教學比賽烯烴親電加成

教學比賽烯烴親電加成第一頁，共二十三頁，2022年，8月28日1烯烴結(jié)構(gòu)特征是含C=C雙鍵，雙鍵由一條σ鍵和一條π鍵組成。C=C上電子的密度高，碳核對π電子吸引得不牢，易流動。受分子結(jié)構(gòu)的影響，往往電荷不是均勻分布的。在外電場的作用下易極化?；仡櫍合N的結(jié)構(gòu)特征第二頁，共二十三頁，2022年，8月28日

親電加成反應1.與鹵素反應

烯烴容易與鹵素發(fā)生加成反應，是制備鄰二鹵代烷的主要方法。30~40℃3.與次鹵酸反應2.與質(zhì)子酸反應第三頁，共二十三頁，2022年，8月28日1.與鹵素反應（1）在室溫下就能迅速反應，實驗室用它鑒別烯烴的存在。演示實驗第四頁，共二十三頁，2022年，8月28日（2）不同鹵素的反應活性規(guī)律：

氟反應激烈，不易控制；碘是可逆反應，平衡偏向烯烴邊；常用的鹵素是Cl2和Br2，且反應活性Cl2>Br2。1.與鹵素反應第五頁，共二十三頁，2022年，8月28日（3）烯烴與溴反應得到的是反式加成產(chǎn)物：0℃/CCl4(S,S)-1,2-二溴環(huán)己烷(R,R)-1,2-二溴環(huán)己烷產(chǎn)物是外消旋體。1.與鹵素反應第六頁，共二十三頁，2022年，8月28日2.與質(zhì)子酸反應烯烴能與質(zhì)子酸進行加成反應：RCHCHHXCHXCH2HRdddd++--+2(X=-Cl,-Br,-OSO3H,-OH,-OR等)？第七頁，共二十三頁，2022年，8月28日不對稱烯烴加成規(guī)律

不對稱烯烴（即雙鍵兩碳被不對稱取代）加成時，酸的質(zhì)子主要加到含氫較多的碳上，而負性離子加到含氫較少的碳原子上——馬爾科夫尼科夫經(jīng)驗規(guī)則，也稱不對稱烯烴加成規(guī)律。++(80%)(20%)++(90%)(10%)烯烴不對稱性越大，不對稱加成規(guī)律越明顯第八頁，共二十三頁，2022年，8月28日3.與次鹵酸反應烯烴與鹵素的水溶液反應生成β-鹵代醇：+丙烯與氯的水溶液反應，生成1-氯-2-丙醇，又稱β-氯醇。后者脫HCl，是工業(yè)上制備環(huán)氧丙烷的方法。第九頁，共二十三頁，2022年，8月28日

鹵素、質(zhì)子酸、次鹵酸等都是親電試劑，烯烴的加成反應是親電加成反應。第十頁，共二十三頁，2022年，8月28日烯與溴的加成反應機理——分步、反式

的親電加成機理(三元環(huán)鎓離子中間體機理)

以乙烯為例說明

親電加成反應的機理第十一頁，共二十三頁，2022年，8月28日烯與溴的加成反應機理——以乙烯為例乙烯雙鍵π電子具有供電性，接近溴分子時使溴分子的σ健極化，靠近π電子一端的溴原子帶有部分正電荷，另一溴原子帶等量負電荷，烯溴越接近，互相極化程度越大，近到一定程度形成π絡合物，然后溴的σ鍵斷裂形成三元環(huán)溴鎓離子：π絡合物第十二頁，共二十三頁，2022年，8月28日

溴的負離子從背面進攻鎓離子的碳原子，完成反應:反式加成產(chǎn)物第十三頁，共二十三頁，2022年，8月28日

在第二步反式進攻時，親核的電負性基團進攻兩個碳的機會相等。如環(huán)烯烴加溴反應，形成等量的（S，S）-二溴環(huán)烷烴和（R，R）-二溴環(huán)烷烴：第十四頁，共二十三頁，2022年，8月28日

烯烴與質(zhì)子酸反應，質(zhì)子體積小又無孤電子對，不能形成三元環(huán)氫正離子，只能形成碳正離子中間體，質(zhì)子與雙鍵中的哪個碳結(jié)合，取決于形成烴基碳正離子的穩(wěn)定性，穩(wěn)定性大的烴基碳正離子容易形成。？2.烯烴與質(zhì)子酸的反應機理(烴基碳正離子中間體機理)——對馬爾科夫尼科夫規(guī)則的解釋第十五頁，共二十三頁，2022年，8月28日

按照靜電學原理，帶電體的穩(wěn)定性隨著電荷的分散而增大。烷基是給電子基（+I效應），碳正離子上連接的烷基越多，越穩(wěn)定：所以穩(wěn)定性：

碳正離子的穩(wěn)定性>>>第十六頁，共二十三頁，2022年，8月28日不穩(wěn)定，難形成穩(wěn)定，易形成穩(wěn)定，易形成不穩(wěn)定，難形成δ+δ-δ+δ-第十七頁，共二十三頁，2022年，8月28日馬氏加成規(guī)則的本質(zhì)是：生成較穩(wěn)定的烷基碳正離子?？梢园疡R氏加成規(guī)則進一步擴展成普遍規(guī)律：

寫成通式：不對稱烯烴與親電試劑加成反應，試劑帶部分正電荷的部分加到雙鍵帶部分負電荷碳上，而試劑帶部分負電荷的部分加到雙鍵帶部分正電荷的碳上。第十八頁，共二十三頁，2022年，8月28日馬氏加成規(guī)則的本質(zhì)是：生成較穩(wěn)定的烷基碳正離子。生成不穩(wěn)定烴基碳正離子可重排成穩(wěn)定烴基碳正離子烴基碳正離子重排反應第十九頁，共二十三頁，2022年，8月28日（主要）（次要）碳正離子重排第二十頁，共二十三頁，2022年，8月28日(83%)(17%)碳正離子重排第二十一頁，共二十三頁，2022年，8月28日小結(jié)烯烴親電加成三類反應鹵素加成、質(zhì)子酸加成、次鹵