原子熒光光譜分析

氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

概述

在19世紀(jì)后期和20世紀(jì)初期，物理學(xué)家就研究過原子熒光現(xiàn)象，創(chuàng)立了著名的馬氏試砷法。1956年，Alkemade用AF研究了火焰中的物理和化學(xué)過程。1962建議將AF用于化學(xué)分析。1964年，溫福德納（J.D.winefordner)和維克斯(T.J.vicker)提出并論證了AF火焰光譜法可作為一種新的分析方法。1964年后，特別是美國(guó)的winefordner小組和英國(guó)的west小組對(duì)AFS進(jìn)行了廣泛的研究和改進(jìn)。1969年加拿大學(xué)者霍拉克（W.Holak）首先創(chuàng)立了氫化物-火焰原子吸收光譜法測(cè)定砷。1氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

概述

在1974年Tsujii和Kuga把氫化物發(fā)生進(jìn)樣技術(shù)與無散原子熒光分析技術(shù)相結(jié)合,首次實(shí)現(xiàn)該分析技術(shù)。1977年建立了無極放電燈為光源的無色色散原子熒光實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)。70年代,我國(guó)提出了利用KBH4與酸反應(yīng)產(chǎn)生的氫氣來產(chǎn)生氬氫小火焰,大大簡(jiǎn)化了儀器裝置80年代中期，這種很有潛力的技術(shù)基本上停止不前。80年代中期，在研究脈沖供電的空心陰極燈特性的基礎(chǔ)上,試制成功供原子熒光用的空心陰極燈。現(xiàn)在,隨著流動(dòng)注射技術(shù)、斷續(xù)流動(dòng)技術(shù)先后引入氫化物發(fā)生系統(tǒng)，儀器自動(dòng)化程度有了很大的提高。

2氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

概述

光學(xué)分析法及其分類

光學(xué)分析法可分為兩大類

光譜法

非光譜法。

3氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

概述

光譜法是基于物質(zhì)與輻射能作用時(shí)，測(cè)量由物質(zhì)內(nèi)部發(fā)生量子化的能級(jí)之間的躍遷而產(chǎn)生的發(fā)射、吸收或散射輻射的波長(zhǎng)和強(qiáng)度進(jìn)行分析的方法。

4氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

概述

光譜法

原子光譜法分子光譜法

5氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

概述

原子光譜法是由原子外層或內(nèi)層電子

能級(jí)的變化產(chǎn)生的，它的表現(xiàn)形式為線光譜。

6氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

概述

原子光譜法分析方法原子發(fā)射光譜法（AES）原子吸收光譜法（AAS）原子熒光光譜法（AFS）X射線熒光光譜法（XFS）等。

7

FlameAtomicAbsorptionSpectrometerSourceWavelengthSelectorSampleDetectorSignalProcessor

ReadoutPPoChopper8EmissionFlamePhotometer

SourceWavelength

SelectorSampleDetectorSignalProcessorReadoutP9FluorescenceSpectrometerSourceWavelengthSelectorSampleDetectorSignalProcessorReadoutPPo90o10氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

概述

分子光譜法是由分子中電子能級(jí)、振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的變化產(chǎn)生的，表現(xiàn)形式為帶光譜。

11氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

概述

分子光譜法分析方法有紫外-可見分光光度法（UV-Vis）紅外光譜法（IR）分子熒光光譜法（MFS）分子磷光光譜法（MPS）等。

12氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

概述

非光譜法是基于物質(zhì)與輻射相互作用時(shí)，測(cè)量輻射的某些性質(zhì)，如折射、散射、干涉、衍射、偏振等變化的分析方法。

13氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

概述

一、發(fā)射光譜法

物質(zhì)通過電致激發(fā)、熱致激發(fā)或光致激發(fā)等激發(fā)過程獲得能量，變?yōu)榧ぐl(fā)態(tài)原子或分子M*，當(dāng)從激發(fā)態(tài)過渡到低能態(tài)或基態(tài)時(shí)產(chǎn)生發(fā)射光譜。

M*→M+hv

通過測(cè)量物質(zhì)的發(fā)射光譜的波長(zhǎng)和強(qiáng)度進(jìn)行定性和定量分析的方法叫做發(fā)射光譜分析法。

14氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

概述

根據(jù)發(fā)射光譜所在的光譜區(qū)和激發(fā)方法不同，發(fā)射光譜法分為：1.發(fā)射線光譜法

天然或人工放射性物質(zhì)的原子核在衰變的過程中發(fā)射?和?粒子后，使自身的核激發(fā)，然后核通過發(fā)射?射線回到基態(tài)。測(cè)量這種特征?射線的能量（或波長(zhǎng)），可以進(jìn)行定性分析，測(cè)量?射線的強(qiáng)度（檢測(cè)器每分鐘的記數(shù)），可以進(jìn)行定量分析。

15氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

概述

2.X射線熒光分析法

原子受高能輻射激發(fā)，其內(nèi)層電子能級(jí)躍遷，即發(fā)射出特征X射線，稱為X射線熒光。用X射線管發(fā)生的一次X射線來激發(fā)X射線熒光是最常用的方法。測(cè)量X射線的能量（或波長(zhǎng)）可以進(jìn)行定性分析，測(cè)量其強(qiáng)度可以進(jìn)行定量分析。

16氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

概述

3.原子發(fā)射光譜分析法

用火焰、電弧、等離子炬等作為激發(fā)源，使氣態(tài)原子或離子的外層電子

受激發(fā)發(fā)射特征光學(xué)光譜，利用這種光譜進(jìn)行分析的方法叫做原子發(fā)射光譜分析法。波長(zhǎng)范圍在190-900nm。

17氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

概述

4.原子熒光分析法

氣態(tài)自由原子吸收特征波長(zhǎng)的輻射后，原子的外層電子

從基態(tài)或低能態(tài)躍遷到較高能態(tài)，約經(jīng)10-8s，又躍遷至基態(tài)或低能態(tài)，同時(shí)發(fā)射出與原激發(fā)波長(zhǎng)相同（共振熒光）或不同的輻射（非共振熒光—直躍線熒光、階躍線熒光、階躍激發(fā)熒光、敏化熒光等），稱為原子熒光。波長(zhǎng)在紫外和可見光區(qū)。在與激發(fā)光源成一定角度（通常為90?）的方向測(cè)量熒光的強(qiáng)度，可以進(jìn)行定量分析。

18氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

概述

5.分子熒光分析法

某些物質(zhì)被紫外光照射后，物質(zhì)分子吸收輻射而成為激發(fā)態(tài)分子，然后回到基態(tài)的過程中發(fā)射出比入射波長(zhǎng)更長(zhǎng)的熒光。測(cè)量熒光的強(qiáng)度進(jìn)行分析的方法稱為熒光分析法。波長(zhǎng)在光學(xué)光譜區(qū)。

19氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

概述

6.分子磷光分析法物質(zhì)吸收光能后，基態(tài)分子中的一個(gè)電子被激發(fā)躍遷至第一激發(fā)單重態(tài)軌道，由第一激發(fā)單重態(tài)的最低能級(jí)，經(jīng)系統(tǒng)間交叉躍遷至第一激發(fā)三重態(tài)（系間竄躍），并經(jīng)過振動(dòng)弛豫至最低振動(dòng)能級(jí)，由此激發(fā)態(tài)躍遷回至基態(tài)時(shí)，便發(fā)射磷光根據(jù)磷光強(qiáng)度進(jìn)行分析的方法成為磷光分析法。它主要用于環(huán)境分析、藥物研究等方面的有機(jī)化合物的測(cè)定。

20氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

概述

7.化學(xué)發(fā)光分析法

由化學(xué)反應(yīng)

提供足夠的能量，使其中一種反應(yīng)的分子的電子被激發(fā)，形成激發(fā)態(tài)分子。激發(fā)態(tài)分子躍遷回基態(tài)時(shí)，發(fā)出一定波長(zhǎng)的光。其發(fā)光強(qiáng)度隨時(shí)間變化。在合適的條件下，峰值與被分析物濃度成線形關(guān)系，可用于定量分析。

由于化學(xué)發(fā)光反應(yīng)類型不同，發(fā)射光譜范圍為400-1400nm。

21氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

概述

二、吸收光譜法

當(dāng)物質(zhì)所吸收的電磁輻射能與該物質(zhì)的原子核、原子或分子的兩個(gè)能級(jí)間躍遷所需的能量滿足△E=hv的關(guān)系時(shí)，將產(chǎn)生吸收光譜。

M+hv

→M*

22氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

概述

吸收光譜法可分為：

1.Mōssbauer（莫斯鮑爾）譜法

由與被測(cè)元素相同的同位素作為?射線的發(fā)射源，使吸收體（樣品）原子核產(chǎn)生

無反沖的?射線共振吸收

所形成的光譜。光譜波長(zhǎng)在?射線區(qū)。

從Mōssbauer譜可獲得原子的氧化態(tài)和化學(xué)鍵、原子核周圍電子云分布或鄰近環(huán)境電荷分布的不對(duì)稱性以及原子核處的有效磁場(chǎng)等信息。

23氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

概述

2.紫外-可見分光光度法

利用溶液中的分子或基團(tuán)在紫外和可見光區(qū)產(chǎn)生分子外層電子能級(jí)躍遷所形成的吸收光譜。根據(jù)吸收光譜用于定性和定量測(cè)定。

24氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

概述

3.原子吸收光譜法

利用待測(cè)元素氣態(tài)原子對(duì)共振線的吸收進(jìn)行定量測(cè)定的方法。其吸收機(jī)理是原子的外層電子能級(jí)躍遷，波長(zhǎng)在紫外、可見和近紅外區(qū)。

25氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

概述

4.紅外光譜法

利用分子在紅外區(qū)的振動(dòng)-轉(zhuǎn)動(dòng)吸收光譜來測(cè)定物質(zhì)的成分和結(jié)構(gòu)的光譜分析法。

26氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

概述

5.核磁共振波譜法

在強(qiáng)磁場(chǎng)作用下，核自旋磁矩與外磁場(chǎng)相互作用分裂為能量不同的核磁能級(jí)，核磁能級(jí)之間的躍遷吸收或發(fā)射射頻區(qū)的電磁波。利用吸收光譜可進(jìn)行有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)鑒定，以及分子的動(dòng)態(tài)效應(yīng)、氫鍵的形成、互變異構(gòu)反應(yīng)等化學(xué)研究。

27氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

概述

光學(xué)分析法及其分類三、Raman散射

頻率為λ的單色光照射透明物質(zhì)，物質(zhì)分子會(huì)發(fā)生散射現(xiàn)象。如果這種散射是光子與物質(zhì)分子發(fā)生能量交換引起，即不僅光子的運(yùn)動(dòng)方向發(fā)生變化，它的能量也發(fā)生變化，則稱為Raman散射。這種散射光的頻率（νm）與入射光的頻率不同，稱為Raman位移。Raman位移的大小與分子的振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)的能級(jí)有關(guān)，利用Raman位移研究物質(zhì)結(jié)構(gòu)的方法稱為Raman光譜法。

28氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

概述

目前，對(duì)于分析中感興趣的As、Sb、Bi、Hg、Se、Te、Pb、Sn、Ge等元素的測(cè)定，氫化物發(fā)生-原子熒光光譜分析法(HG-AFS)顯示出其獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn)。這主要是由于上述這些元素的主要熒光譜線位于200nm～290nm之間，正好是日盲光電倍增管靈敏度最好波段。另一方面，這些元素可以形成氣態(tài)的氫化物，不但可與大量的基體相分離，大大降低了基體干擾，而且是氣體進(jìn)樣方式，極大地提高了進(jìn)樣效率。因此，HGAFS測(cè)定上述元素具有很高的靈敏度。目前，這種技術(shù)已越來越受到人們的重視。29

可形成氫化物的元素

時(shí)間著者氫化物時(shí)間著者氫化物1969W.HolakAsH31996R.E.SturgronCuH21971F.J.FernandezSeH21998郭小偉ZnH21972R.S.BramanSbH31998X.-R.WangCoH21973F.J.SchmidtBiH32000C.MoorAgH1973E.N.PollockGeH42000C.MoorPdH21973F.J.FernandezSnH42000C.MoorAuH31973F.J.FernandezTeH22000C.MoorRhH31974K.C.ThompsonPbH42000GuoX-MNiH21982I.S.BusheinaInH32001P.PohlCrH31984嚴(yán)杜TlH32001P.PohlFeH31989J.CachoCdH22001P.PohlPtH230

分析原子光譜中的化學(xué)蒸氣發(fā)生及適用元素

化學(xué)蒸氣發(fā)生系統(tǒng)分析物氫化物發(fā)生（HG）As、Bi、Ge、Pb、Sb、Se、Sn、Te、In、Tl、Cd、Zn、Cu、Co、Ag、Au、Rh、Pd、Ni、Fe、Pt、Cr冷蒸氣技術(shù)（CV）Hg乙基化反應(yīng)Bi、Cd、Co、Ge、Hg、Pb、Se、Sn、Tl丁基化反應(yīng)Be、Ga、Hg、Pb、Sn、Zn羰基化物發(fā)生Co、Fe、Ni氯化物As、Bi、Cd、Ge、Mo、Pb、Sn、Tl、Zn氟化物Ge、Mo、Re、U、V、W、As、Si二硫代氨基甲酸脂（鹽）Co、Cr、Cuβ-二酮酸鹽Al、Co、Cr、Cu、Fe、Mn、Ni、Pb、Zn其它蒸氣發(fā)生技術(shù)B(CH3O)3、OsO4、RuO431氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念

AFS和AAS都基于物質(zhì)基態(tài)原子對(duì)光的吸收性質(zhì)。

AAS是利用物質(zhì)基態(tài)原子吸收同種原子輻射光后，根據(jù)輻射光減弱程度進(jìn)行分析的方法。AAS是測(cè)量光源被分析物吸收后的剩余的光。

AFS是基于物質(zhì)基態(tài)原子吸收輻射光后，本身被激發(fā)成激發(fā)態(tài)原子，不穩(wěn)定，而以熒光形式放出多余的能量，根據(jù)產(chǎn)生特征熒光的強(qiáng)度進(jìn)行分析的方法。AFS是測(cè)量分析物被光源激發(fā)后，自身發(fā)射的熒光。32氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念

AFS與AAS的儀器同異區(qū)別：光源原子化器分光器檢測(cè)器檢測(cè)器聚光系統(tǒng)分光器33氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念

AFS和AAS的共同點(diǎn):

需要將分析試樣有效地原子化

選擇合適的光源,使分析樣基態(tài)原子有效地吸收光能

產(chǎn)生的光譜在可見到紫外波段

儀器同是四個(gè)組成部分,有某些相似要求

化學(xué)組成的干擾相似之處34氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念

AFS和AAS的區(qū)別:

原子吸收光譜和原子熒光發(fā)射光譜

原子熒光不一定要求同種原子的銳線光源輻射

熒光強(qiáng)度微弱,要認(rèn)真考慮弱信號(hào)檢測(cè)和雜散光等干擾

譜線簡(jiǎn)單,非色散儀器有前景

某些元素?zé)晒夥治龈`敏

35氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念

AFS和AAS的區(qū)別:

光學(xué)系統(tǒng)

HG-AFS：無色散系統(tǒng)光路簡(jiǎn)單，光路短，因而光損失少，可同時(shí)測(cè)量幾條熒光譜線（As:193.76;197.26;228.81;234.98;238.12;

242.70;245.60;249.29;286.04;289.87nm)

HG-AAS:

光路比較復(fù)雜，光路較長(zhǎng)，光的能量損失大，可同時(shí)測(cè)量幾條熒光譜線

（As：193.76;197.26;189.00nm）36氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念

AFS和AAS的區(qū)別:

原子化器及原子化機(jī)理

HG-AFS：氫化物進(jìn)入氬-氫焰進(jìn)行原子化。由于周圍空氣的滲入，氬-氫焰中有足夠的氫自由基來促進(jìn)原子化過程，好處：（1）石英爐表面性對(duì)原子化過程影響較?。唬?）原子化充分；（3）較長(zhǎng)的使用壽命。37氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念

AFS和AAS的區(qū)別:

原子化器及原子化機(jī)理

HG-AAS：常用的T形石英管原子化器的原子化機(jī)理被認(rèn)為是氫自由基碰撞原理，也可能存在分解機(jī)理。存在的問題：（1）石英爐表面性對(duì)原子化過程影響極大；（2）原子化不夠充分；（3）使用壽命較短。38氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念

AFS和AAS的區(qū)別:

多元素同時(shí)測(cè)定能力

HG-AFS：原子熒光法的最大優(yōu)勢(shì)就是同時(shí)測(cè)定多元素。

HG-AAS：大多數(shù)儀器不能進(jìn)行多元素同時(shí)測(cè)定。39氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念

AFS和AAS的區(qū)別:

干擾情況

HG-AFS與HG-AAS二者的液相干擾基本相同，但氣體干擾有很大的差別，往往沒有受到人們應(yīng)有的注意。40氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念

Se的測(cè)試數(shù)據(jù)(μg/ml)_________________________________________共存元素容許極限濃度臨界濃度

HGAFSHGAASHGAFSHGAAS__________________________________________________________

As(III)200.11003.5Sb(III)200.11002.0

Sn(IV)>3000.5>30010Te(IV)

2510

>200>200

Ge(IV)

2510>20050__________________________________________________________41氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念

AFS和AAS的區(qū)別:

線性測(cè)量范圍

HG-AFS：一般可達(dá)到3個(gè)數(shù)量級(jí)左右，大多數(shù)樣品可直接測(cè)定，減少了沾污的危險(xiǎn)。

HG-AAS：由測(cè)量原理限制，一般僅一個(gè)量級(jí)。42氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念

AFS和AAS的區(qū)別:

檢出限及測(cè)量精度

HG-AFS與HG-AAS二者的檢出限及測(cè)量精度目前基本相近，但對(duì)As、Se、Hg等元素，AFS占有優(yōu)勢(shì)。43氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念

AFS和AAS的區(qū)別:

使用方便程度

HG-AFS：儀器結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，調(diào)整方便。

HG-AAS：一般可用于火焰法、石墨法、氫化物分析44氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念

AFS和AAS的區(qū)別:

測(cè)定成本及效率

HG-AFS：與AAS基本相當(dāng)，但多元素測(cè)定是占有很大優(yōu)勢(shì)。

HG-AAS：與AAS基本相當(dāng)，使用的氬氣較少。45氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念

AFS和AAS的區(qū)別:

對(duì)光源的要求

HG-AFS：較高，特別是對(duì)燈的純度要求較高。

HG-AAS：一般較低，但對(duì)As、Se燈要求較高。46氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念

AFS的優(yōu)點(diǎn):

譜線簡(jiǎn)單,干擾少

某些元素的靈敏優(yōu)于AAS和AES

儀器結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,有時(shí)可用非射散儀器

方法精確度類似于AAS,優(yōu)于AES

關(guān)于消除干擾,基體改進(jìn)劑,以及其他聯(lián)用技術(shù)如氫化物、流動(dòng)注射等AFS也適用47氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念

AFS的缺點(diǎn):

有些元素靈敏度差和線性范圍窄

熒光弱，雜散光影響大

應(yīng)用元素范圍有限48氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念

HGAFS/HGAAS/HGAES干擾比較（g/ml)

___________________________________________

共存元素

容許極限濃度臨界濃度

HGAFSHGAASHGAESHGAFSHGAASHGAES

__________________________________________________

As(3+)200.10.0161003.5

4.0

Sb(3+)200.10.051502.00.5

Sn(4+)>3000.50.34>30010

4

Te(4+)251019>200>200>125

Ge(4+)2510ND>200>50

未報(bào)導(dǎo)

___________________________________________________49氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念

HGAFS\HGAAS\HGAES比較

____________________________________

項(xiàng)目

HGAFS

HGAAS

HGAES

________________________________________________

儀器結(jié)構(gòu)及價(jià)格優(yōu)中差

多元速分析能力差優(yōu)優(yōu)

氣相干擾差中優(yōu)

惰性氣體用量中優(yōu)差

檢出限中優(yōu)優(yōu)

光源優(yōu)中優(yōu)

________________________________________________50氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念氫化物發(fā)生方法：

金屬-酸還原體系

硼氫化鈉（鉀）-酸還原體系

堿性摸式電解法51氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念

金屬-酸還原體系即Marsh反應(yīng)，用金屬鋅作為還原劑。難以克服的缺點(diǎn)：（1）能發(fā)生氫化物的元素較少；（2）包含預(yù)還原在內(nèi)的時(shí)間過長(zhǎng)，難以實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化；（3）干擾較為嚴(yán)重。52氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念

硼氫化鈉（鉀）-酸還原體系1972年，Braman等人首先采用硼氫化鈉代替金屬作為還原劑生成AsH3，進(jìn)行直流輝光光譜儀測(cè)量。該方法克服了金屬-酸還原體系的缺點(diǎn)，在還原能力、反應(yīng)速度、自動(dòng)化操作、抗干擾程度以及適用的元素?cái)?shù)目等諸多方面表現(xiàn)出極大的優(yōu)勢(shì)。53氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念

氫化物發(fā)生法：

首先，在強(qiáng)還原劑作用下使待分析試樣形成共價(jià)氫化物，進(jìn)而控制條件，使氫化物分解成氣態(tài)原子，實(shí)施測(cè)定。

54

氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本原理：

樣品經(jīng)酸加熱消解后，在一定酸性介質(zhì)中，試樣中砷、鉛、錫、硒、銻、鍺分別被硼氫化鉀(KBH4)或硼氫化鈉(NaBH4)還原成氫化物；汞被硼氫化鉀(KBH4)或硼氫化鈉(NaBH4)還原成原于態(tài)汞，由載氣(氬氣)帶入原子化器中，在特制元素空心陰極燈照射下，使其基態(tài)原子被激發(fā)至高能態(tài)，在回到基態(tài)時(shí)，發(fā)射出特征波長(zhǎng)的熒光，其熒光強(qiáng)度與被測(cè)元素含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。

55氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

無色散-氫化物-氫化物發(fā)生--原子熒光光譜法是基于下列反應(yīng)先將分析元素轉(zhuǎn)化為在室溫下為氣態(tài)的氫化物,并由載氣帶入原子化器原子化，其反應(yīng)方程：

NaBH4+3H2O+HCl→H3BO3+NaCl+8H+

H3BO3+8H++E-m→EHn+H2↑(過剩)

EHn→E+(n-2)H2↑

56氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念原子熒光光譜定量分析

原子熒光的發(fā)射在4立體角內(nèi)是各相同性的，在立體角內(nèi)檢測(cè)到的原子熒光強(qiáng)度，只是發(fā)射的總原子熒光的1/4。而且，在原子熒光的發(fā)射過程中，由于熒光的再吸收引起原子熒光強(qiáng)度的減弱。因此，在立體角內(nèi)實(shí)際檢測(cè)到的原子熒光峰強(qiáng)度為57氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念

If=[1/V0*√ˉln2/*C2/4V2*AJ0]a*/4*I0LN

式中是熒光衰減系數(shù)，與熒光的再吸收等有關(guān)。在實(shí)際分析過程中，要求測(cè)定的是測(cè)定試樣中的元素的含量。只有在嚴(yán)格控制的條件下，測(cè)定試樣中的元素的含量與原子蒸汽中的原子數(shù)之間才保持線性關(guān)系。58氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念

N=K*C

式中是與試驗(yàn)條件有關(guān)的系數(shù)，表征被測(cè)元素轉(zhuǎn)化為自由原子的效率。由上式可知，使用高強(qiáng)度激發(fā)光源(如激光光源)，提高入射輻射的強(qiáng)度,可以提高原子熒光強(qiáng)度。在被測(cè)元素濃度低時(shí)，原子熒光強(qiáng)度與被測(cè)元素濃度之間具有良好的線性關(guān)系。59氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)熒光強(qiáng)度與分析物濃度間的關(guān)系在理想情況下，假設(shè)所研究的體系滿足下列條件：

原子只吸收某一頻率的光能，并在被激發(fā)至特定的能級(jí)后放出熒光。

整個(gè)熒光池處于可被檢測(cè)器觀察到的立體角之內(nèi)，不應(yīng)在熒光池之外。

產(chǎn)生的熒光不會(huì)在熒光池中被重新吸收。60氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)光強(qiáng)度與很多因素有關(guān)，主要的包括：

輻射源的強(qiáng)度。

原子化器中光源照射到的區(qū)域內(nèi)原子的數(shù)目。

光源輻射/吸收分?jǐn)?shù)。

吸收轉(zhuǎn)化為輻射的效率。

原子化器熒光信號(hào)被自吸收的量。61氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)高靈敏度及較好的重復(fù)性必須控制好以下因素：

氫化物傳輸效率Bt，(正比）

分析元素濃度Co，(正比）

反應(yīng)速率常數(shù)K2與K1之比(K2/K1)，(正比）

發(fā)生器及體積Vg及Vs之比(Vg/Vs)，(正比）

載氣流量Fo(反比）

硼氫化鈉流哦量fb(反比）62氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

概述

由于這種方法把蒸氣進(jìn)樣技術(shù)與無色散原子熒光光譜測(cè)定的特點(diǎn)完美地結(jié)合起來，它與氫化物發(fā)生-原子吸收光譜法相比，具有儀器結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，靈敏度高，氣相干擾少，適合于多元素同時(shí)分析等特點(diǎn)。63氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)色散系統(tǒng)與無色散系統(tǒng)：色散系統(tǒng)指用單色器分光。非色散系統(tǒng)不分光，它采用日盲倍增管直接檢測(cè)熒光。

激發(fā)光源原子化器

單色儀

PMT

放大器

數(shù)據(jù)處理

64氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

色散系統(tǒng)與無色散系統(tǒng)：色散系統(tǒng)指用單色器分光。非色散系統(tǒng)不分光，它采用日盲倍增管直接檢測(cè)熒光。

·激發(fā)光源

原子化器

濾光片

PMT

放大器

數(shù)據(jù)處理

65氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)原子熒光色散與非色散系統(tǒng)的比較體系優(yōu)點(diǎn)缺點(diǎn)色散系統(tǒng)

1.廣泛的波長(zhǎng)范圍1.價(jià)格較高2.分離散射光的能力較強(qiáng)2.必須調(diào)整波長(zhǎng)3.靈活性較大,轉(zhuǎn)動(dòng)光柵即3.有可能有波長(zhǎng)移可選擇分析元素4.可以采用靈敏的寬波長(zhǎng)4.與非色散體系相范圍的光電倍管比接收熒光的立體角較小66氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)原子熒光色散與非色散系統(tǒng)的比較體系優(yōu)點(diǎn)缺點(diǎn)非色散系統(tǒng)1.儀器簡(jiǎn)單而且便宜1.需要日盲倍增管2.不存在波長(zhǎng)漂移2.較易受到散射光擾3.較好的檢出極限3.較易受到光譜光擾4.對(duì)光源的純度有較高的要求67氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)氫化物發(fā)生進(jìn)樣方法的主要優(yōu)點(diǎn):

分析元素能夠與可能引起干擾的樣品基體分離,消除光譜干擾.

與溶液直接噴霧進(jìn)樣相比,氫化物法能將待測(cè)元素充分預(yù)富集,進(jìn)樣效率近乎100%.

連續(xù)氫化物發(fā)生裝置宜于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化.不同價(jià)態(tài)的元素氫化物發(fā)生實(shí)現(xiàn)的條件不同,可進(jìn)行價(jià)態(tài)分析.68氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

A、進(jìn)樣系統(tǒng)：1.蠕動(dòng)泵1(P1)2.蠕動(dòng)泵2(P2)B、反應(yīng)系統(tǒng)：3.接一級(jí)氣液分離器（C-7）4.樣品溶液入口5.載氣入口6.還原劑入口C、氣液分離系統(tǒng)：7.接B—38.接二級(jí)氣液分離器9.廢液出口斷續(xù)流動(dòng)反應(yīng)裝置圖

69氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)全自動(dòng)斷續(xù)流動(dòng)反應(yīng)裝置工作原理圖P1P2—泵，S/C—樣品/載流，R—還原劑管，W1W2—排廢液管,P—采樣針，T—采樣環(huán)M—反應(yīng)塊，Ar—?dú)鍤?，S—?dú)庖悍蛛x器,G—二級(jí)去水裝置，A—接AFS原子化器B1—還原劑瓶，B2—載流瓶,B3—廢液瓶，C—載流槽70氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)順序注射與氫化物發(fā)生—原子熒光光度計(jì)的聯(lián)用裝置1—清洗液管，2—注射泵，3—兩位閥，4—采樣環(huán)，5—多位閥，6—進(jìn)樣管7—還原劑瓶，8—?dú)庖悍蛛x器，9—載氣管，10—蠕動(dòng)泵，11—廢液管12—原子化器，13—混合反應(yīng)器，14—兩位閥，15—還原劑注射泵16—自動(dòng)進(jìn)樣器樣品盤71氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

將樣品中的待測(cè)元素轉(zhuǎn)化為室溫下為氣態(tài)的氫化物：

NaBH4+3H2O+HClH3BO3+NaCl+8H

E-M

EHN+H2

72氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

概述

HGAFS分析今后的發(fā)展：加速新型光源的開展、研制和應(yīng)用。（激光二極管）加強(qiáng)新的蒸氣發(fā)生體系研制。繼續(xù)加強(qiáng)干擾的研制，使得分析方法更加特效、實(shí)用。研制一些野外現(xiàn)場(chǎng)分析的小型專用儀器。研究各種形態(tài)及價(jià)態(tài)測(cè)定的分析方法，及與色譜的聯(lián)用技術(shù)。73氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念

AFS原理圖：光源原子化器檢測(cè)器聚光系統(tǒng)分光器74氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念

激發(fā)光源

原子熒光強(qiáng)度直接正比于激發(fā)光源的輻射強(qiáng)度。因此，對(duì)激發(fā)光源的首要要求是，在被測(cè)原子的吸收線的中心波長(zhǎng)應(yīng)有高的輻射強(qiáng)度。連續(xù)光源與銳線光源都可用于原子熒光光譜分析。連續(xù)光源的特點(diǎn)是比較穩(wěn)定，使用壽命長(zhǎng)，能進(jìn)行多元素同時(shí)測(cè)定，操作簡(jiǎn)便，但檢出限較差。銳線光源的優(yōu)點(diǎn)是輻射強(qiáng)度大，可以得到更低的檢出限。

75氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念

原子化器

原子化器的基本功能是將試樣轉(zhuǎn)化為自由原子。原子熒光分析對(duì)原子化器的要求與原子吸收光譜分析基本相同。1火焰原子化器76氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念

1火焰原子化器在空氣-乙炔火焰中原子熒光光譜法測(cè)定某些元素的檢出限————————————————————————————————元素波長(zhǎng)/nm

隔離火焰普通火焰元素波長(zhǎng)/nm

隔離火焰普通火焰————————————————————————————————

Ag

328.10.020.08Pb283.33.06.0Au242.87.014Pb405.71.02.3Bi306.855220Pd340.41.03.5Ca422.70.05

0.1Pt265.96090

Cd228.80.10.15Se196.1180180Co

240.71.72.5Se204.04545Cr357.95.714Sn286.375300Cr425.40.51.0Sn303.425100Cu324.70.050.14Te214.32030————————————————————————————————77氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念

1火焰原子化器在空氣-乙炔火焰中原子熒光光譜法測(cè)定某些元素的檢出限_________________________________________________________________元素波長(zhǎng)/nm隔離火焰普通火焰元素波長(zhǎng)/nm隔離火焰普通火焰_________________________________________________________________

Fe248.30.150.45Te276.87.014Hg253.760120Tl377.61.23.0

Mn279.50.050.13Zn213.90.10

0.13Ni232.00.5

1.0Lu465.80513.513Yb398.80364.440.01______________________________________________78氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念

電熱原子化器特點(diǎn)是試樣用樣量小，樣品利用效率高，在惰性氣氛中原子化避免了火焰中存在的猝滅物質(zhì)引起的猝滅效應(yīng)。自由原子在石墨管內(nèi)平均停留時(shí)間長(zhǎng)，原子化效率高。石墨爐原子化器的非連續(xù)進(jìn)樣，不適合于順序式多元素原子熒光光譜儀器。79氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念

以石墨爐為原子化器的LAFS與GFAAS的檢出限比較

______________________________________________元素激發(fā)波長(zhǎng)/nm

熒光波長(zhǎng)/nmLAFSng/mlpgGFAASng/mlpg_________________________________________________________________Pb283.3405.72.5×10-50.00152×10-22Fe296.7373.51×10-30.15×10-23Na589.5589.60.020.60.550Pt293.0299.741202200Ir295.1322.10.26202000Eu287.9536.110300202000Cu324.7510.52×10-50.152×10-22Ag328.1338.33×10-50.14×10-20.4Co304.4340.52×10-50.063×10-23Mn279.5279.56×10-30.21×10-21_________________________________________________________________80氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念

光學(xué)系統(tǒng)

光學(xué)系統(tǒng)的作用是充分利用激發(fā)光源的輻射能量有效地激發(fā)原子熒光，并將激發(fā)的原子熒光信號(hào)接收下來，同時(shí)又不讓散射光和雜散光進(jìn)入檢測(cè)系統(tǒng)。

原子熒光光譜分析儀分（1）色散型（2）非色散型

81氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念

色散型儀器有單色器，雜散光與光譜干擾小，有較好的信噪比。用銳線光源為激發(fā)光源時(shí)，可以使用低色散的單色器。用連續(xù)光源為激發(fā)光源，需使用中等色散的單色器，以消除光源散射與其他組分熒光的影響。

82氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念

非色散型儀器沒有色散元件，輻照立體角大，光譜通帶寬，集光本領(lǐng)大，熒光信號(hào)強(qiáng)度大，儀器結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，但散射光影響大。我國(guó)早期研制的原子熒光光譜儀器都是非色散型儀器。光學(xué)系統(tǒng)包括外光路與單色器兩部分。

83氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念

檢測(cè)系統(tǒng)

由于原子熒光的發(fā)射是各相同性的，譜線簡(jiǎn)單，易于做成多元素測(cè)定儀器。在多元素原子熒光儀器上，除用光電倍增管為檢測(cè)器外，也用硅增強(qiáng)光導(dǎo)攝像管為檢測(cè)器。多元素原子熒光測(cè)定儀器的型式有：⑴順序型。⑵多通道型。84氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念

信號(hào)處理、顯示和記錄

由檢測(cè)器出來的信號(hào)，經(jīng)過放大處理之后，可用熒光屏顯示或記錄儀記錄。原子熒光信號(hào)是弱信號(hào)檢測(cè)，要求檢測(cè)電路能有效地放大有用信號(hào)，最大限度地消除噪聲信號(hào)，提高信噪比。通常采用兩種方法消除噪聲：（1）是利用頻譜特性消除噪聲，（2）是抵償法消除噪聲。85氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念

電熱原子化器

特點(diǎn)是試樣用樣量小，樣品利用效率高，在惰性氣氛中原子化避免了火焰中存在的猝滅物質(zhì)引起的猝滅效應(yīng)。自由原子在石墨管內(nèi)平均停留時(shí)間長(zhǎng)，原子化效率高。石墨爐原子化器的非連續(xù)進(jìn)樣，不適合于順序式多元素原子熒光光譜儀器。86氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念

原子熒光的產(chǎn)生與類型

按原子熒光的激發(fā)和發(fā)射機(jī)理，可分為共振原子熒光、非共振原子熒光與敏化原子熒光三類[4]。

⑴共振原子熒光

當(dāng)原子吸收輻射受到激發(fā)，激發(fā)態(tài)原子再發(fā)射與激發(fā)輻射相同波長(zhǎng)的輻射，產(chǎn)生共振原子熒光。

87氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念

⑵

非共振原子熒光

非共振原子熒光的波長(zhǎng)與激發(fā)輻射的波長(zhǎng)不同。它包括直躍線原子熒光、熱助直躍線原子熒光、階躍線原子熒光、熱助階躍線原子熒光、反斯托克斯原子熒光、雙光子原子熒光。前兩種原子熒光與激發(fā)輻射的躍遷高能級(jí)相同，而低能級(jí)不同，熒光波長(zhǎng)比激發(fā)輻射波長(zhǎng)較長(zhǎng)。

反斯托克斯原子熒光與激發(fā)輻射的躍遷高能級(jí)相同，而低能級(jí)不同，或者是躍遷高能級(jí)不同，而低能級(jí)相同，但共同的特點(diǎn)是熒光波長(zhǎng)比激發(fā)輻射的波長(zhǎng)短。88氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念

⑶

敏化原子熒光受激原子通過碰撞將激發(fā)能轉(zhuǎn)移給另一原子使其激發(fā)，后者再以輻射方式去活化發(fā)射熒光，此稱為敏化原子熒光。

共振躍遷的幾率比其他躍遷幾率大，因此，共振原子熒光強(qiáng)度大，在分析上應(yīng)用最廣。

89氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念

原子熒光的產(chǎn)生:

原子熒光是激發(fā)的原子以光輻射的形式放出能量（去活化）的過程。分析物質(zhì)的激態(tài)原子，吸收電磁輻射后被激發(fā)，激發(fā)態(tài)原子發(fā)射次級(jí)光去活化這種以光能激發(fā)物質(zhì)原子，使其產(chǎn)生的次級(jí)光，稱之熒光。90

氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念

根據(jù)激發(fā)能源的性質(zhì)和次級(jí)熒光產(chǎn)生的機(jī)理和頻率，可將原子熒光分成兩大類：

1）共振原子熒光：

處于基態(tài)的原子，吸收光源中的共振輻射，再發(fā)射相同波長(zhǎng)的次級(jí)熒光時(shí)，此種熒光稱之共振熒光。

91氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念2）非共振熒光：當(dāng)激發(fā)分析原子的光源輻射波長(zhǎng)與觀察到分析原子輻射的次級(jí)熒光波長(zhǎng)不同時(shí)，即是非共振熒光。（1）Stokes直躍熒光（2）熱助

Stokes直躍熒光（3、4）反Stokes階躍熒光3

2

1

092氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念1.原子熒光的飽和：次級(jí)熒光強(qiáng)度，由于飽和效應(yīng)，信號(hào)達(dá)到一平臺(tái)，熒光強(qiáng)度不再與IV0成正比，只決定于原子能級(jí)的躍遷幾率和統(tǒng)計(jì)權(quán)重，光子能量等。93氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念2.原子熒光猝滅：

由于條件變化使得試樣原子熒光量子效率降低的現(xiàn)象。94氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念

熒光猝滅幾種類型：（1）與自由原子碰撞M*+X=M+X（2）與分子碰撞M*+AB=M+AB（3）與電子碰撞M*+e=M+e*（4）與自由原子碰撞后，形成不同的激發(fā)態(tài)M*+A=M#+A（5）與分子原子碰撞后，形成不同的激發(fā)態(tài)M*+AB=M#+AB（6）化學(xué)猝滅反應(yīng)M*+AB=M+A?+B?95氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念影響猝滅效應(yīng)的因素

假定在原子蒸氣中，存在受激態(tài)原子與粒子，與發(fā)生碰撞導(dǎo)致熒光猝滅粒子的質(zhì)量越小，猝滅劑濃度越大，猝滅碰撞截面越大，猝滅效應(yīng)越大。

96氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念表10-1某些元素在不同氣體中的猝滅碰撞截面———————————————————————————元素激發(fā)態(tài)猝滅碰撞截面2/?

溫度/KH2H2OO2N2COCO2

ArHe————————————————————————————Li22P5.21.06.812.69.20.31400Na32P2.90.512.3

7.011.917.00.10.11400K42P1.00.915.55.612.421.40.20.081400Rb52P0.61.325.06.111.824.00.31400Cs62P1.85.625.11400_______________________________________________________97氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

基本概念表10-1某些元素在不同氣體中的猝滅碰撞截面———————————————————————————元素激發(fā)態(tài)猝滅碰撞截面2/?

溫度/KH2H2OO2N2COCO2

ArHe————————————————————————————Tl72S0.031.813.26.413.632.50.10.121400Pb73P0.48.015.05.713.029.0~0~01400Hg63P8.0

20.0<0.36.55.0300Mg31P40807090Sr51P226740021_______________________________________________________98氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)將樣品中的待測(cè)元素轉(zhuǎn)化為室溫下為氣態(tài)的氫化物的影響因素：反應(yīng)介質(zhì)

酸度、酸的種類

反應(yīng)條件（氧化條件或還原條件等）

還原劑

濃度

用量

穩(wěn)定性等99氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)將室溫下的氣態(tài)氫化物在原子化器里被光源激發(fā)后產(chǎn)生的熒光：AsH3SeH2

基態(tài)電子躍遷返回較低能SbH3PbH4原子化到較高能級(jí)級(jí)時(shí)輻射SnH4GeH4出原子熒光Hg硼氫化鈉或原子態(tài)的汞激發(fā)出汞的氯化亞錫“冷”條件下原子熒光100氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)將室溫下的氣態(tài)氫化物在原子化器里被光源激發(fā)產(chǎn)生的熒光影響因素：1）負(fù)高壓2）燈電流3）原子化器溫度4）載氣流速5）原子化器高度6）屏蔽流量7）測(cè)量方式8)讀度數(shù)方式9）延遲時(shí)間10）讀數(shù)時(shí)間11）還原劑最佳濃度12）加液時(shí)間101氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)激發(fā)光源：激發(fā)光源是原子熒光光譜儀的主要部分，理想光源應(yīng)當(dāng)具備條件：（1）強(qiáng)度高，無自吸；（2）穩(wěn)定性好，噪音??；（3）輻射光譜重復(fù)性好；（4）適用于大多數(shù)元素；（5）易操作，不需復(fù)雜光源；（6）價(jià)格便宜；（7）壽命長(zhǎng)；（8）發(fā)射的譜線要足夠純。102氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)原子熒光中所用的各種光源：（1）蒸氣放電燈（2）連續(xù)光源（高壓氙燈等）（3）空心陰極燈（4）無極放電燈（5）電感耦合等離子體（6）溫梯原子光譜燈（7）可調(diào)諧染料激光103氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

共價(jià)氫化物形成條件研究（一）硼氫化鈉還原體系：硼氫化鈉溶液作為強(qiáng)還原劑具有提供新生態(tài)活潑氫的反應(yīng)：104氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)共價(jià)氫化物形成條件研究（一）硼氫化鈉還原體系：_____________________________________________

元素

濃度范圍樣品來源__________________________________

Sn4%標(biāo)樣、果醬等

Ge0.5%-5%

水

Sn3%-6%

Sn0.4%-5%湖水，海水

Sn2%-8%地質(zhì)

As、Se

6%-8%腎、肝________________________________________________________105氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)共價(jià)氫化物形成條件研究（一）硼氫化鈉還原體系：_______________________________________________元素濃度范圍樣品來源________________________________________________

As

>

5%

生物、環(huán)境、地質(zhì)

AsIII0.5%-5%

人體腎、肝

As2%-4%

NBS標(biāo)樣，水樣

Sb2.5%-4%

NBS標(biāo)樣，水樣

Bi>2%

環(huán)境

Bi2.5%-4%

水___________________________________________________________106氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)共價(jià)氫化物形成條件研究（一）硼氫化鈉還原體系：_______________________________________________元素濃度范圍樣品來源_________________________________________________________

Se15-4%環(huán)境

SeIV0.5%-1%

人體腎、肝

Te6%-8%硅酸鹽

Te2.5%-4%

NBS標(biāo)樣_________________________________________________________107氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

從化學(xué)平衡角度分析，足夠的量和硼氫化鈉適宜的濃度是氫化物生成反應(yīng)完全的保證，過量的硼氫化鈉水解產(chǎn)生的氫氣，對(duì)氫化物反應(yīng)不利。

部分揮發(fā)性共價(jià)氫化物物理參數(shù)---------------------------------------------------------------------------------------------------元素氫化物組成名稱生成熱(kj/mol)

熔點(diǎn)°c

沸點(diǎn)°c---------------------------------------------------------------------------------------------------SiSiH4硅烷32.64-185-111.8GeGeH4鍺烷87.03-165.9-88.5SnSnH4錫烷162.76-150-51.8PbPbH4鉛烷249.78----13PPH3磷烷9.62-133-87.7AsAsH3砷烷66.53-166.9-62.5---------------------------------------------------------------------------------------------------108氫化物—原子熒光光譜的理論基礎(chǔ)

-部分揮發(fā)性共價(jià)氫化物物理參數(shù)_______________________________________________元素氫化物組成名稱生成熱(kj/mol)熔點(diǎn)°c沸點(diǎn)°c

_____________________________________________________________________SbSbH3銻烷144.77-88-18.4BiBiH3鉍烷205.02-----22SH2S硫化氫-20.17