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資料(1)

第一章藥典的知識(shí)

第一節(jié)國(guó)家藥品標(biāo)準(zhǔn)

一、藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的制訂

國(guó)家藥品標(biāo)準(zhǔn)是國(guó)家為保證藥品質(zhì)量所制定的對(duì)于藥品的質(zhì)量指標(biāo)、檢驗(yàn)辦法以及生產(chǎn)工藝的技術(shù)要求，是藥品生產(chǎn)、經(jīng)營(yíng)、使用、檢驗(yàn)和藥品監(jiān)管治理部門共同遵循的法定依據(jù)。

我國(guó)現(xiàn)行的藥品標(biāo)準(zhǔn)有：國(guó)家藥典(中國(guó)藥典)、局標(biāo)準(zhǔn)(國(guó)家食品藥品監(jiān)督治理局藥品標(biāo)準(zhǔn))。

制訂藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的原則：

1、堅(jiān)持質(zhì)量第一的原則。

2、制訂質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)要有針對(duì)性。

3、檢驗(yàn)辦法的挑選應(yīng)“準(zhǔn)確，靈敏，簡(jiǎn)便，快速”的原則。

4、質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)雜質(zhì)中的限度，即保證質(zhì)量和符合生產(chǎn)實(shí)際制訂。

二、國(guó)家藥品標(biāo)準(zhǔn)的要緊內(nèi)容

(一)名稱

中文名稱按照《中國(guó)藥品通用名稱》（CADN）命名，是藥品法定名稱。對(duì)屬于某一相同藥效的藥物命名，應(yīng)采納該類藥物的詞干。幸免采納有關(guān)解剖學(xué)、生理學(xué)、病理學(xué)、藥理作用或治療學(xué)給患者以暗示的藥名。

英文名按照國(guó)際非專利藥名（INN）確定或拉丁文名。

(二)藥物結(jié)構(gòu)式(三)分子式和分子量：小數(shù)點(diǎn)后第二位

(四)來(lái)源或化學(xué)名稱(五)含量或效價(jià)規(guī)定

原料藥——分量百分?jǐn)?shù)抗生素或生化藥品——效價(jià)單位

制劑——標(biāo)示量百分含量

(六)性狀

1.外觀、臭、味：具有鑒不意義，在一定程度上反映藥物內(nèi)在質(zhì)量

2.溶解度：藥物重要物理性質(zhì)，在質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中用術(shù)語(yǔ)表示，藥典凡例對(duì)術(shù)語(yǔ)有明確規(guī)定。

3.物理常數(shù)：熔點(diǎn)、比旋度、折光率、粘度等

(七)鑒不：鑒不藥物真?zhèn)蔚闹匾罁?jù)，鑒不辦法有物理辦法、化學(xué)辦法和生物學(xué)辦法等。

(八)檢查：包括有效性、均一性、純度要求和安全性四個(gè)方面內(nèi)容。

安全性包括無(wú)菌、熱原、細(xì)菌內(nèi)毒素等。

有效性檢查指和療效相關(guān)，但在鑒不、純度檢查和含量測(cè)定中別能有效操縱的項(xiàng)目。

均一性要緊是檢查制劑的均勻程度。

純度要求是對(duì)藥物中的雜質(zhì)舉行檢查，普通為限量檢查，別需要測(cè)定其含量。

(九)含量測(cè)定：用規(guī)定辦法測(cè)定藥物中有效成分的含量，常用辦法有化學(xué)分析法、儀器分析法、生物學(xué)辦法和酶化學(xué)辦法等。使用化學(xué)分析法、儀器分析法測(cè)定稱為“含量測(cè)定”，結(jié)果普通用含量百分率(%)表示。使用生物學(xué)辦法和酶化學(xué)辦法測(cè)定稱為“效價(jià)測(cè)定”，結(jié)果普通用效價(jià)單位表示。

(十)類不：要緊作用和用途(十一)貯藏

第二節(jié)《中華人民共和國(guó)藥典》

一、《中國(guó)藥典》的沿革

建國(guó)以來(lái)，我國(guó)1953年出版第一部《中華人民共和國(guó)藥典》。先后出版了八版藥典為：1953年版、1963年版、1977年版、1985年版、1990年版、1995年版、2000年版、2005年版。

第一部《中國(guó)藥典》1953年版由衛(wèi)生部編印發(fā)行。

第二部《中國(guó)藥典》1963年版。分一、二兩部，各有凡例和有關(guān)的附錄。一部收載中藥材和中藥成方制劑；二部收載化學(xué)藥品。

第八部《中國(guó)藥典》(2005年版)2005年7月1日起正式執(zhí)行。本版藥典分為三部。第一部要緊收載中藥材及飲片，第二部要緊收載化學(xué)藥品，首次將生物制品單列為一部。

二、《中國(guó)藥典》的基本結(jié)構(gòu)和要緊內(nèi)容

中國(guó)藥典的內(nèi)容：凡例、正文、附錄和索引。

(一)凡例

使用藥典的基本原則，具有法定約束力

1～7部分內(nèi)容：全文背誦，考試要點(diǎn)、重點(diǎn)

(二)正文

(三)附錄

制劑通則、通用檢測(cè)辦法、生物檢定法、試劑、原子量表

(四)索引部分中文索引和英文索引

第二節(jié)要緊的外國(guó)藥典

美國(guó)藥典(USP)：由美國(guó)政府所屬美國(guó)藥典委員會(huì)編輯發(fā)行，由凡例，正文、附錄、索引組成。

英國(guó)藥典(BP)：由凡例、正文、附錄、索引組成。部分品種由歐洲藥典轉(zhuǎn)載。

XXX藥局方(JP)：分兩部出版，第一部收載凡例、制劑總則、普通試驗(yàn)辦法、醫(yī)藥品各論；第二部收載通則、生藥總則、制劑總則、普通試驗(yàn)辦法、醫(yī)藥品各論等。

歐洲藥典(Ph．Eup)：基本組成有凡例、通用分析辦法、容器和材料、試劑、正文和索引等。

第二章藥物分析的基礎(chǔ)知識(shí)

第一節(jié)藥品檢驗(yàn)的基本知識(shí)

一、藥品檢驗(yàn)工作的程序

1.取樣：應(yīng)思考取樣的科學(xué)性、真實(shí)性和代表性。

樣品總件數(shù)為X，

n≤3，應(yīng)每件取樣n≤300，取樣件數(shù)為+1n＞300，取樣件數(shù)為/2+1

2.檢驗(yàn)：鑒不、檢查、含量測(cè)定。

3.記錄和報(bào)告：檢驗(yàn)記錄應(yīng)有供試品信息、檢驗(yàn)依據(jù)；取樣、報(bào)告日期；檢驗(yàn)項(xiàng)目、數(shù)據(jù)、結(jié)果；結(jié)論判定；檢驗(yàn)者簽字或蓋章。

檢驗(yàn)報(bào)告書內(nèi)容有供試品信息，檢驗(yàn)依據(jù)、取樣、報(bào)告日期，檢驗(yàn)結(jié)果、結(jié)論，檢驗(yàn)者、復(fù)核者及有關(guān)負(fù)責(zé)人簽名或蓋章。

二、計(jì)量?jī)x器認(rèn)證的要求

國(guó)家對(duì)社會(huì)公用計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)器具、企業(yè)、部門用最高計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)器具，以及列入強(qiáng)制檢定名目的工作計(jì)量器具實(shí)行強(qiáng)制檢定。其他計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)器具，使用單位應(yīng)當(dāng)自行定期檢定或送計(jì)量檢定機(jī)構(gòu)檢定，縣級(jí)以上政府計(jì)量行政部門監(jiān)督檢查。

三、常用分析儀器的使用和校正

1．分析天平

稱量的相對(duì)誤差應(yīng)小于千分之一，依照取樣量選用感量0.1、0.01、0.001mg三種。

辦法有減量法、增量法兩種。

2．玻璃儀器

容量瓶：允差為容積的千分之一

移液管：100ml(±0.10ml)；50ml(±0.08ml)；25ml(±0.05ml)

滴定管：50ml(±0.05ml)；25ml(±0.03ml)；10ml(±0.02ml)

5ml(±0.01ml)

第二節(jié)藥物分析數(shù)據(jù)的處理

一、誤差

1.真值指某物理量客觀存在的確定值，它通常是未知的。由于誤差的客觀存在，真值普通是無(wú)法測(cè)得的。

測(cè)量次數(shù)無(wú)限多時(shí)，依照正負(fù)誤差浮現(xiàn)的概率相等的誤差分布定律，在別存在系統(tǒng)誤差的事情下，它們的平均值極為接近真值。故在實(shí)驗(yàn)科學(xué)中真值的定義為無(wú)限多次觀測(cè)值的平均值。

2.誤差測(cè)量值和真實(shí)值的偏離。誤差越小，準(zhǔn)確性越高

(1)絕對(duì)誤差：測(cè)量值和真實(shí)值之差。能夠是正值，也能夠是負(fù)值，其單位與測(cè)量值單位相同。

以χ代表測(cè)量值，μ代表真實(shí)值，絕對(duì)誤差δ為：

δ＝χ－μ

(2)相對(duì)誤差：誤差在測(cè)量值中所占比例，相對(duì)誤差沒(méi)有單位，便于比較。

相對(duì)誤差＝絕對(duì)誤差/真實(shí)值×100%

3.誤差的分類

依照誤差的性質(zhì)和產(chǎn)生的緣故，可將誤差分為系統(tǒng)誤差、隨機(jī)誤差二類。

二、有效數(shù)字

1.有效數(shù)字：實(shí)驗(yàn)測(cè)量中所使用的儀器儀表只能達(dá)到一定的精度，所以測(cè)量或運(yùn)算的結(jié)果不會(huì)也別應(yīng)該超越儀器儀表所允許的精度范圍。分析工作中實(shí)際能測(cè)量到的數(shù)字稱為有效數(shù)字，只能具有一位存疑值。

有效數(shù)字的表示：應(yīng)注意非零數(shù)字前面和后面的零。0.009140km前面的三個(gè)零別是有效數(shù)字，它與所用的單位有關(guān)。非零數(shù)字后面的零是否為有效數(shù)字，取決于最終的零是否用于定位。

2.有效數(shù)字的修約

(1)四舍六入五成雙

(2)只允許對(duì)原測(cè)量值一次修約至所需位數(shù)

(3)運(yùn)算過(guò)程中可多保留一位有效數(shù)字，計(jì)算出結(jié)果后再修約至應(yīng)有有效數(shù)字位數(shù)。

誤差分類誤差性質(zhì)產(chǎn)生緣故減小或消除辦法

系統(tǒng)誤差

儀器誤差

分析過(guò)程中由于某些恒定的或

按一定規(guī)律起作用的因素所形

成的誤差。相同條件下作平行測(cè)

定。

由于儀器或工具本

身別周密而造成，即指示的

數(shù)值別準(zhǔn)確。

校正儀器，采納

校正值。

試劑誤差

測(cè)定時(shí)必定會(huì)重復(fù)浮現(xiàn)，使測(cè)定

結(jié)果系統(tǒng)偏高或偏低。可經(jīng)過(guò)實(shí)

驗(yàn)設(shè)法減小。決定測(cè)試的準(zhǔn)確

度。

試劑純度別夠或標(biāo)

定欠準(zhǔn)確。

舉行空白試驗(yàn)，

采納高純度試劑，準(zhǔn)確予

以標(biāo)定。

辦法誤差

測(cè)定的辦法本身別

完善，如反應(yīng)別徹底或有副

反應(yīng)，計(jì)算公式別徹底符合

真實(shí)事情等

采納標(biāo)準(zhǔn)辦法與

所用辦法舉行對(duì)比。

操作誤差

由于操作人員的主

觀偏見或視覺(jué)辨不能力差，

以及操作別當(dāng)而造成的，如

滴定時(shí)讀數(shù)辦法，滴定終點(diǎn)

的推斷等。

嚴(yán)格訓(xùn)練，提高

操作人員的技術(shù)水平。隨機(jī)誤差

在測(cè)試過(guò)程中一系列的

有關(guān)因素弱小的隨機(jī)波動(dòng)而形

成的，別可幸免且無(wú)法校準(zhǔn)的。

決定分析結(jié)果的周密度

由偶然的、難以預(yù)料

的和無(wú)法操縱的因素而造

成，如環(huán)境溫度波動(dòng)、空氣

濕度、氣壓的變化等

對(duì)同一試樣舉行

多次重復(fù)測(cè)量，如已對(duì)系

統(tǒng)誤差舉行校準(zhǔn)，則多次

測(cè)量的平均值將接近真

實(shí)值。

3.運(yùn)算法則

(1)加、減法運(yùn)算

有效數(shù)字舉行加、減法運(yùn)算時(shí)，按照小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的保留其他個(gè)數(shù)位數(shù)。

(2)乘、除法運(yùn)算

兩個(gè)量相乘(相除)的積(商)，其有效數(shù)字位數(shù)與各數(shù)中有效數(shù)字位數(shù)最少的相同。

第三節(jié)藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)分析辦法的驗(yàn)證

普通常用的分析效能評(píng)價(jià)指標(biāo)包括：準(zhǔn)確度、周密度、專屬性、檢測(cè)限、定量限、線性與范圍、耐用性等；測(cè)定法的效能指標(biāo)可評(píng)價(jià)分析測(cè)定辦法，也可作為建立新的測(cè)定辦法的實(shí)驗(yàn)研究依據(jù)。

1.準(zhǔn)確度是指測(cè)得結(jié)果與真實(shí)值接近的程度，表示分析辦法測(cè)量的正確性。

由于“真實(shí)值”無(wú)法準(zhǔn)確懂，所以，通常采納回收率試驗(yàn)來(lái)表示。

制劑的含量測(cè)定時(shí)，采納在空白輔料中加入原料藥對(duì)比品的辦法作回收試驗(yàn)及計(jì)算RSD。

回收率＝測(cè)定值/加入量×100％

2.周密度系指用該法測(cè)定同一勻質(zhì)樣品的一組測(cè)量值彼此符合的程度。它們?cè)浇咏驮街苊堋Ｔ谒幬锓治鲋?，常用?biāo)準(zhǔn)偏差(SD或S)；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)，也稱變異系數(shù)(CV)表示。

3.專屬性是指在樣品介質(zhì)中有其他組分共存時(shí)該分析辦法對(duì)供試物質(zhì)準(zhǔn)確而專屬的測(cè)定能力。

4.檢測(cè)限是指分析辦法可以從背景信號(hào)中區(qū)分出藥物時(shí)，所需樣品中藥物的最低濃度，無(wú)需定量測(cè)定。當(dāng)用儀器分析辦法時(shí)，可用已知濃度的樣品與空白試驗(yàn)對(duì)比，記錄測(cè)得的被測(cè)藥物信號(hào)強(qiáng)度S與噪音(或背景信號(hào))強(qiáng)度N，以能達(dá)到S／N＝2或S／N＝3時(shí)的樣品最低藥濃為檢測(cè)限。

5.定量限是指在保證具有一定可靠性(一定準(zhǔn)確度和周密度)的前提下，分析辦法可以測(cè)定出的樣品中藥物的最低濃度。

它反映了分析辦法測(cè)定低藥物濃度樣品時(shí)具有的可靠性。用儀器分析辦法時(shí)，則往往將多次空白試驗(yàn)測(cè)得的背景響應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)差(即空白標(biāo)準(zhǔn)差)乘以10，作為定量限的恐怕值。

6.線性在給定范圍內(nèi)測(cè)試結(jié)果與樣品中供試物濃度成正比的程度。即是供試物濃度的變化與試驗(yàn)結(jié)果(或測(cè)得的響應(yīng)信號(hào))成線性關(guān)系。

7.范圍是指利用一種辦法取得周密度、準(zhǔn)確度均符合要求的試驗(yàn)結(jié)果，而且成線性的供試物濃度的變化范圍，關(guān)于含量測(cè)定要求普通濃度上限為樣品最高濃度的120％，下限為樣品最低濃度的80％(但應(yīng)高于LOQ)。

8.耐用性是指利用相同的辦法在各種正常實(shí)驗(yàn)條件下對(duì)同一樣品舉行分析所得結(jié)果的重現(xiàn)程度。包括別同的實(shí)驗(yàn)室、別同的分析人員、別同的儀器、別同批號(hào)的試劑、別同的測(cè)試耗用時(shí)刻、別同的分析溫度、別同的測(cè)定日期等等。

評(píng)價(jià)一種分析辦法的效能，普通依照辦法的使用對(duì)象區(qū)不。有以下四種事情：

A．用于原料藥中要緊組分或制劑中有效組分含量測(cè)定的辦法：除了檢測(cè)限和定量限二項(xiàng)指標(biāo)外，對(duì)周密

度、準(zhǔn)確度、挑選性、線性與范圍、耐用性等均應(yīng)有所要求；

B．用于原料藥中雜質(zhì)測(cè)定或制劑中落解產(chǎn)物測(cè)定：

①用于含量測(cè)定，除檢測(cè)限別必要求外，對(duì)準(zhǔn)確度、周密度、線性與范圍、定量限、耐用性等均應(yīng)有所要求；

②用于限度檢查，只對(duì)檢測(cè)限、專屬性和耐用性三項(xiàng)指標(biāo)有所要求，其余均無(wú)需要求。

【A型題】

1藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中別包括的內(nèi)容

A名稱B性狀C鑒不D用法與劑量E含量測(cè)定

參考答案D

2藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中別屬于性狀項(xiàng)下內(nèi)容

A外觀、臭、味B汲取系數(shù)C溶解性D熔點(diǎn)E別溶性微粒

參考答案E

3藥品鑒不試驗(yàn)的作用為

A推斷藥物有效性B推斷藥物純度C推斷已知藥物真?zhèn)?/p>

D推斷未知藥物真?zhèn)蜤推斷藥物優(yōu)劣

參考答案C

4采納化學(xué)辦法、儀器分析法以及物理分析測(cè)定藥物含量稱為

A效價(jià)測(cè)定B國(guó)際單位測(cè)定C質(zhì)量測(cè)定D含量測(cè)定E純度測(cè)定

參考答案D

5采納化學(xué)辦法或儀器分析辦法測(cè)定藥物含量時(shí)，測(cè)定結(jié)果的表示辦法普通用

Ag/ml

Bmg/ml

Cg/g

Dm/ml

E百分率(%)

參考答案E

6別屬于系統(tǒng)誤差者為

A辦法誤差B操作誤差C試劑誤差D儀器誤差E偶然誤差

參考答案E

7用分析天平稱取片劑質(zhì)量為0.2500g，事實(shí)上際質(zhì)量應(yīng)是

A0.2500g

B0.2500-1g

C0.2500+1g

D0.2500±0.0001gE0.2499g參考答案D

80.0300的有效數(shù)字位數(shù)是

A四位B三位C二位D一位E五位

參考答案B

9一具測(cè)定辦法測(cè)定結(jié)果的周密度好，準(zhǔn)確度也高的前提是

A消除誤差B消除系統(tǒng)誤差C消除偶然誤差D多做平行測(cè)定E消除干擾因素

參考答案B

10儀器分析辦法確定定量限的信噪比是

A2:1B3:1C4:1D6:1E10:1

11《中國(guó)藥典》從哪年改為一、二兩部

A1963年版B1977年版C1985年版D1990年版E1995年版

參考答案A

12陰涼處是指

A5℃

B10℃

C15℃D別超過(guò)20℃E別超過(guò)10℃

參考答案D

13《中國(guó)藥典》未規(guī)定原料藥含量上限時(shí)，是指

A別超過(guò)100.0%B100.0%以下C99.9%D別超過(guò)101.0％E超過(guò)100.0％

參考答案D

14《中國(guó)藥典》規(guī)定稱取0.1g是指

A0.06～0.14gB0.095～0.105g

C0.095～0.10gD0.099～0.101gE0.09～0.11g

參考答案A

15《中國(guó)藥典》規(guī)定的恒重是指供試品延續(xù)兩次干燥的分量差異在

A0.1mg以下B0.2mg以下C別超過(guò)0.3mgD別超過(guò)0.4mgE別超過(guò)0.5mg

參考答案C

【B型題】

修約后要求小數(shù)點(diǎn)后保留二位

A．3.24B．3.23C．3.2lD．3.22E．3.20

修約前數(shù)字為

1．3.23492，3.23513．3.20504．3.2051

參考答案1．B2．A3．E34．C

A有效性檢查B均一性檢查C純度檢查D安全性檢查E含量測(cè)定5含氟有機(jī)藥物含氟量的檢查6片劑含量均勻度的檢查7藥品中雜質(zhì)的檢查

8原料藥中重金屬與注射液熱源檢查

參考答案5A6B7C8D

ABP

BChP

CUSP

DPhEur

EJP

9歐洲藥典10美國(guó)藥典11XXX藥局方12英國(guó)藥典

參考答案9D10C11E12A

【X型題】

1《中國(guó)藥品通用名稱》的命名原則

A明確B簡(jiǎn)短C科學(xué)D詞干已確定的譯名盡可能采納

E應(yīng)幸免和藥理學(xué)、病理學(xué)等有關(guān)聯(lián)的名稱

參考答案ABCDE

2藥物有效性的檢查包括

A制酸力的檢查B含氟量檢查C粒度檢查D含乙炔基檢查E晶型檢查

參考答案ABCDE

3藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)分析辦法驗(yàn)證指標(biāo)包括

A準(zhǔn)確度與周密度B線性與范圍C專屬性D檢測(cè)限E定量限

參考答案ABCDE

4《中國(guó)藥典》(2005年版)正文部分收載的藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)包括

A名稱B結(jié)構(gòu)式、分子式、分子量

C鑒不、檢查、含量測(cè)定、性狀D類不E貯藏

參考答案ABCDE

資料(3)

第四章化學(xué)分析法

第一節(jié)分量分析法

一、概述：準(zhǔn)確度好，周密度高，手續(xù)較繁瑣，時(shí)刻較長(zhǎng)，對(duì)低含量組分測(cè)定誤差大。分為沉淀法、揮發(fā)法、萃取法。

二、沉淀法

利用沉淀反應(yīng)將被測(cè)組分轉(zhuǎn)化為難溶物，以沉淀形式從溶液中分離出來(lái)并轉(zhuǎn)化為稱量形式，最終稱定分量舉行測(cè)定。

1.對(duì)沉淀形式的要求

溶解度小，純凈，易于過(guò)濾和洗滌，易于轉(zhuǎn)化為稱量形式

2.對(duì)稱量形式的要求

組成固定，化學(xué)穩(wěn)定性高，分子量大

3.結(jié)果計(jì)算

換算因數(shù)F＝W’/W

即待測(cè)組分的分子量與稱量形式的分子量的比值。

第二節(jié)酸堿滴定法

一、基本原理

1.強(qiáng)酸強(qiáng)堿的滴定

滴定突躍：在計(jì)量點(diǎn)附近突變的pH值范圍

指示劑的挑選：變?nèi)悍秶炕虿糠纸翟诘味ㄍ卉S范圍內(nèi)的指示劑都能夠用來(lái)指示終點(diǎn)。

滴定突躍范圍大小與濃度有關(guān)。

2.強(qiáng)堿滴定弱酸

突躍范圍小，計(jì)量點(diǎn)在堿性范圍內(nèi)，別能選酸性范圍內(nèi)變?nèi)旱闹甘緞荒芴暨x酚酞或百里酚酞

以C*Ka>10-8為推斷能否準(zhǔn)確滴定的界限

3.強(qiáng)酸滴定弱堿

與強(qiáng)堿滴定弱酸相似，但計(jì)量點(diǎn)在酸性范圍內(nèi)，指示劑只能挑選甲基橙或溴甲酚綠等。

C*Kb>10-8才干準(zhǔn)確滴定

4.多元酸的滴定

是否能被滴定以C*Kan≥10-8為準(zhǔn)

能否分步滴定決定于Kan/Kan+1≥104

二、酸堿指示劑

酸堿指示劑是一些有機(jī)弱酸或弱堿，其變XXX與溶液pH值有關(guān)

指示劑變?nèi)悍秶鷓H=pKin±1

三、滴定液的配制和標(biāo)定

1.鹽酸滴定液

①用鹽酸稀釋配制，用基準(zhǔn)無(wú)水碳酸鈉標(biāo)定。

②基準(zhǔn)物需干燥

③滴定近終點(diǎn)需煮沸

2.硫酸滴定液：與鹽酸滴定液相似

3.氫氧化鈉

①澄清氫氧化鈉飽和溶液配制

②基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)定

③新沸冷水溶解、稀釋

第三節(jié)氧化還原滴定法

一、碘量法

以碘為氧化劑，或以碘化物作為還原劑舉行滴定的辦法。

（一）基本原理

1.直截了當(dāng)?shù)饬糠ǎ河玫獾味ㄒ褐苯亓水?dāng)?shù)味ǎ糜跍y(cè)定具有較強(qiáng)還原性的藥物。只能在酸性、中性或弱堿性溶液中舉行。用淀粉指示劑指示終點(diǎn)。

2.剩余碘量法：在供試品中加入定量過(guò)量碘滴定液，待I2與測(cè)定組分反應(yīng)徹底后用硫代硫酸鈉滴定剩余的碘，依照與藥物作用的碘量計(jì)算藥物含量。

需作空白實(shí)驗(yàn)，淀粉指示劑在近終點(diǎn)時(shí)加入。

3.置換碘量法：用于強(qiáng)氧化劑的測(cè)定。在供試品中加入碘化鉀，氧化劑將其氧化成碘，用用硫代硫酸鈉滴定。

需作空白實(shí)驗(yàn)。

（二）滴定液配制

1．碘滴定液：碘與碘化鉀共同配制，以基準(zhǔn)三氧化二砷標(biāo)定。加入大量KI增加碘的溶解度，落低碘的揮發(fā)性；加入鹽酸去除碘酸鹽雜質(zhì)，防止發(fā)生自身氧化還原反應(yīng)。

2．硫代硫酸鈉滴定液：新沸冷水配制，加少量無(wú)水碳酸鈉作穩(wěn)定劑，采納置換碘量法標(biāo)定。加少量碳酸鈉使溶液呈弱堿性，抑制細(xì)菌生長(zhǎng)，防止硫代硫酸鈉分解。

二、鈰量法

（一）基本原理

應(yīng)用硫酸鈰作為滴定劑，要求在酸性溶液中舉行。

滴定無(wú)XXX樣品時(shí)可利用Ce4+本身黃群指示終點(diǎn)，但靈敏度別高；使用鄰二氮菲指示劑時(shí)，要求測(cè)定組分還原性比指示劑強(qiáng)。

（二）滴定液配制

硫酸鈰滴定液用基準(zhǔn)三氧化二砷標(biāo)定。

標(biāo)定時(shí)加NaOH為了使As2O3溶解，加過(guò)量鹽酸中和NaOH并使溶液呈酸性，加一氯化碘起催化作用，加快反應(yīng)速度。

（三）應(yīng)用

別受制劑中淀粉、糖類的干擾，適合片劑、糖槳?jiǎng)┑?/p>

三、亞硝酸鈉滴定法

亞硝酸鈉在鹽酸存在條件下與具有芳伯氨基化合物發(fā)生重氮化反應(yīng)，定量生成重氮鹽。

滴定條件：

(1)過(guò)量鹽酸：加快反應(yīng)速度，重氮鹽在酸性條件下穩(wěn)定，防止偶氮化合物形成；酸度過(guò)高會(huì)阻礙芳伯氨基游離

(2)室溫(10℃～30℃)條件：溫度過(guò)高使亞硝酸逸失，過(guò)低反應(yīng)速度太慢

(3)滴定時(shí)加入KBr作為催化劑

(4)滴定方式：開始時(shí)滴定管尖端插入液面下，在攪拌下迅速加入，幸免亞硝酸損失。近終點(diǎn)時(shí)滴定管提出液面，淋洗、緩慢滴定。

(5)終點(diǎn)指示法：永停滴定法

亞硝酸鈉滴定液使用基準(zhǔn)對(duì)氨基苯磺酸標(biāo)定。

【A型題】

1測(cè)定藥物熔點(diǎn)，若藥物熔點(diǎn)在80℃以下，傳溫液應(yīng)選用

A水B硅油C液狀石蠟D乙醇E右旋糖酐

參考答案A

2旋光度測(cè)定所用光源是

A氫燈B汞燈C鈉光D線D254XXXE365XXX

參考答案C

3測(cè)定旋光度時(shí)配制溶液與測(cè)定應(yīng)調(diào)節(jié)溫度至

A10℃B20℃±0.5℃C25℃±0.1℃D室溫E30℃

參考答案B

4折光率的表示符號(hào)

AαΒ[α]CnDntDE[η]

參考答案D

5熾灼殘?jiān)鼨z查法屬于

A分量分析法B萃取分量分析法C直截了當(dāng)揮發(fā)分量法

D間接分量分析法E沉淀分量分析法

參考答案C

6非水滴定法滴定堿時(shí)常用滴定劑

A三氯醋酸B高碘酸C高氯酸D甲醇鈉E冰醋酸

參考答案C

7若滴定誤差要求小于0.1％，推斷弱酸能否準(zhǔn)確滴定的界限是

AKa10-7

CKaC>10-8

DKbC>10-8

EKa1C參考答案C

8標(biāo)定滴定液準(zhǔn)確濃度時(shí)需用

A對(duì)比品B標(biāo)準(zhǔn)品C純凈物質(zhì)D基準(zhǔn)物質(zhì)E基質(zhì)

參考答案D

9采納電位法測(cè)定溶液pH值時(shí)，指示電極是

A玻璃電極B飽和甘汞電極C鋁電極D銀電極E氫醌電極

參考答案A

10用已知pH值的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正pH計(jì)的目的是

A消除玻璃電極常數(shù)K’’的妨礙B消除溫度妨礙C消除SCE妨礙

D使0.059V相當(dāng)于1個(gè)pH單位E定位pH值

參考答案A

11測(cè)定pH值比較高的樣品時(shí)應(yīng)注意

A誤差B鈉差C堿誤差酸誤差E辦法誤差

參考答案C

【B型題】

A鉻酸鉀指示劑B硫酸鐵銨指示劑

C熒光黃指示劑D鉻黑T指示劑E結(jié)晶紫指示劑

1非水滴定法測(cè)定弱堿XXX物2配位滴定法測(cè)定硫酸鎂含量

3鉻酸鉀法測(cè)定氯化鈉含量4吸附指示劑法測(cè)定氯化鉀含量

參考答案1E2D3A4C

A溴化鉀固體B醋酸汞試液C糊精D鄰苯二甲酸二丁酯E氨試液

5NaNO2滴定法需加入

6吸附指示劑法測(cè)定鹵酸鹽時(shí)應(yīng)加入7鐵銨礬指示劑法測(cè)定時(shí)應(yīng)加入

8非水堿量法測(cè)定生物堿鹵酸鹽應(yīng)加入

參考答案5A6C7D8B

【X型題】

1NaNO2滴定法中加入鹽酸使成酸性，其作用是

A加快重氮化反應(yīng)速度B使重氮鹽穩(wěn)定C防止偶氮化合物形成

D防止弱酸鹽干擾E使終點(diǎn)靈敏

參考答案ABC

2非水滴定法所用非水溶劑的作用有

A加速反應(yīng)速度B使終點(diǎn)容易推斷C增加有機(jī)化合物溶解度

D增強(qiáng)有機(jī)弱酸(堿)的酸(堿)度E使反應(yīng)定量完成

參考答案CD

3鉻酸鉀指示劑法別適于測(cè)定

ACl-

BI-

CSCN-

DBr-

參考答案BC

4吸附指示劑法選用指示劑原則

A指示劑被吸附前后有明顯顏群變化

B膠體顆粒對(duì)指示劑陰離子的吸附力應(yīng)略小于對(duì)被測(cè)離子吸附力

C應(yīng)隨溶液pH值變化而變?nèi)篋必須易溶于水

E其酸式體和堿式體顏XXX別同

參考答案AB

資料(4)

第五章分光光度法

第一節(jié)紫外—可見分光光度法

一、基本原理

紫外—可見汲取光譜屬分子汲取光譜，是由分子的外層價(jià)電子躍遷產(chǎn)生的。

Lambert-Beer定律A＝ECL

A為汲取度，E為汲取系數(shù)，C為被測(cè)物質(zhì)溶液濃度，L為光路長(zhǎng)度。汲取系數(shù)E是物質(zhì)的物理常數(shù)，隨濃度C單位的別同有別同表示辦法。

藥品檢驗(yàn)中使用百分汲取系數(shù)，物理意義是當(dāng)吸光物質(zhì)溶液濃度為1%(1g/100ml)，液層厚度為1cm時(shí)的汲取度。

二、可見－紫外分光光度計(jì)

光源－單群器－汲取池－檢測(cè)器－數(shù)據(jù)記錄和處理

1.光源：紫外區(qū)采納氫燈或氘燈，可見光區(qū)采納鎢燈

2.單群器：狹縫寬度大，單群光純度差；寬度過(guò)小，檢測(cè)靈敏度落低

3.汲取池：玻璃池適用于370XXX以上的可見光區(qū)，石英池適用于紫外、可見光區(qū)，通常僅在紫外光區(qū)使用

三、汲取度的測(cè)定辦法

1.對(duì)溶劑的要求：能充分溶解樣品，與樣品無(wú)相互作用，揮發(fā)性小，在測(cè)定波長(zhǎng)處的汲取應(yīng)符合要求

2.空白對(duì)比實(shí)驗(yàn)：將溶劑裝入?yún)⒈瘸兀{(diào)節(jié)汲取度為0，去除溶劑和容器汲取、光散射、反射的妨礙。

3.測(cè)定波長(zhǎng)確證

4.供試品溶液濃度：使汲取度在0.3～0.7范圍內(nèi)。

5.狹縫寬度：以減少狹縫寬度時(shí)，供試品溶液汲取度別再增加為準(zhǔn)。

五、應(yīng)用

1.鑒不

(1)對(duì)照汲取光譜特征參數(shù)：核對(duì)供試品溶液λmax、、A是否符合規(guī)定?？刹⑶矣脦讉€(gè)峰位作為鑒不依據(jù)

(2)比較汲取度比值一致性：汲取峰較多時(shí)，規(guī)定幾個(gè)波長(zhǎng)處汲取度比值作為鑒定標(biāo)準(zhǔn)

(3)對(duì)照汲取光譜一致性

2.雜質(zhì)檢查

藥物在紫外-可見光區(qū)有明顯汲取，而雜質(zhì)汲取弱；或雜質(zhì)有明顯汲取而藥物無(wú)汲取，可經(jīng)過(guò)操縱汲取度限度來(lái)操縱雜質(zhì)量。

3.含量測(cè)定

(1)對(duì)比品比較法：供試品溶液和對(duì)比品溶液濃度及測(cè)定條件應(yīng)盡量一致

(2)汲取系數(shù)法：需對(duì)儀器舉行嚴(yán)格校正和檢定

(3)計(jì)算分光光度法：經(jīng)過(guò)數(shù)學(xué)處理消除樣品中干擾組分的干擾

(4)比XXX法：供試品與對(duì)比品并且操作

第二節(jié)熒光分析法

一、基本原理

熒光的產(chǎn)生：此化學(xué)物質(zhì)能從外界汲取并儲(chǔ)存能量（如光能、化學(xué)能等）而進(jìn)入激發(fā)態(tài)，當(dāng)其從激發(fā)態(tài)再回復(fù)到基態(tài)時(shí)，過(guò)剩的能量能夠電磁輻射的形式放射（即發(fā)光）。熒光發(fā)射的特點(diǎn)是：可產(chǎn)生熒光的分子或原子在同意能量后即刻引起發(fā)光；而一旦停止供能，發(fā)光（熒光）現(xiàn)象也隨之在眨眼內(nèi)消逝。

發(fā)射熒光的光量子數(shù)亦即熒光強(qiáng)度，除受激發(fā)光強(qiáng)度妨礙外，也與激發(fā)光的波長(zhǎng)有關(guān)。各個(gè)熒光分子有其特定的汲取光譜和發(fā)射光譜（熒光光譜），即在某一特定波長(zhǎng)處有最大汲取峰和最大發(fā)射峰。挑選激發(fā)光波長(zhǎng)量接近于熒光分子的最大汲取峰

物質(zhì)的激發(fā)光譜和熒光發(fā)射光譜，能夠用作該物質(zhì)的定性分析。當(dāng)激發(fā)光強(qiáng)度、波長(zhǎng)、所用溶劑及溫度等條件固定時(shí)，物質(zhì)在一定濃度范圍內(nèi)，其發(fā)射光強(qiáng)度與溶液中該物質(zhì)的濃度成正比關(guān)系，能夠用作定量分析。熒光分析法的靈敏度普通較紫外分光光度法或比群法為高，濃度太大的溶液會(huì)有“自熄滅”作用，故熒光分析法應(yīng)在低濃度溶液中舉行。

二、熒光分光光度計(jì)

激發(fā)光源→激發(fā)光單XXX器→樣品池

↓

發(fā)射光單XXX器→檢測(cè)器→數(shù)據(jù)記錄處理樣品池用低熒光材料制成，四面透光，發(fā)射光方向與激發(fā)光成直角。

三、應(yīng)用

熒光分析可用于鑒不和含量測(cè)定。普通采納對(duì)比品比較法測(cè)定含量，靈敏度高、挑選性好，但干擾多、線性范圍窄，多用于需要高靈敏度和允許較大變異性的樣品分析。

第三節(jié)紅外分光光度法

一、基本原理

紅外光譜是由分子的振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)能極引起的光譜。當(dāng)用一定頻率的紅外光照耀某物質(zhì)分子時(shí)，若該物質(zhì)的分子中某基團(tuán)的振動(dòng)頻率與它相同，則此物質(zhì)就能汲取這種紅外光，使分子由振動(dòng)基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)。

所以，若用別同頻率的紅外光依次經(jīng)過(guò)測(cè)定分子時(shí)，就會(huì)浮現(xiàn)別同強(qiáng)弱的汲取現(xiàn)象。用Ｔ％－λ作圖就得到其紅外光汲取光譜。紅外光譜具有非常高的特征性，每種化合物都具有特征的紅外光譜。用它可舉行物質(zhì)的結(jié)構(gòu)分析和定量測(cè)定。

二、紅外光譜儀

光源－汲取池－單XXX器－檢測(cè)器－數(shù)據(jù)記錄和處理

三、紅外光譜與物質(zhì)結(jié)構(gòu)的關(guān)系

普通將振動(dòng)形式分成兩類：伸縮振動(dòng)和變形振動(dòng)。

（1）伸縮振動(dòng)

表示。原子沿鍵軸方向伸縮，鍵長(zhǎng)發(fā)生變化而鍵角別變的振動(dòng)稱為伸縮振動(dòng)，用符號(hào)ν（2）變形振動(dòng)（又稱彎曲振動(dòng)或變角振動(dòng)）

基團(tuán)鍵角發(fā)生周期變化而鍵長(zhǎng)別變的振動(dòng)稱為變形振動(dòng)，面內(nèi)變形振動(dòng)又分為剪式（以δ表示）和