氣相色譜法測(cè)定涂料中

氣相色譜法測(cè)定涂料中第一頁(yè)，共四十七頁(yè)，2022年，8月28日原版與報(bào)批稿的差異

報(bào)批稿明確了VOC的定義報(bào)批稿增加了水性墻面膩?zhàn)覸OC的測(cè)定報(bào)批稿增加了苯系物總和的控制項(xiàng)目報(bào)批稿與原版VOC的測(cè)定方法不同第二頁(yè)，共四十七頁(yè)，2022年，8月28日前言方法描述測(cè)量范圍定義原理校準(zhǔn)化合物儀器設(shè)備樣品VOC的定性分析樣品VOC的定量分析水含量測(cè)定第三頁(yè)，共四十七頁(yè)，2022年，8月28日方法描述本方法是基于250℃沸點(diǎn)定義VOC,用直接進(jìn)樣的GC方法，測(cè)定涂料中VOC的質(zhì)量百分含量；使用己二酸二乙酯(沸點(diǎn)=251℃)的保留時(shí)間作為標(biāo)記物質(zhì)；內(nèi)標(biāo)法定量。第四頁(yè)，共四十七頁(yè)，2022年，8月28日定義

在101.3KPa標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下，任何初沸點(diǎn)低于或等于250℃沸點(diǎn)的有機(jī)化合物。第五頁(yè)，共四十七頁(yè)，2022年，8月28日范圍

本方法規(guī)定了水性墻面涂料和水性墻面膩?zhàn)又袚]發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)及苯、甲苯、乙苯和二甲苯總和含量的測(cè)試方法。適用于(VOC)含量（質(zhì)量百分?jǐn)?shù))大于0.1%、小于15%的涂料的測(cè)試。第六頁(yè)，共四十七頁(yè)，2022年，8月28日原理

試樣經(jīng)稀釋后，通過(guò)氣相色譜分析技術(shù)使樣品中各種揮發(fā)性有機(jī)化合物分離，定性鑒定被測(cè)化合物后，用內(nèi)標(biāo)法定量。第七頁(yè)，共四十七頁(yè)，2022年，8月28日材料和試劑載氣:氮?dú)饧兌取?9.995%;燃?xì)?氫氣純度≥99.995%;助燃?xì)?空氣純度≥99.995%;輔助氣體:（用于隔墊吹掃和尾吹氣）與載氣相同的氣體。第八頁(yè)，共四十七頁(yè)，2022年，8月28日校準(zhǔn)化合物甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、苯、甲苯、乙苯、二甲苯、三乙胺、二甲基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、乙二醇、1.2-丙二醇、1.3-丙二醇、二乙二醇、乙二醇單丁醚二乙二醇單丁醚、二乙二醇乙醚醋酸酯、二乙二醇丁醚醋酸酯、2.2.4-三基-1.3-戊二醇。第九頁(yè)，共四十七頁(yè)，2022年，8月28日稀釋溶劑用于稀釋試樣的溶劑不應(yīng)含有任何干擾測(cè)試的物質(zhì)。其純度至少為99%以上，可用乙腈、甲醇、四氫呋喃等。第十頁(yè)，共四十七頁(yè)，2022年，8月28日標(biāo)記物

己二酸二乙酯(沸點(diǎn)=251℃)作為本標(biāo)準(zhǔn)使用的標(biāo)記物，用于區(qū)分VOC與非VOC。第十一頁(yè)，共四十七頁(yè)，2022年，8月28日儀器設(shè)備能滿足分析要求的任何型號(hào)色譜儀；帶分流裝置的進(jìn)樣口；可更換的汽化室內(nèi)襯；可進(jìn)行程序升溫的控制器。進(jìn)樣器：10ul；配樣瓶：約20ml；天平：萬(wàn)分之一。第十二頁(yè)，共四十七頁(yè)，2022年，8月28日檢測(cè)器和色譜柱檢測(cè)器質(zhì)譜檢測(cè)器；紅外光譜儀；火焰離子化檢測(cè)器（FID）。色譜柱三種不同極性的色譜柱非極性柱、弱極性柱、極性柱。第十三頁(yè)，共四十七頁(yè)，2022年，8月28日涂料中VOC的定性分析首選氣相/質(zhì)譜聯(lián)用或氣相/紅外聯(lián)用來(lái)確定未知化合物。通過(guò)雙柱定性（基本柱與確認(rèn)柱上為同一物質(zhì)）。第十四頁(yè)，共四十七頁(yè)，2022年，8月28日確認(rèn)柱Wax基礎(chǔ)柱1301DB(BP=231C)+EEH(BP=229C)DPnB(BP=222C)DB(BP=231C)

雙柱定性法---舉例DPnB(2Peaks)(BP=222C)EEH(BP=229C)第十五頁(yè)，共四十七頁(yè)，2022年，8月28日氣相色譜基本柱的條件（一）基本柱1：二甲基聚硅氧烷毛細(xì)管柱30Mx0.32mmIDx1.0m；檢測(cè)器：火焰離子化檢測(cè)器（FID）溫度280C；汽化溫度：260C；程序升溫：初溫45C保持4min，以8C/min的速率升至230C保持10min分流比：分流進(jìn)樣，分流比可調(diào)進(jìn)樣量：1.0ul第十六頁(yè)，共四十七頁(yè)，2022年，8月28日氣相色譜基本柱的條件（二）基本柱2：6%腈丙苯基/94%二甲基聚硅氧烷毛細(xì)管柱60Mx0.32mmIDx1.0m；檢測(cè)器:火焰離子化檢測(cè)器（FID）溫度260C；汽化溫度：250C；程序升溫：初溫80C保持1min，以10C/min的速率升至230C保持15min；分流比：分流進(jìn)樣，分流比可調(diào)進(jìn)樣量：1.0ul第十七頁(yè)，共四十七頁(yè)，2022年，8月28日

DiethylAdipate(DEA)(BP=251C)EPh(BP=247C)PPh(2peaks)(BP=243C)Tetradecane(BP=252C)DBAcetate(BP=245C)DEGHexylEther(BP=254C)Pentadecane(BP=270C)PhenylEther(BP=259C)DEH(BP=272C)TexanolEA(2Peaks)(BP=254C)Hexadecane(BP=287C)TXIB(BP=280C)TEG(BP=285C)第十八頁(yè)，共四十七頁(yè)，2022年，8月28日乙醇(BP=78C)異丙醇(BP=82.4C)正丙醇(BP=97C)甲醇(BP=65C)異丁醇(BP=108C)AMP-95(BP=251C)PPH(BP=243C)正丁醇(BP=118C)DEEA(BP=218C)苯(BP=108C)p.m-xyl(BP=137C)EG(BP=197C)

EB(BP=175C)三乙胺(BP=88.8C)DMEA(BP=133C)甲苯(BP=110.6C)乙苯(BP136C)PG(BP=187C)DEG(BP=245C)二乙二醇丁醚醋酸酯(BP=245C)o-xyl(BP=144C)

DB(BP=231C)

醇酯-12(BP=251C)DEATMPD第十九頁(yè)，共四十七頁(yè)，2022年，8月28日二十二種化合物在DB-1301柱上的出峰序化合物保留時(shí)間化合物保留時(shí)間甲醇7.71.2-丙二醇（PG）22.2乙醇8.28DMF23.3異丙醇8.75乙苯24.1正丙醇9.95PM-二甲苯24.4異丁醇11.9O-二甲苯25.3三乙胺12.4乙二醇單丁醚（EB）26.3苯12.6二乙二醇（DEG）28.9正丁醇13.5二乙二醇乙醚醋酸酯（DEEA）31.0二甲基乙醇胺（DMEA）16.8二乙二醇單丁醚（DB）31.3甲苯18.92.2.4-三甲基-1.3-戊二醇31.4乙二醇（ED）19.8二乙二醇丁醚醋酸酯33.02-氨基-2-甲基-1-丙醇（amp-95）21.1己二酸二乙酯33.4第二十頁(yè)，共四十七頁(yè)，2022年，8月28日氣相色譜基本柱的條件（三）確定柱：聚乙二醇毛細(xì)管柱30Mx0.25mmIDx0.25m；檢測(cè)器：火焰離子化檢測(cè)器（FID）溫度250C；汽化溫度：240C；程序升溫：初溫60C保持1min，以20C/min的速率升至240C保持20min；分流比：分流進(jìn)樣，分流比可調(diào);進(jìn)樣量：1.0ul。第二十一頁(yè)，共四十七頁(yè)，2022年，8月28日樣品中VOC定量分析校準(zhǔn)（校正因子測(cè)定）

內(nèi)標(biāo)物的確定：

內(nèi)標(biāo)物應(yīng)為原試樣中不存在的化物，并且該化合物能夠與色譜圖上的其他成分完全分離。在測(cè)試的溫度范圍內(nèi)能夠穩(wěn)定。本標(biāo)準(zhǔn)推薦使用異丁醇、乙二醇丁醚等。第二十二頁(yè)，共四十七頁(yè)，2022年，8月28日校準(zhǔn)內(nèi)標(biāo)溶液的配制(ISTD)：

稱取一定量（精確至0.1mg）鑒定出的化合物于樣品瓶中，稱取的量與待測(cè)產(chǎn)品中各自的含量應(yīng)在同一數(shù)量級(jí)。再稱取與待測(cè)化合物相近數(shù)量級(jí)的內(nèi)標(biāo)物于同一樣品瓶中，稀釋混合。在確定的條件下取適量的混合物注入色譜柱進(jìn)行分離與測(cè)定。使用下式計(jì)算每種化合物的相對(duì)校正因子。第二十三頁(yè)，共四十七頁(yè)，2022年，8月28日式中：

Ri—化合物i的相對(duì)校正因子；

mis—校準(zhǔn)混合物中內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量，g；

mci—校準(zhǔn)混合物中化合物i的質(zhì)量，g；

Ais—內(nèi)標(biāo)物的峰面積；

Aci—化合物i的峰面積；

如果發(fā)現(xiàn)有未定性出的色譜峰或校準(zhǔn)用的化合物未商品化，則假設(shè)其相對(duì)于異丁醇的校正因子為1.0。第二十四頁(yè)，共四十七頁(yè)，2022年，8月28日試樣的測(cè)試

試樣配制：

稱取1.0g(精確到0.1mg)攪拌均勻后的試樣以及與被測(cè)物質(zhì)量近似的內(nèi)標(biāo)物于樣品瓶中，用10ml稀釋溶劑稀釋、密封混勻。將標(biāo)記物己二酸二乙酯注入色譜柱中，按VOC的定義確定其在色譜圖中的積分終點(diǎn)。第二十五頁(yè)，共四十七頁(yè)，2022年，8月28日樣品分析

注入1ul試樣到色譜柱中，記錄色譜圖，測(cè)定每種保留時(shí)間低于標(biāo)記物的化合物的峰面積（除稀釋溶劑外），用內(nèi)標(biāo)法定量，然后用下式計(jì)算涂料中所含的每種化合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。第二十六頁(yè)，共四十七頁(yè)，2022年，8月28日

式中：mi—測(cè)試試樣中被測(cè)化合物i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，單位為克每克（g/g）；Ri—被測(cè)化合物i的相對(duì)校正因子；mis—試樣中內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量，g；mci—試樣的質(zhì)量；g；Ais—內(nèi)標(biāo)物的峰面積；Aci—被測(cè)化合物i的峰面積。第二十七頁(yè)，共四十七頁(yè)，2022年，8月28日計(jì)算膩?zhàn)赢a(chǎn)品VOC的計(jì)算涂料產(chǎn)品VOC的計(jì)算涂料產(chǎn)品中苯、甲苯、乙苯和二甲苯的總和計(jì)算第二十八頁(yè)，共四十七頁(yè)，2022年，8月28日

VOC—膩?zhàn)赢a(chǎn)品VOC含量，單位為克每千克（g/kg）；mi

—

測(cè)試試樣中被測(cè)化合物i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，單位為克每克（g/g）；1000—轉(zhuǎn)換因子。膩?zhàn)赢a(chǎn)品按下式計(jì)算VOC方法檢出限：1g/kg第二十九頁(yè)，共四十七頁(yè)，2022年，8月28日涂料產(chǎn)品按下式計(jì)算VOCVOC

—涂料產(chǎn)品的VOC含量，單位為克每升（g/L）；

mi

—測(cè)試試樣中被測(cè)化合物i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，單位為克每克（g/g）；mw

—測(cè)試試樣中水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)單位為克每克（g/g）

ρs

—試樣的密度，單位為克每毫升（g/ml）；

方法檢出限：2g/Lρw

—水的密度，單位為克每毫升（g/ml）；1000—轉(zhuǎn)換因子。第三十頁(yè)，共四十七頁(yè)，2022年，8月28日涂料產(chǎn)品中苯、甲苯、乙苯和二甲苯的總和按下

式計(jì)算mb

—產(chǎn)品中苯、甲苯、乙苯和二甲苯總和的含量,單位為毫克每千克（mg/kg）；mi

—測(cè)試試樣中被測(cè)組分i（苯、甲苯、乙苯和二甲苯）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)單位為克每（g/g）；106

—轉(zhuǎn)換因子方法檢出限：50mg/kg第三十一頁(yè)，共四十七頁(yè)，2022年，8月28日精密度重復(fù)性

同一操作者兩次測(cè)試結(jié)果的相對(duì)偏差小于10%。再現(xiàn)性

不同實(shí)驗(yàn)室間測(cè)試結(jié)果的相對(duì)偏差小于20%。第三十二頁(yè)，共四十七頁(yè)，2022年，8月28日優(yōu)點(diǎn):細(xì)化了二十二中有機(jī)化合物；操作更簡(jiǎn)便可直接將苯系物和有機(jī)揮發(fā)物稀釋后用同一方法進(jìn)行測(cè)量。缺點(diǎn):需要頻繁地維護(hù)進(jìn)樣器；需要投資質(zhì)譜或紅外光譜設(shè)備,來(lái)確認(rèn)未知的VOC物質(zhì)。第三十三頁(yè)，共四十七頁(yè)，2022年，8月28日水含量方法同GB18582-2001方法附錄A中水含量的測(cè)定一樣。水分含量采用氣相色譜法或卡爾費(fèi)休法測(cè)試，氣相色譜法為仲裁方法。第三十四頁(yè)，共四十七頁(yè)，2022年，8月28日

原理

熱導(dǎo)檢測(cè)器的原理是利用被測(cè)組分和載氣的導(dǎo)熱系數(shù)不同而響應(yīng)值不同的濃度型檢測(cè)器。本方法樣品經(jīng)稀釋溶劑稀釋后，進(jìn)入色譜柱中水與樣品中其他揮發(fā)性化合物分離后用內(nèi)標(biāo)法定量。第三十五頁(yè)，共四十七頁(yè)，2022年，8月28日試劑和材料

水：（符合GB/T6682中三級(jí)水的要求）；內(nèi)標(biāo)物：異丙醇（無(wú)水），分析純；稀釋劑：無(wú)水二甲基甲酰胺（DMF）分析純；

注：異丙醇和二甲基甲酰胺使用前應(yīng)先用氣相色譜或卡爾費(fèi)休法測(cè)定水含量，如發(fā)現(xiàn)水含量高于0.01%就必須進(jìn)行脫水干燥或替換。第三十六頁(yè)，共四十七頁(yè)，2022年，8月28日儀器

色譜儀：可用任何一種配有熱導(dǎo)檢測(cè)器和帶有程序升溫控制器的色譜儀；色譜柱：柱內(nèi)填充高分子多孔微球不銹鋼柱；配樣瓶：約10ml的玻璃瓶，帶有可密封的瓶蓋。分析天平：萬(wàn)分之一，稱準(zhǔn)至0.1mg；微量注射器：10ul；

第三十七頁(yè)，共四十七頁(yè)，2022年，8月28日測(cè)試條件色譜柱：1M×3mm的填充高分子多孔微球不銹鋼柱；柱溫：初溫80℃，保持5min，升速30℃/min，終溫170℃，保持5min；也可使用恒溫柱溫80℃，在異丙醇峰出完之后，把柱溫調(diào)到170℃，待DMF峰出完后，再把柱溫降回到80℃，繼續(xù)下個(gè)樣測(cè)試。橋流：150mA；汽化溫度：200℃；檢測(cè)溫度：240℃。

第三十八頁(yè)，共四十七頁(yè)，2022年，8月28日測(cè)試步驟

校正因子測(cè)定

在樣品瓶里準(zhǔn)確稱取0.2g的水和0.2g的異丙醇(準(zhǔn)確至0.1mg)，用移液管移入2ml的二甲基甲酰胺，密封搖勻。按上述實(shí)驗(yàn)條件進(jìn)1ul的標(biāo)樣，記錄色譜圖。按下式計(jì)算水的響應(yīng)因子R。

第三十九頁(yè)，共四十七頁(yè)，2022年，8月28日式中：R—水的相對(duì)校正因子；Wi—內(nèi)標(biāo)物異丙醇的質(zhì)量，g；WH2O—水的質(zhì)量，g；Ai—內(nèi)標(biāo)物異丙醇的峰面積；AH2O—水的峰面積。第四十頁(yè)，共四十七頁(yè)，2022年，8月28日

若異丙醇和二甲基甲酰胺不是無(wú)水試劑，則以同樣量的異丙醇和二甲基甲酰胺（混合液）不加水做空白，向色譜柱中注入1ul此空白液，記錄空白的水峰面積按下