分析試樣的采集和制備

關(guān)于分析試樣的采集和制備第一頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期日取樣與制樣試樣的分解分離與富集測定數(shù)據(jù)處理定量分析的一般步驟第二頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期日§2.1試樣的采取和制備取樣是定量分析中的第一步；取樣的基本原則：具有代表性；取樣的基本步驟：

(1)收集粗樣(原始試樣)；

(2)將每份粗樣混合或粉碎、縮分，減少至適合分析所需的數(shù)量；

(3)制成符合分析用的試樣。一、取樣的基本原則第三頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期日二、取樣操作方法組成比較均勻的物料組成很不均勻的物料第四頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期日1.組成比較均勻的物料包括氣體、液體和某些固體，取樣單元可以較小，如：對于大氣樣品，根據(jù)被測組分在空氣中存在狀態(tài)、濃度，以及測定方法的靈敏度，可用直接法或濃縮法取樣；對于水樣，需根據(jù)情況確定取樣面、取樣點、取樣方法；第五頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期日對于較均勻的粉狀固體或液體，分裝在數(shù)量較大的小容器內(nèi)，可從總體中按有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定隨機(jī)地抽取部分容器，再采取部分試樣混勻即可第六頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期日2.組成很不均勻的物料顆粒大小不等，硬度相差大，組成不均勻，如礦石、煤炭、土壤等。以礦石為例過篩混勻縮分分析試樣礦山取樣點

采集量

mQ

≥kd2破碎第七頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期日切喬特經(jīng)驗公式：

mQ

≥kd2mQ——試樣的最小量，單位是kgd——試樣最大顆粒的直徑，單位是mmk——縮分常數(shù)，通常在0.05~1kg·mm-2之間第八頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期日破碎分為粗碎、中碎、細(xì)碎及研磨。過篩時應(yīng)使試樣全部通過篩孔。標(biāo)準(zhǔn)篩號（網(wǎng)目mesh）是指一英寸長度的篩網(wǎng)上的篩孔數(shù)。100目－0.149mm。140目－0.105mm，200目－0.074mm。第九頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期日縮分一般采取四分法，按經(jīng)驗式確定縮分的次數(shù)。第十頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期日例1有試樣20kg，粗碎后最大粒度為6mm左右，設(shè)k為0.2kg·mm-2，應(yīng)保留的試樣量至少是多少千克？若再破碎至粒度不大于2mm，則應(yīng)繼續(xù)縮分幾次？解：所以，由原樣縮分一次，20kg

10kg1第十一頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期日則繼續(xù)縮分3次，10kg 5kg2.5kg 1.25kg0.625kg1234第十二頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期日2.2試樣的分解一、概述二、無機(jī)物的分解三、有機(jī)物的分解第十三頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期日一、概述分解的目的：將待測組分定量轉(zhuǎn)移至溶液中；分解方式：溶解法、熔融法、干式灰化、濕式消化等；選擇分解方法應(yīng)考慮：分解完全、分解速度快、分離測定方便、準(zhǔn)確度高、對環(huán)境無污染或很少污染等方面。第十四頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期日二、無機(jī)物的分解溶解法熔融法半熔法（燒結(jié)法）第十五頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期日1.溶解法HCl：還原和絡(luò)合性，可分解金屬電位序中氫以前的金屬或合金、碳酸鹽及以堿金屬、堿土金屬為主成分的礦物，可溶解軟錳礦(MnO2)、赤鐵礦(Fe2O3)。HNO3：氧化性，除貴金屬、表面易鈍化的Al、Cr、Fe、與HNO3作用生成不溶于酸的金屬Te、W、Sn外，能分解大部分金屬。第十六頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期日溶解法H2SO4：強(qiáng)氧化、脫水能力，可分解有機(jī)物、多種合金及礦物；利用其高沸點可除去低沸點HCl、HF、HNO3等。H3PO4：高溫時形成焦磷酸，強(qiáng)絡(luò)合能力，可分解難溶的合金鋼及礦石。第十七頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期日溶解法HClO4：強(qiáng)酸、強(qiáng)氧化、脫水性，分解能力強(qiáng)，可分解含Cr合金及礦石；熱HClO4遇有機(jī)物易發(fā)生爆炸，用前應(yīng)用HNO3氧化有機(jī)物和還原劑。HF：強(qiáng)絡(luò)合能力，與Si形成揮發(fā)性SiF4，與H2SO4或HNO3混合使用，在Pt或Teflon器皿中分解硅酸鹽。第十八頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期日溶解法NaOH：分解兩性金屬（Al）或氧化物（As2O3），用塑料或Ag制器皿?；旌纤幔和跛℉Cl+HNO3）分解貴金屬、合金及硫化物礦石；HNO3+HClO4分解有機(jī)物等。第十九頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期日分解中的溶劑選擇原則

(1)能溶于水的用水作溶劑；

(2)不溶于水的酸性物質(zhì)采用堿性溶劑，堿性試樣采用酸性溶劑；

(3)還原性試樣采用氧化性溶劑，氧化性試樣采用還原性溶劑；第二十頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期日2.熔融法熔融法－試樣與酸性或堿性熔劑混勻于特定坩堝中，在高溫下熔融，然后再用水或酸浸取融塊。酸性熔劑：K2S2O7、KHSO4、V2O5等堿性熔劑：Na2CO3、NaOH、Na2O2、KOH、Na2B4O7、K2CO3、LiBO2等第二十一頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期日熔劑疏松和通氣作用3.半熔法（燒結(jié)法）低溫度，熔劑用量少，時間短，坩堝浸蝕小。燒結(jié)可在瓷坩堝中進(jìn)行。Na2CO3+MgO（或ZnO）（12）作熔劑，分解煤或礦石中的硫。將硫氧化為硫酸鹽，用水浸出即可測定。第二十二頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期日三、有機(jī)物的分解溶解法分解法濕法干法第二十三頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期日1.溶解法低級醇、多元酸、糖類、氨基酸、有機(jī)酸的堿金屬鹽，均可用水溶解；許多有機(jī)物不溶于水可溶于有機(jī)溶劑；根據(jù)相似相溶原理，極性有機(jī)化合物易溶于甲醇、乙醇等極性有機(jī)溶劑，非極性有機(jī)化合物易溶于苯、甲苯等非極性有機(jī)溶劑。第二十四頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期日2.分解法濕法：在克氏燒瓶中加熱，樣品中有機(jī)物氧化成CO2和H2O，金屬轉(zhuǎn)變?yōu)橄跛峄蛄蛩猁}，非金屬轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的陰離子，可用于測定有機(jī)物中的金屬、S、X等。第二十五頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期日分解法干法氧瓶燃燒法：用于有機(jī)物中X、S、P、B的測定及部分金屬Hg、Zn、Mg、Co、Ni的測定。定溫灰化法：是將試樣置于敞口皿或坩堝中，一定溫度下，加熱分解，殘渣溶解測定樣品中的無機(jī)元素，如Te、Cr、Fe、Mo、Sr、Zn、As、Se、Hg等。第二十六頁，共二十八頁，編輯于2023年，星期日§2.3測定方法的選擇

需要綜合考慮各種指標(biāo)，選擇合理的分析方法；

理想的分析方法：靈敏度高、檢出限低、準(zhǔn)確度高、操作簡便。