于一個(gè)“啟動(dòng)”開關(guān),當(dāng)時(shí),反應(yīng)(2)、5)、(6)起動(dòng)力學(xué)方程式中出現(xiàn)6)中消耗,又在反應(yīng)(4)中Ce3+、Ce4+分別在(3)、(4)中消耗和產(chǎn)生,所以Br、Ce3+、Ce4+在反應(yīng)過程中濃度會(huì)出-Br-,c(3)起主導(dǎo)作用,通過反應(yīng)(主導(dǎo)作用,Br-又被消耗。由于反應(yīng)(2)、(3)中存在自催化過程,使出現(xiàn)振蕩現(xiàn)象。Br在(5)、(4)不斷使Br積累;當(dāng)時(shí),反應(yīng)(-CCBr-Br-,c非線性關(guān)系,導(dǎo)致反應(yīng)系統(tǒng)產(chǎn)生;-BrO-和CH(COOH)現(xiàn)周期性變化,而反應(yīng)物,在反應(yīng)過程中不斷消耗,不會(huì)再生,因322此,它們不會(huì)出現(xiàn)振蕩現(xiàn)象。C值又反應(yīng)(2)、(6)可求得Br-,ckC6CCkCCCHBrO2HBrO22Br-,cH+BrO3-H+CkC/k5106C所以26Br-,cBrO3-BrO3-三、儀器與試劑:NDM-1電壓測量儀;磁力攪拌器;SYC-15B超級恒溫水??;反應(yīng)器100ml;217型甘汞電極;213型電鉑極;數(shù)據(jù)采集接口裝置;溴酸鉀(GR);丙二酸(AR);計(jì)算機(jī);硝酸鈰銨(AR);濃硫酸(AR)。四、實(shí)驗(yàn)步驟:1.用1.00moldm3硫酸作217型甘汞電極液接;2.按圖連接好儀器,打開超級恒溫水浴,將溫度調(diào)節(jié)至25.±0.1℃;3.配制0.45moldm3moldm3moldm3250ml、0.25溴化鉀250ml、3.00硫酸介質(zhì)中配制4103moldm3的硫酸鈰銨250ml。丙二酸250ml;在0.20moldm3硫酸4.在反應(yīng)器中加入已配好的丙二酸溶液、溴酸鉀溶液、硫酸溶液各15ml;5.打開磁力攪拌器,調(diào)節(jié)合適速度;6.將精密數(shù)字電壓測量儀置于分辨率為0.1mV檔(即電壓測量儀的2V檔),且為“手動(dòng)”狀態(tài),甘汞電極接負(fù)極,鉑電極接正極;7.恒溫5min后,加入硫酸鈰銨溶液15ml,觀察溶液顏色的變化,同時(shí)開始計(jì)時(shí)并記錄相應(yīng)的變化電勢;8.電勢變化首次到最低時(shí),記下時(shí)間t;誘9.用上述方法將溫度設(shè)置為30℃、35℃、40℃、45℃重復(fù)實(shí)驗(yàn),并記下t;誘10.根據(jù)t與溫度數(shù)據(jù)ln(1/t)1/T作圖。誘誘五、注意事項(xiàng)1.實(shí)驗(yàn)中溴酸鉀試劑要求純度高,為GR級;其余為AR級。2.配制硫酸鈰銨溶液時(shí),一定要在0.2moldm3硫酸介質(zhì)中配制,防止發(fā)生水解呈渾濁。3.反應(yīng)器應(yīng)清潔干凈,轉(zhuǎn)子位置和速度都必須加以控制。4.電壓測量儀一定要置于0.1mV分辨率的手動(dòng)狀態(tài)下。5.跟電腦連接時(shí),用要專用通訊線將電壓測量儀的串行口與電腦串行口相接,在相應(yīng)軟件下工作。六、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)及數(shù)據(jù)處理11t(min)誘溫度(C)T(min)lnt誘T256.573-1.882971.1100.9009304.557-1.516660.8861.1287353.564-1.270880.56961.7556402.343-0.851430.38562.5934451.969-0.677530.26443.7821501.467-0.383220.20144.9652根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)作出ln(1/)~1/T圖如下:t誘依據(jù)上圖就可求出任何溫度下的誘導(dǎo)期和振蕩周期。七、思考題1.試述影響誘導(dǎo)期的主要因素。答:中間體的生成速率。2.初步說明BZ振蕩反應(yīng)的特征及本質(zhì)。答:BZ振蕩反應(yīng)的特征如下:(1)反應(yīng)必須是敞開
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