氨氮測(cè)定方法

氨氮氨氮（NH33-N）以游離氨氨（NH3）或銨鹽（NH4+）形式存在在于水中，兩兩者的組成比比取決于水的的pH值。當(dāng)pH值偏高時(shí)，游游離氨的比例例較高。反之之，則銨鹽的的比例為高。水中氨氮的來來源主要為生生活污水中含含氮有機(jī)物受受微生物作用用的分解產(chǎn)物物，某些工業(yè)業(yè)廢水，如焦焦化廢水和合合成氨化肥廠廠廢水等，以以及農(nóng)田排水水。此外，在在無氧環(huán)境中中，水中存在在的亞硝酸鹽鹽亦可受微生生物作用，還還原為氨。在在有氧環(huán)境中中，水中氨亦亦可轉(zhuǎn)變?yōu)閬唩喯跛猁}、甚甚至繼續(xù)轉(zhuǎn)變變?yōu)橄跛猁}。測(cè)定水中各種種形態(tài)的氮化化合物，有助助于評(píng)價(jià)水體體被污染和“自凈”狀況。氨氮含量較高高時(shí)，對(duì)魚類類則可呈現(xiàn)毒毒害作用。方法的選擇氨氮的測(cè)定方方法，通常有有納氏比色法法、苯酚-次氯酸鹽（或或水楊酸-次氯酸鹽）比比色法和電極極法等。納氏氏試劑比色法法具操作簡(jiǎn)便便、靈敏等特特點(diǎn)，水中鈣鈣、鎂和鐵等等金屬離子、硫硫化物、醛和和酮類、顏色色，以及渾濁濁等干擾測(cè)定定，需做相應(yīng)應(yīng)的預(yù)處理，苯苯酚-次氯酸鹽比比色法具靈敏敏、穩(wěn)定等優(yōu)優(yōu)點(diǎn)，干擾情情況和消除方方法同納氏試試劑比色法。電電極法通常不不需要對(duì)水樣樣進(jìn)行預(yù)處理理和具測(cè)量范范圍寬等優(yōu)點(diǎn)點(diǎn)。氨氮含量量較高時(shí)，尚尚可采用蒸餾餾﹣酸滴定法。水樣的保存水樣采集在聚聚乙烯瓶或玻玻璃瓶?jī)?nèi)，并并應(yīng)盡快分析析，必要時(shí)可可加硫酸將水水樣酸化至ppH<2，于2—5℃下存放。酸酸化樣品應(yīng)注注意防止吸收收空氣中的氮氮而遭致污染染。預(yù)處理水樣帶色或渾渾濁以及含其其它一些干擾擾物質(zhì)，影響響氨氮的測(cè)定定。為此，在在分析時(shí)需做做適當(dāng)?shù)念A(yù)處處理。對(duì)較清清潔的水，可可采用絮凝沉沉淀法，對(duì)污污染嚴(yán)重的水水或工業(yè)廢水水，則以蒸餾餾法使之消除除干擾。（一）絮凝沉淀法概述加適量的硫酸酸鋅于水樣中中，并加氫氧氧化鈉使呈堿堿性，生成氫氫氧化鋅沉淀淀，再經(jīng)過濾濾去除顏色和和渾濁等。儀器100ml具具塞量筒或比比色管。試劑（1）10%（m/V）硫酸鋅溶溶液：稱取10g硫酸鋅溶于于水，稀釋至至100ml。（2）25%氫氫氧化鈉溶液液：稱取25g氫氧化鈉溶溶于水，稀釋釋至100ml,,貯于聚乙烯烯瓶中。（3）硫酸ρ==1.84。步驟取100mll水樣于具塞塞量筒或比色色管中，加入入1ml10%硫酸鋅溶液液和0.1—0.2ml25%氫氧化鈉溶溶液，調(diào)節(jié)ppH至10.5左右，混勻勻。放置使沉沉淀，用經(jīng)無無氨水充分洗洗滌過的中速速濾紙過濾，棄棄去初濾液20ml。（二）蒸餾法概述調(diào)節(jié)水樣的ppH使在6.0—7.4的范圍，加加入適量氧化化鎂使呈微堿堿性（也可加加入pH9.5的Na4B4O7-NaOH緩沖溶液使使呈弱堿性進(jìn)進(jìn)行蒸餾；ppH過高能促使使有機(jī)氮的水水解，導(dǎo)致結(jié)結(jié)果偏高），蒸蒸餾釋出的氨氨，被吸收于于硫酸或硼酸酸溶液中。采采用納氏比色色法或酸滴定定發(fā)時(shí)，以硼硼酸溶液為吸吸收液；采用用水楊酸-次氯酸比色色法時(shí)，則以以硫酸溶液為為吸收液。儀器帶氮球的定氮氮蒸餾裝置：：500ml凱氏燒瓶瓶、氮球、直直形冷凝管和和導(dǎo)管。試劑水樣稀釋及試試劑配制均用用無氨水。無氨水制備：=1\*GB3①蒸餾法：每每升蒸餾水中中加0.1ml硫酸，在在全玻璃蒸餾餾器中重蒸餾，棄去50ml初濾液，接接取其余餾出出液于具塞磨磨口的玻瓶中中，密塞保存存。=2\*GB3②離子交換法法：使蒸餾水水通過強(qiáng)酸性性陽離子交換換樹脂柱。1mol/L鹽鹽酸溶液。1mol/L氫氫氧化鈉溶液液。輕質(zhì)氧化鎂（MMgO）：將氧化化鎂在500℃下加熱，以以除去碳酸鹽鹽。0.05%溴百百里酚藍(lán)指示示液（pH6.0—7.6）。防沫劑，如石蠟蠟碎片。吸收液：=1\*GB3①硼硼酸溶液：稱稱取20g硼酸溶于水水稀釋至1L。=2\*GB3②硫酸（H22SO4）溶液：0.01mool/L。步驟蒸餾裝置的預(yù)處處理：加250ml水于凱氏氏燒瓶中，加加0.25g輕質(zhì)氧化鎂鎂和數(shù)粒玻璃璃珠，加熱蒸蒸餾，至餾出出液不含氨為為止，棄去瓶瓶?jī)?nèi)殘?jiān)?。分?50mll水樣（如氨氨氮含量較高高，可分取適適量并加水至至250ml，使氨氮氮含量不超過過2.5mg），移入入凱氏燒瓶中中，加數(shù)滴溴溴百里酚藍(lán)指指示液，用氫氫氧化鈉溶液液或鹽酸溶液液調(diào)至pH7左右。加入0.25g輕質(zhì)氧化鎂鎂和數(shù)粒玻璃璃珠，立即連連接氮球和冷冷凝管，導(dǎo)管管下端插入吸吸收液液面下下。加熱蒸餾餾至餾出液達(dá)達(dá)200ml時(shí)，停止止蒸餾。定容容至250ml。采用酸滴定定法或納氏比比色法時(shí)，以以50ml硼酸溶液液為吸收液，采采用水楊酸-次氯酸鹽比比色法時(shí)，改改用50ml0.001moll/L硫酸溶液為為吸收液。注意事項(xiàng)蒸餾時(shí)應(yīng)避免發(fā)發(fā)生暴沸，否否則可造成餾餾出液溫度升升高，氨吸收收不完全。防止在蒸餾時(shí)產(chǎn)產(chǎn)生泡沫，必必要時(shí)加入少少量石蠟碎片片于凱氏燒瓶瓶中。水樣如含余氯，則則應(yīng)加入適量量0.35%硫代硫酸鈉鈉溶液，每0.5ml可除去0.25mgg余氯。納氏試劑光光度法GB74779--877概述方法原理碘化汞和碘化化鉀的堿性溶溶液與氨反應(yīng)應(yīng)生成淡紅棕棕色膠態(tài)化合合物，此顏色色在較寬的波波長(zhǎng)范圍內(nèi)具具強(qiáng)烈吸收。通通常測(cè)量用波波長(zhǎng)在410—425nm范圍。干擾及消除脂肪胺、芳香香胺、醛類、丙丙酮、醇類和和有機(jī)氯胺類類等有機(jī)化合合物，以及鐵鐵、錳、鎂、硫硫等無機(jī)離子子，因產(chǎn)生異異色或渾濁而而引起干擾，水水中顏色和渾渾濁亦影響比比色。為此，須須經(jīng)絮凝沉淀淀過濾或蒸餾餾預(yù)處理，易易揮發(fā)的還原原性干擾物質(zhì)質(zhì)，還可在酸酸性條件下加加熱除去。對(duì)對(duì)金屬離子的的干擾，可加加入適量的掩掩蔽劑加以消消除。方法適用范圍本法最低檢出出濃度為0.0255mol/L（光度法），測(cè)測(cè)定上限為2mg/L。采用目視視比色法，最最低檢出濃度度為0.02mgg/L。水樣作適適當(dāng)?shù)念A(yù)處理理后，本法可可適用于地表表水、地下水水、工業(yè)廢水水和生活污水水。儀器分光光度法。pH計(jì)。試劑配制試劑用水水應(yīng)為無氨水水。納氏試劑可選擇下列一一種方法制備備。稱取20g碘化化鉀溶于約25ml水中，邊邊攪拌邊分次次少量加入二二氯化汞（HgCI2）結(jié)晶粉末末（約10g），至出現(xiàn)現(xiàn)朱紅色沉淀淀不易溶解時(shí)時(shí)，改為滴加加飽和二氯化化汞溶液，并并充分?jǐn)嚢瑁?dāng)當(dāng)出現(xiàn)微量朱朱紅色沉淀不不再溶解時(shí)，停停止滴加二氯氯化汞溶液。另稱取60g氫氫氧化鉀溶于于水，并稀釋釋至250ml，冷卻至至室溫后，將將上述溶液在在邊攪拌下，徐徐徐注入氫氧氧化鉀溶液中中，用水稀釋釋至400ml，混勻。靜靜置過夜，將將上清液移入入聚乙烯瓶中中，密塞保存存。稱取16g氫氧氧化鈉，溶于于50ml充分冷卻卻至室溫。另稱取7g碘化鉀和100g碘化汞(HgI2)溶于水，然然后將此溶液液在攪拌下徐徐徐注入氫氧氧化鈉溶液中中，用水稀釋釋至100ml，貯于聚乙烯烯瓶中，密塞塞保存。2．酒石酸鉀鈉鈉溶液稱取50g酒酒石酸鉀鈉((KnaC4H4O6·4H2O)溶于100ml水中，加加熱煮沸以除除去氨，放冷冷，定容至100ml。3．銨標(biāo)準(zhǔn)貯備備溶液稱取3.8119g經(jīng)100℃干燥過的氯氯化銨（NH4Cl）溶于水中中，稀釋至標(biāo)標(biāo)線。此溶液液每毫升含1.00mgg氨氮。銨標(biāo)準(zhǔn)使用溶液液移取5.000ml銨標(biāo)準(zhǔn)貯貯備液于500ml容量瓶中中，用水稀釋釋至標(biāo)線。此此溶液每毫升升含0.0100mg氨氮。步驟校準(zhǔn)曲線的繪制制吸取0、0..50、1.00、3.00、5.00、7.00、和10.0mll銨標(biāo)準(zhǔn)使用用液于50ml比色管中中，加水至標(biāo)標(biāo)線。加1.0ml酒石酸鉀鉀鈉溶液，混混勻。加1.5ml納氏試劑劑，混勻。放放置10min后，在在波長(zhǎng)4250nmm處，用光程20mm比色皿，以以水作參比，測(cè)測(cè)量吸光度。由測(cè)得得吸光光度，減去零零濃度空白管管的吸光度后后，得到校正正吸光度，繪繪制以氨氮含含量（mg）對(duì)校正正吸光度得校校準(zhǔn)曲線。水樣的測(cè)定分取適量經(jīng)絮凝凝沉淀預(yù)處理理后的水樣（使使氨氮含量不不超過0.1mg），加入50ml比色管中中，稀釋至標(biāo)標(biāo)線，加1.0ml酒石酸鉀鉀鈉溶液。分取適量經(jīng)蒸餾餾預(yù)處理后的的餾出液，加加入50ml比色管中中，加一定量量1mol/L氫氧化鈉溶溶液以中和硼硼酸，稀釋至至標(biāo)線。加1.5ml納氏試劑劑，混勻。放放置10min后，同同校準(zhǔn)曲線步步驟測(cè)量吸光光度?？瞻自囼?yàn)：以無無氨水代替水水樣，作全程程序空白測(cè)定定。計(jì)算由水樣測(cè)得的的吸光度減去去空白試驗(yàn)的的吸光度后，從從校準(zhǔn)曲線上上查得氨氮含含量（mg）。氨氮（N，mgg/L）=式中，m—由校校準(zhǔn)曲線查得得的氨氮量（mg）；V—水樣體積（mml）。精密度和準(zhǔn)確度度三個(gè)實(shí)驗(yàn)室分分析含1.14~~1.16mmg/L氨氮的加標(biāo)標(biāo)水樣，單個(gè)個(gè)實(shí)驗(yàn)室的相相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差差不超過9.5%；加標(biāo)回收收率范圍為95~1004%。四個(gè)實(shí)驗(yàn)室分分析含1.81~~3.06mmg/L氨氮的加標(biāo)標(biāo)水樣，單個(gè)個(gè)實(shí)驗(yàn)室的相相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差差不超過4.4%；加標(biāo)回收收率范圍為94~966%。注意事項(xiàng)納氏試劑中碘化化汞與碘化鉀鉀的比例，對(duì)對(duì)顯色反應(yīng)的的靈敏度有較較大影響。靜靜置后生成的的沉淀應(yīng)除去去。濾紙中常含有痕痕量銨鹽，使使用時(shí)注意用用無氨水洗滌滌。所用玻璃璃器皿應(yīng)避免免實(shí)驗(yàn)室空氣氣中氨的沾污污。水楊酸-次次氯酸鹽光度度法GB7481---87概述方法原理在亞硝基鐵氰氰化鈉存在下下，銨與水楊楊酸鹽和次氯氯酸離子反應(yīng)應(yīng)生成蘭色化化合物，在波波長(zhǎng)697nm具最大吸吸收。干擾及消除氯銨在此條件件下，均被定定量的測(cè)定。鈣鈣、鎂等陽離離子的干擾，可可加酒石酸鉀鉀鈉掩蔽。方法的適用范圍圍本法最低檢出出濃度為0.01mgg/L，測(cè)定上限限為1mg/L。適用于飲飲用水、生活活污水和大部部分工業(yè)廢水水中氨氮的測(cè)測(cè)定。儀器分光光度計(jì)。滴瓶（滴管流出出液體，每毫毫升相當(dāng)于20±1滴）試劑所有試劑配制制均用無氨水水。銨標(biāo)準(zhǔn)貯備液稱取3.8119g經(jīng)100℃干燥過的氯氯化銨（NH4Cl）溶于水中中，移入1000mll容量瓶中，稀稀釋至標(biāo)線。此此溶液每毫升升含1.00mgg氨氮。銨標(biāo)準(zhǔn)中間液吸取10.000ml銨標(biāo)準(zhǔn)貯貯備液移取100ml容量瓶中中，稀釋至標(biāo)標(biāo)線。此溶液液每毫升含0.10mgg氨氮。銨標(biāo)準(zhǔn)使用液吸取10.000ml銨標(biāo)準(zhǔn)中中間液移入1000mll容量瓶中，稀稀釋至標(biāo)線。此此溶液每毫升升含1.00μg氨氮。臨用用時(shí)配置。顯色液稱取50g水水楊酸〔C6H4（OH）COOH〕，加入100ml水，再加加入160ml2mol/L氫氧化鈉溶溶液，攪拌使使之完全溶解解。另稱取50g酒石酸鉀鈉鈉溶于水中，與與上述溶液合合并移入1000mll容量瓶中，稀稀釋至標(biāo)線。存存放于棕色玻玻瓶中，本試試劑至少穩(wěn)定定一個(gè)月。注：若水楊酸未未能全部溶解解，可再加入入數(shù)毫升氫氧氧化鈉溶液，直直至完全溶解解為止，最后后溶液的pH值為6.0—6.5。次氯酸鈉溶液取市售或自行行制備的次氯氯酸鈉溶液，經(jīng)經(jīng)標(biāo)定后，用用氫氧化鈉溶溶液稀釋成含含有效氯濃度度為0.35%（m/V），游離堿堿濃度為0.75mool/L（以NaOH計(jì)）的次氯氯酸鈉溶液。存存放于棕色滴滴瓶?jī)?nèi)，本試試劑可穩(wěn)定一一星期。亞硝基鐵氰化鈉鈉溶液稱取0.1gg亞硝基鐵氰氰化鈉{Na2〔Fe（CN）6NO〕·2H2O}置于10ml具塞比色色管中，溶于于水，稀釋至至標(biāo)線。此溶溶液臨用前配配制。清洗溶液稱取100gg氫氧化鉀溶溶于100ml水中，冷冷卻后與900ml95%（V/V）乙醇混合合，貯于聚乙乙烯瓶?jī)?nèi)。步驟校準(zhǔn)曲線的繪制制吸取0、1..00、2.00、4.00、6.00、8.00mll銨標(biāo)準(zhǔn)使用用液于10ml比色管中中，用水稀釋釋至8ml，加入1.00mll顯色液和2滴亞硝基鐵鐵氰化鈉溶液液，混勻。再再滴加2滴次氯酸鈉鈉溶液，稀釋釋至標(biāo)線，充充分混勻。放放置1h后，在波長(zhǎng)697nm處，用光光程為10mm的比色皿皿，以水為參參比，測(cè)量吸吸光度。由測(cè)得的吸光光度，減去空空白管的吸光光度后，得到到校正吸光度度，繪制以氨氨氮含量（μg）對(duì)校正吸吸光度的校準(zhǔn)準(zhǔn)曲線。水樣的測(cè)定分取適量經(jīng)預(yù)預(yù)處理的水樣樣（使氨氮含含量不超過8μg）至10ml比色管中中，加水稀釋釋至8ml，與校準(zhǔn)準(zhǔn)曲線相同操操作，進(jìn)行顯顯色和測(cè)量吸吸光度。空白試驗(yàn)以無氨水代替替水樣，按樣樣品測(cè)定相同同步驟進(jìn)行顯顯色和測(cè)量。計(jì)算由水樣測(cè)得的的吸光度減去去空白試驗(yàn)的的吸光度后，從從校準(zhǔn)曲線上上查得氨氮含含量（μg）。氨氮（N，mgg/L）=式中，m—由校校準(zhǔn)曲線查得得的氨氮量（μg）；V—水樣體積（mml）。注意事項(xiàng)水樣采用蒸餾餾預(yù)處理時(shí)，應(yīng)應(yīng)以硫酸溶液液為吸收液，顯顯色前加氫氧氧化鈉溶液使使其中和。滴定法GGB74788--87概述滴定法僅適用用于進(jìn)行蒸餾餾預(yù)處理的水水樣。調(diào)節(jié)水水樣至pH6.0~~7.4范圍，加入入氧化鎂使呈呈微堿性。加加熱蒸餾，釋釋出的氨被吸吸收入硼酸溶溶液中，以甲甲基紅-亞甲藍(lán)為指指示劑，用酸酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴滴定餾出液中中的銨。當(dāng)水樣中含有有在此條件下下，可被蒸餾餾出并在滴定定時(shí)能與酸反反應(yīng)的物質(zhì)，如如揮發(fā)性胺類類等，則將使使測(cè)定結(jié)果偏偏高。試劑混合指示液：稱取200mmg甲基紅溶溶于100ml95%乙醇；另稱稱取100mg亞甲藍(lán)溶溶于50ml95%乙醇。以兩兩份甲基紅溶溶液與一份亞亞甲藍(lán)溶液混混合后供用?；旎旌弦阂粋€(gè)月月配制一次。注：為使滴定終終點(diǎn)明顯，必必要時(shí)添加少少量甲基紅溶溶液于混合指指示液中，以以調(diào)節(jié)二者的的比例至合適適為止。硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液（1/2H2SO4=0.0220mol/L）：分取5.6mml（1+9）硫酸溶液液于1000mll容量瓶中，稀稀釋至標(biāo)線，混混勻。按下述述操作進(jìn)行標(biāo)標(biāo)定。稱取經(jīng)1800℃干燥2h的基準(zhǔn)試劑劑級(jí)無水碳酸酸鈉（Na2CO3）約0.5g（稱準(zhǔn)至0.00001g），溶于新新煮沸放冷的的水中，移入入500ml容量瓶中中，稀釋至標(biāo)標(biāo)線。移取25.000ml碳酸鈉溶溶液于150ml錐形瓶中中，加25ml水，加1滴0.05%甲基橙指示示液，用硫酸酸溶液滴定至至淡橙紅色止止。記錄用量量，用下列公公式計(jì)算，硫硫酸溶液的濃濃度。硫酸溶液濃度（1/2H2SO4，mol/L）=式中，W—碳酸酸鈉的重量（g）；V—硫酸溶液體體積（ml）。（3）0.055%甲基橙指示示液。步驟水樣的測(cè)定于全部經(jīng)蒸餾餾預(yù)處理、以以硼酸溶液為為吸收液的餾餾出液中，加加2滴混合指示示液，用0.0200mol/L硫酸溶液滴滴定至綠色轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)變成淡紫色色止，記錄用用量?？瞻自囼?yàn)以無氨水代替替水樣，同水水樣全程序步步驟進(jìn)行測(cè)定定。計(jì)算氨氮（N，mgg/L）=式中，A—滴定定水樣時(shí)消耗耗硫酸溶液體體積（ml）；B—空白試驗(yàn)硫硫酸溶液體積積（ml）；M—硫酸溶液濃濃度（moll/L）；V—水樣體積（mml）；14—氨氮（NN）摩爾質(zhì)量量。電極法概述方法原理氨氣敏電極為為一復(fù)合電極極，以pH玻璃電極為為指示電極，銀-氯化銀電極為參比電極。此電極對(duì)置于盛有0.1mol/L氯化銨內(nèi)充液的塑料管中，管端部緊貼指示電極敏感膜處裝有疏水半滲透薄膜，使內(nèi)電解液與外部試液隔開，半透膜與pH玻璃電極有一層很薄的液膜。當(dāng)水樣中加入強(qiáng)堿溶液將pH提高到11以上，使銨鹽轉(zhuǎn)化為氨，生成的氨由于擴(kuò)散作用而通過半透膜（水和其他離子則不能通過），使氯化銨電解質(zhì)液膜層內(nèi)NH4+NH3+H+的反應(yīng)向左移動(dòng)，引起氫離子濃度改變，由pH玻璃電極測(cè)得其變化。在恒定的離子強(qiáng)度下，測(cè)得的電動(dòng)勢(shì)與水樣中氨氮濃度的對(duì)數(shù)呈一定的線性關(guān)系。由此，可從測(cè)得的電位確定樣品中氨氮的含量。干擾及消除揮發(fā)性胺產(chǎn)生生正干擾；汞汞和銀因同氨氨絡(luò)合力強(qiáng)而而有干擾；高高濃度溶解離離子影響測(cè)定定。方法適用范圍本法可用于測(cè)測(cè)定飲用水、地地面水、生活活污水及工業(yè)業(yè)廢水中氨氮氮的含量。色色度和濁度對(duì)對(duì)測(cè)定沒有影影響，水樣不不必進(jìn)行預(yù)蒸蒸餾，標(biāo)準(zhǔn)溶溶液和水樣的的溫度應(yīng)相同同，含有溶解解物質(zhì)的總濃濃度也要大致致相同。方法的最低檢檢出濃度為0.03mgg/L氨氮；測(cè)定定上限為1400mg/L氨氮。儀器離子活度計(jì)或帶帶擴(kuò)展毫伏的的pH計(jì)。氨氣敏電極。電磁攪拌器。試劑所有試劑均用用無氨水配制制。銨