測量儀器期間核查方法

測量儀器期間核查方法1當(dāng)前1頁，總共69頁。2內(nèi)容目錄

1.期間核查的需求(規(guī)定)

2.期間核查的目的意義

3.期間核查的主要計量特性(參數(shù))

4.期間核查方法(含實例13個)(1)傳遞比較法(2)儀器比較法(3)核查標準法(4)比較儀器核查(5)標準物質(zhì)核查方法

5.期間核查控制

(1)制定期間核查計劃.(2)編制期間核查方法

(3)編制期間核查程序(4)期間核查工作實施當(dāng)前2頁，總共69頁。3

1.期間核查的規(guī)定

(1)GB/T27025-2008(等同于ISO/IEC17025-2005)

5.5.10當(dāng)需要利用期間核查以保持設(shè)備校準狀態(tài)的可信度時，應(yīng)按照規(guī)定的程序進行。5.6.3.3期間核查應(yīng)根據(jù)規(guī)定的程序和日程對參考標準、基準、傳遞標準或工作標準以及標準物質(zhì)（參考物質(zhì)）進行核查，以保持其校準狀態(tài)的置信度。(2)JJF1069-2007法定計量檢定機構(gòu)考核規(guī)范當(dāng)需要利用期間核查以維持設(shè)備檢定/校

準狀態(tài)可信度時,應(yīng)按照規(guī)定的程序進行.

當(dāng)前3頁，總共69頁。4

(3)計量認證評審準則

5.4.8同GB/T27025-2008

5.5.6同GB/T27025-2008:

(4)ISO9001:2008質(zhì)量管理體系要求

7.6監(jiān)視和測量設(shè)備的控制組織應(yīng)建立過程,

以確保監(jiān)視和測量活動可行,設(shè)備要溯源,調(diào)整,標識,當(dāng)發(fā)現(xiàn)設(shè)備不合格時,組織應(yīng)對以往測量結(jié)果的有效性進行追蹤評價.(應(yīng)及時發(fā)現(xiàn)設(shè)備不合格)

(5)ISO10012:2003《測量管理體系測量過程和測量設(shè)備的要求》7.1計量確認7.2測量過程控制.當(dāng)前4頁，總共69頁。5

2.期間核查的目的意義期間核查也稱為“運行檢查”或“中間核查”通常實驗室根據(jù)自身規(guī)定的程序和日程對其測量標準、檢測儀器,包括標準物質(zhì).在兩次定期檢定/校準之間間隔內(nèi),采用一次或幾次適當(dāng)?shù)募夹g(shù)核查方法進行檢查,看其是否始終保持著檢定/校準時準確度,它不是再檢定/校準,而是用簡單,適當(dāng)?shù)姆椒?考核儀器設(shè)備穩(wěn)定性,檢查其變化情況.ISO10012測量過程控制規(guī)定用核查標準方法,

其他文件只有要求,沒有方法.可參考使用中檢查.

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JJF1002—2010國家計量檢定規(guī)程編寫規(guī)則中分首次檢定,后續(xù)檢定,使用中檢查三種情況,

使用中檢查—相當(dāng)于期間核查,

內(nèi)容:為了檢查計量器具的檢定標記和檢定證書是否有效,保護標記是否損壞,檢定后的計量器具狀態(tài)是否受到明顯變動,

及其誤差超過使用中最大允許誤差.(標記,狀態(tài),誤差),

可理解校準狀態(tài)也是包括上述三方面核查內(nèi)容.標記,狀態(tài)的核查較簡單,本文主要討論誤差

當(dāng)前6頁，總共69頁。7

3.期間核查的主要計量特性(參數(shù))

1）測量儀器使用示值誤差時，應(yīng)核查示值誤差是否超差或示值變化是否超過允許值。2）測量儀器使用賦值不確定度時,應(yīng)核查示值變化是否超過不確定度.3)測量儀器沒有示值誤差時,(沒有量值的比較式儀器).應(yīng)核查對測量結(jié)果最有影響的參數(shù),是否超過允許值.如:重復(fù)性,線性,檢測限等.

當(dāng)前7頁，總共69頁。8

4.期間核查方法

(1)傳遞比較法—采用準確度等級高一級及以上的測量標準或測量儀器進行比較.

1)確定待核查儀器的檢定/校準點(1-幾個點)2)選擇較好被測(穩(wěn)定性較好),量程需覆蓋待核查檢定/校準點.(直接法傳遞時可不需被測)3)待核查儀器與高一級儀器同時或分別對所選被測在待核查檢定/校準點附近進行測量.4)得到待核查檢定/校準點的新的示值誤差或檢定校準值(用后者時,必需與原來相同檢定/校準點)當(dāng)前8頁，總共69頁。9傳遞比較法連接圖待核查電壓表準確度高一級標準電壓表準確度高一級標準信號發(fā)生器(源)穩(wěn)定信號發(fā)生器電壓源電壓表當(dāng)前9頁，總共69頁。10

5)核查結(jié)果評價a)示值誤差結(jié)果滿意為待核查儀器新的示值誤差

U,U0分別為待核查儀器與高一級儀器的測

量結(jié)果擴展不確定度(k=2).

第一個近似:

當(dāng)U0≤1/3U時,

≤U

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第二個近似:

當(dāng)重復(fù)性比較好,且核查時,測量次數(shù)較多時:

≤最大允許誤差MPEV結(jié)果滿意

相當(dāng)于合格判定

相當(dāng)于示值誤差的檢定/校準方法

當(dāng)前11頁，總共69頁。12

b)示值變化△≤U規(guī)定的不確定度

△--待核查儀器示值/示值誤差變化絕對值.△=│Y2-Y1│=│(Y2-Y0)-(Y1-Y0)│

U--待核查儀器測得被測結(jié)果不確定度,k=2當(dāng)重復(fù)性比較好,且核查時,測量次數(shù)較多時:

△≤最大允許誤差MPEV結(jié)果滿意相當(dāng)于穩(wěn)定性考核的要求.

當(dāng)前12頁，總共69頁。13`

例1:待核查儀器—準確度1級電壓表,范圍0-100V.采用準確度級別0.2級電壓表為測量標準(型號編號)1)原校準點:20,40,60,80(V).確定核查校準點:80V,實際電壓值79.6V,示值誤差0.4V2)選擇穩(wěn)定性±0.2%/5min電壓源,可調(diào)包括80V,3)核查儀器與測量標準的測量結(jié)果單位:V

Y80.080.080.080.080.080.0平均值80.0Y079.279.079.279.179.179.0平均值79.1△

0.81.0

0.80.90.91.0平均值0.9當(dāng)前13頁，總共69頁。14＜

4)核查結(jié)果評價a)=80.0-79.1=0.9(V)1級電壓表的最大允許誤差MEP=±1%FS=±1V0.2級電壓表最大允許誤差MPE=±0.2%FS=±0.2V=0.9V＜MPEV=1V結(jié)果滿意b)△=│Y2-Y1│=│79.1-79.6│=0.5(V)△=│(Y2-Y0)-(Y1-Y0)│=│Y2-Y1│=│0.9-0.4│=0.5(V)當(dāng)前14頁，總共69頁。15

例2:待核查儀器—溫度巡回檢測儀,0.5級,測量范圍:-30℃~+120℃,MPE=±0.75℃1)確定待核查溫度巡回檢測儀示值為室溫約25℃.2)選擇二等標準水銀溫度計為測量標準(0-50)℃.MPE=±0.2℃3)準備深大于300mm容器,灌滿蒸溜水,在室內(nèi)等溫4)將溫度巡回檢測儀傳感器與標準水銀溫度計插入水容器約300mm,并靠近.5)待讀數(shù)穩(wěn)定后,輪流讀取溫度巡回檢測儀與標準水銀溫度計讀數(shù),重復(fù)測量10次.當(dāng)前15頁，總共69頁。16

6)待核查儀器與測量標準的重復(fù)測量結(jié)果如下:

7)核查結(jié)果評價Y1=25.310℃,Y2=25.712℃│Y2-Y1│=0.40℃＜MPEV=0.75℃結(jié)果滿意Y1i(℃)25.3025.2825.2625.2825.3025.3325.3525.3625.3425.30Y2i(℃)25.7025.6825.6525.6825.72

25.7425.7525.7625.7325.71當(dāng)前16頁，總共69頁。17

(2)儀器比對法—采用同準確度測量標準或測量儀器進行比對.(2臺-多臺比對)1)確定待核查儀器的檢定/校準點(1-幾個點).2)選擇較好被測(重復(fù)性較好),量程需覆蓋待核查檢定/校準點.(直接法傳遞時可不需被測)3)待核查儀器與同準確度儀器同時或分別對所選被測在待核查檢定/校準點附近進行測量.4)得到待核查儀器與同準確度測量儀器的測量結(jié)果差.當(dāng)前17頁，總共69頁。18

儀器比對法連接圖待核查電壓表待核查電壓表待核查電壓表電壓源待核查電壓表當(dāng)前18頁，總共69頁。19

5)核查結(jié)果評價a)兩臺比對法

│Y2-Y1│≤

k=2當(dāng)U2≈U1=U,且重復(fù)性好,測量次數(shù)較多時:│Y2-Y1│≤

平均值的標準差可忽略b)多臺比對法N—參加比對的臺數(shù),各臺的MPEV差不多.

當(dāng)前19頁，總共69頁。20.

例3:待核查儀器:測力計,0.3級,范圍(10-100)kN.采用同準確度測力計,0.3級,范圍(50-500)kN.1)確定待核查的校準點:90kN.2)選擇被測為1級拉力試驗機,量程包含100kN.3)固定試驗機90kN讀數(shù)處,兩測力計的結(jié)果如下:Y1—待核查儀器結(jié)果,Y2—比對儀器結(jié)果.

Y1i89.9589.9289.9489.9489.9289.9089.93

89.9589.9589.93

平均值89.93(kN)Y2i90.1690.1290.1690.1790.1890.1390.16

90.1690.1890.16平均值90.16(kN)當(dāng)前20頁，總共69頁。21

4)核查結(jié)果評價│Y2-Y1│=│90.16-89.93│=0.23(kN),

MPEV=1.414×0.3%×90kN=0.38kN│Y2-Y1│＜

MPEV結(jié)果滿意

當(dāng)前21頁，總共69頁。22U

例4:待核查儀器,pH標準溶液,U=0.01pH,k=2.采用同準確度,二級pH標準物質(zhì),U=0.01pH,k=2.1)確定待核查的pH值---4.00pH2)選擇被測為0.01級實驗室pH計.3)pH計按說明書要求調(diào)正后,兩比對pH溶液在室溫20℃下等溫.然后用pH計分別測量兩比對pH溶4)待核查pH溶液Y1與二級pH溶液Y2如表:液值.平均值Y1=3.993pH,Y2=4.003pH.

Y1i3.993.994.003.993.994.003.99Y2i

4.004.004.014.004.014.004.00當(dāng)前22頁，總共69頁。23

5)核查結(jié)果評價│Y2–Y1│=4.003-3.993=0.010(pH)=1.414×0.01=0.014(pH)│Y2–Y1│=

0.010(pH)＜=0.014(pH)結(jié)果滿意

當(dāng)前23頁，總共69頁。24

例5:待核查儀器—精密壓力表,準確度級別:0.4級,量程:10MPa.

MPEV=0.04MPa.1)確定待核查的精密壓力表示值為5MPa.2)選擇配套同精度精密壓力表,量程:6MPa,比對用

準確度級別:0.4級,量程:6MPa.

MPEV=0.024MPa

3)在同一壓力臺上加壓,當(dāng)壓力加到待核查壓力表指示5MPa時,讀取比對用壓力表示值,重復(fù)測量10次,分別計算兩壓力表平均值.

注:以引用誤差表示同系列儀器,可用較小量程,

并有相同測量點的儀器來核查.當(dāng)前24頁，總共69頁。25

4.兩壓力表分別測量結(jié)果如下:5)核查結(jié)果評價Y1=5.000MPa,Y2=5.022MPaMPEV總=0.047MPa│Y2-Y1│=0.022MPa＜MPEV總=0.047MPa.結(jié)果滿意

Y1i(MPa)5.0005.0005.0005.0005.0005.0005.0005.0005.0005.000Y2i(MPa)5.0145.0185.0255.0205.0305.0265.0225.0185.0225.025當(dāng)前25頁，總共69頁。26

(3)“核查標準”法

核查標準—用于考核計量標準/測量儀器穩(wěn)定性的穩(wěn)定的測量對象.(不一定是測量儀器)1)確定待核查計量標準/測量儀器的測量范圍.2)在確定測量范圍內(nèi)選擇穩(wěn)定的核查標準(被測).3)待核查儀器在剛檢定/校準后,馬上測量核查標準n次,得到測量平均值Y1.4)在需核查時,再用待核查儀器測量核查標準n次,得到測量平均值Y2,再核查可得Y3,···Ym.

當(dāng)前26頁，總共69頁。27

核查標準法連接圖

待核查儀器測量系統(tǒng)穩(wěn)定被測對象(儀器,元器件,產(chǎn)品,固定物)當(dāng)前27頁，總共69頁。28

5)核查結(jié)果評價

[簡單核查法]以|Yi-Y1|來評價,i≠1

a)待核查儀器定值使用,有定值不確定度U時,│Yi-Y1│≤U,k=2.結(jié)果滿意b)待核查儀器有示值誤差,即有最大允許誤差MPE.│Yi-Y1│≤MPEV.結(jié)果滿意[控制圖法](測量過程控制)

待核查儀器檢定/校準得到核查點示值誤差δ,

對Y1進行修正得參考值Y0,Y0=Y1-δ.無誤差上限=Y0+△或Y0+U.下限=Y0-△或Y0-U

│Y2,Y3,***-Y0│≤MPEV或U,k=2.(與參考值比)當(dāng)前28頁，總共69頁。29

Y0+△

Y0+U

參考值

Y0

Y0-△

Y0-U時間示值變化Yi

-Y0當(dāng)前29頁，總共69頁。30

例6:待核查電子天平,182g/0.1mg,MPE=±1mg.1)確定待核查電子天平稱量點約10g處.

2)選擇重量約10g一塊合金為核查標準.3)在待核查電子天平檢定/校準合格后即對核查標準(合金)測量n次.得平均值Y1.4)在待核查電子天平需核查時,再一次對核查標準(合金)測量n次.得平均值Y2.(周期內(nèi)核查一次).當(dāng)前30頁，總共69頁。31

5)電子天平對合金的兩次測量數(shù)據(jù)如下:6)核查結(jié)果評價Y1=9.9992g,Y2=9.9998g│Y2-Y1│=0.6mg＜

MPEV=1mg.結(jié)果滿意

Y1i(g)9.99939.99929.99939.99919.9992

9.99919.99929.99939.99919.9992Y2i(g)9.99999.99989.99989.99979.9999

9.99989.99979.99999.99979.9998當(dāng)前31頁，總共69頁。32

例7:待核查儀器—卡尺,0~150(mm),最小分度:0.01mm,最大允許誤差:±0.02mm.1)確定待核查卡尺的核查示值為50mm.2)選擇/加工50mm長方形金屬塊,選定兩測量點AB,獨立重復(fù)測量10次,要求標準差≤0.01mm.3)在待核查卡尺檢定/校準合格后即對核查標準

(金屬塊)AB兩點測量n次.得平均值Y1.4)在待核查卡尺需核查時,再一次對核查標準(金屬塊)AB兩點測量n次.得平均值Y2.當(dāng)前32頁，總共69頁。33

5)卡尺對(金屬塊)AB兩點的兩次測量數(shù)據(jù)如下:

6)核查結(jié)果評價Y1=50.866mmY2=50.856mm│Y2-Y1│=0.01mm＜MPEV=0.02mm.結(jié)果滿意

Y1i(mm)50.87

50.86

50.88

50.86

50.85

50.87

50.88

50.87

50.85

50.87Y2i(mm)50.86

50.87

50.85

50.84

50.85

50.87

50.86

50.84

50.86

50.86當(dāng)前33頁，總共69頁。34

例8:待核查儀器—模擬式接地電阻表,準確度級別:1級,量程:10Ω.MPE=±0.10Ω

1)確定待核查接地電阻表的核查示值為8Ω.2)選擇約8Ω線繞電阻作為核查標準.

3)在待核查接地電阻表檢定/校準合格后即對核查標準8Ω線繞電阻測量n次.得平均值Y1.

4)在待核查接地電阻表需核查時,再一次對核查標準8Ω線繞電阻測量n次.得平均值Y2.當(dāng)前34頁，總共69頁。35

5)接地電阻表對8Ω線繞電阻的兩次測量數(shù)據(jù)如下:

6)核查結(jié)果評價Y1=8.54Ω,Y2=8.60Ω│Y2-Y1│=0.06Ω

＜

MPEV=0.10Ω.結(jié)果滿意

Y1i(Ω)

8.548.52

8.568.548.52

8.608.628.648.608.62Y2i(Ω)8.568.548.528.568.54

8.648.608.648.628.60當(dāng)前35頁，總共69頁。36

例9:待核查儀器—DSZ1數(shù)字水準儀.視距測量誤差≤10cm.測距標準偏差≤2cm.1)確定待核查數(shù)字水準儀的測距示值為30m.2)選擇一約30m測量目標A,便于使用水準儀測距.3)在待核查數(shù)字水準儀檢定/校準合格后即對核查標準測量目標A測量n次.得平均值Y1.

4)在待核查數(shù)字水準儀需核查時,再一次對核查標準測量目標A測量n次.得平均值Y2.當(dāng)前36頁，總共69頁。37

5)數(shù)字水準儀對測量目標A的兩次測量數(shù)據(jù)如下:S1=0.9cm,S2=1.0cm6)核查結(jié)果評價Y1=29.536m,Y2=29.578m│Y2-Y1│=4.2cm＜

MPEV=10cm.結(jié)果滿意Y1i(m)29.52429.55029.52729.53029.542

29.52829.53529.54229.53529.545Y2i(m)29.57429.58729.57829.57429.568

29.58429.56429.59429.58629.574當(dāng)前37頁，總共69頁。38

例10.待核查儀器—測量接收機,30MHz—18GHz,電平范圍:0dBm~-127dBm,MPE=±(0.01~0.5)dB.1)確定待核查測量接收機的電平示值:頻率3GHz,電平:0dBm~-60dBm,MPE=±0.06dB.2)選擇同軸固定衰減器60dB,頻率覆蓋要求.3)在待核查測量接收機檢定/校準合格后即對核查標準固定衰減器測量n次.得平均值Y1.4)在待核查測量接收機需核查時,再一次對核查標準固定衰減器測量n次.得平均值Y2.當(dāng)前38頁，總共69頁。39

5)同軸固定衰減器的兩次測量結(jié)果如下:

6)核查結(jié)果評價Y1=60.107dB,Y2=60.128dB│Y2-Y1│=0.021dB＜MPEV=0.06dB.結(jié)果滿意Y1i(dB)60.10260.10560.11260.10860.105

60.11060.10860.10460.10660.108Y2i(dB)60.12460.12660.13360.12760.125

60.13160.12960.12560.12660.129當(dāng)前39頁，總共69頁。40

例11:待核查儀器—手持糖量(含量)計,分度0.1%測量范圍(0~15)%,MPE=±0.1%(質(zhì)量分數(shù)g/100g).1)確定待核查手持糖量計的示值約10%.2)選擇純蔗糖/葡萄糖,加蒸鎦水至10%溶液.為核查標準(稱10g純蔗糖/葡萄糖+90ml蒸鎦水).3)在待核查手持糖量計檢定/校準合格后即對核查標準蔗糖溶液測量n次.得平均值Y1,記錄溫度.4)在待核查手持糖量計需核查時,再一次對核查標準蔗糖溶液測量n次.得平均值Y2.記錄溫度.(測量結(jié)果Y1與Y2都對溶液溫度進行了修正)

當(dāng)前40頁，總共69頁。41

5)蔗糖溶液的兩次測量結(jié)果如下:

6)核查結(jié)果評價Y1=10.490%,Y2=10.556%│Y2-Y1│=0.066%＜MPEV=0.1%.結(jié)果滿意Y1i(%)10.5010.4810.4610.5010.48

10.5210.5410.4810.4610.48Y2i(%)10.5610.5410.5610.5810.54

10.5810.6010.5410.5010.56當(dāng)前41頁，總共69頁。42

(4)比較測量儀器(理化分析儀器)的核查用于比較測量的儀器,如氣相/液相,色質(zhì)聯(lián)用等.1)測量溯源性:比較測量儀器單獨沒有量值,需與標準物質(zhì)一起用,溯源性決定于標準物質(zhì),但由于它的特殊地位,還是必需關(guān)注儀器合格,維護,核查.2)比較儀器校準:校準定義—為確定儀器所指示的量值或?qū)嵨锪烤呋騾⒖嘉镔|(zhì)所代表的量值,與對應(yīng)由標準復(fù)現(xiàn)量值之間關(guān)系的一組操作.注:a)校準結(jié)果既可給出被測量示值,也可示值修正值;b)校準也可確定其他計量特性,如影響量的作用.

比較儀器校準僅確定支持性影響量,沒有量值溯源.當(dāng)前42頁，總共69頁。433)比較測量儀器的使用方式a)用標準物質(zhì)校準(定標)后,隨即使用(測量).b)用標準物質(zhì)定期作工作曲線,使用工作曲線測量.c)用標準物質(zhì)校準定標后較長期使用(測量).4)核查參數(shù)的選擇

[對于a)用標準物質(zhì)校準(定標)后,隨即使用(測量)]不能正常核查示值變化是否超過最大允許誤差或超過賦值的不確定度.可以核查儀器本身計量性能.

a）參照相關(guān)檢定規(guī)程使用中檢查的項目?？蓮闹羞x擇影響測量結(jié)果較大的項目進行核查.當(dāng)前43頁，總共69頁。44

b)比較測量儀器,一般認為主要計量性能有:

重復(fù)性,線性,檢測限等3個最有用的指標.

檢測限直接關(guān)系測量范圍.

重復(fù)性,線性直接關(guān)系測量誤差,

★從規(guī)程/規(guī)范中選擇重復(fù)性、線性項目，其次考慮檢測限/靈敏度項目。

[對于用標準物質(zhì)定期b),長期c)作工作曲線使用]

可以用一標準物質(zhì)來檢查工作曲線是否仍有效,

或工作曲線的變化是否超過額定限度.

(這相當(dāng)于用質(zhì)控樣來核查檢測設(shè)備/結(jié)果方法)

當(dāng)前44頁，總共69頁。45

例12:待核查儀器:液相色譜儀,配有紫外/二極管陣列檢測器.規(guī)程規(guī)定定量重復(fù)性≤３％．

1)

按JJG705-2002液相色譜儀檢定規(guī)程

條要求,選用C18色譜柱,100%甲醇為流動相,流量為

1.0mL/min,檢測波長254nm,靈敏度0.04左右.2)基線穩(wěn)定后,由進樣器注入5~10μL的1×10-4g/mL荼/甲醇標準液.連續(xù)測量6次,記錄峰面積.3)規(guī)程規(guī)定的指標一般是較低的,現(xiàn)大部分在用儀器的實際指標要好得多,為滿足使用,應(yīng)按實際情況進行控制,檢定/校準后即測下重復(fù)性數(shù)據(jù),等到

需期間核查時再測量重復(fù)性數(shù)據(jù).比較數(shù)據(jù)的變化.

當(dāng)前45頁，總共69頁。464)首次與核查時測得重復(fù)性數(shù)據(jù)

5)核查結(jié)果評價

A1平均值=3220,S1=0.32%

A2平均值=3120,S2=0.38%

a)用F檢驗法,是否等精度測量F=Fp(f)=5.05(f=5),3.18(f=9)

b)可以按照儀器實際/使用要求來評價

S2=0.38%,結(jié)果是否滿意測量序123456峰面積A1321032183223323532083226峰面積A2312331263107311831083138當(dāng)前46頁，總共69頁。47

例13

待核查儀器—高效液相(HPLC),配有紫外/二極管陣列檢測器.實驗室已對乳品中三聚氰氨檢測結(jié)果的不確定度進行了評定,其中工作曲線的不確定度是一重要分量,集中反映了儀器的重要特性.

同時為維持結(jié)果不確定度,應(yīng)對它進行控制.

1)樣品處理：準確稱取M=2g樣品，經(jīng)萃取最后流動相定容V=1mL待測。2)HPLC參考條件:按說明書/標準有關(guān)要求設(shè)置.

3)三聚氰胺儲備液:準確稱取100mg定容100mL.4)空白試驗確保對三聚氰胺響應(yīng)值無明顯影響.當(dāng)前47頁，總共69頁。485)標準曲線繪制：將儲備液分別稀釋到0.8,2.0,20,40.80mg/mL標準工作液,分別進樣檢測,得到標準曲線的直線方程。

表1.標準工作液的濃度及相應(yīng)的峰面積最小二乘法擬合A=40.989c+3.726，r2=0.99999峰面積標準工作溶液質(zhì)量濃度（μg/mL）0.82.0204080A130.175.982416473287A229.275.182516633294A328.774.782216563283A(平均)29.075.282416553288當(dāng)前48頁，總共69頁。49

6)試樣檢測結(jié)果：試樣2次平行檢測響應(yīng)峰面積為：1848；1839.試樣溶液質(zhì)量濃度為44.9（μg/mL）.7)制作擬合直線中各隨機因素引入的標準不確定度u（cp5）

u(cp5)=s(cp)=-----(1)

s(A)=

=------(2)當(dāng)前49頁，總共69頁。50其中：p——試樣平行測量次數(shù)

n——擬合直線的數(shù)據(jù)對總數(shù)（幾個×次數(shù)）

Ai——第i次標準溶液測量響應(yīng)值

cp-------樣品(定容溶液)測量結(jié)果

ci-----繪制擬合直線的第i個標準溶液濃度

-----繪制擬合直線輸入值ci(幾個)的總平均值

b-----擬合直線(工作曲線)的斜率

b0-----擬合直線(工作曲線)的截矩.當(dāng)前50頁，總共69頁。51

本例中：p=2；n=15；cp=44.9μg/mL；

=28.56μg/mLb=40.989；b0=3.726；結(jié)合表1數(shù)據(jù)代入公式（2）得到:s(A)=9.62;

有關(guān)數(shù)據(jù)代入公式（1）得到:u(cp5)=0.19μg/mLurel(cp5)=0.19μg/mL/44.9μg/mL×100%=0.4%

當(dāng)前51頁，總共69頁。52

[對于作工作曲線的核查方法]:a)重新作工作曲線,并計算不確定度分量用F檢驗評價是否等概率測量或滿足使用需要

F=u2(大)/u2(小)≤Fp(f)=2.5(n=15,α=0.05)b)用標準物質(zhì)或已知濃度的標準溶液C0來檢查工作曲線還是否有效:U-–結(jié)果的不確定度│C-C0│≤≈U(條件)U0-標準物質(zhì)的U(與作工作曲線的標物同一批)如果用來檢查的標物與作工作曲線的標物不同批,

則│C-C0│≤≈U(條件)

當(dāng)前52頁，總共69頁。53c)用質(zhì)控樣品C0(即核查標準)來檢查工作曲線的變化是否超過規(guī)定的值.│C1-C2│≤U,C1,C2

分別為定期核查工作曲線時測量C0之值.U為用工作曲線測得結(jié)果的不確定度,k=2.

如果沒有評定結(jié)果的不確定度,當(dāng)隨機因素分量較小時,則可近似為作工作曲線的標準物質(zhì)的不確定度Uo.

當(dāng)前53頁，總共69頁。54（5）標準物質(zhì)的核查方法

標準物質(zhì)分有證(GBW)標準物質(zhì)與無證標準物質(zhì)

1)有證標準物質(zhì)的核查(一次性使用)

a)有證標準物質(zhì)的濃度,含量只有用同樣的標準物質(zhì)來比對核查,考慮到有證標準物質(zhì)已做過穩(wěn)定性試驗,所以只要在其有效期內(nèi)使用,可不核查濃度含量.

b)需核查標記和狀態(tài).

標記:標準物質(zhì)證書與實物上標簽是否存在,是否清晰便于使用,是否仍在有效期內(nèi).

狀態(tài):有否變色,混濁,分解等異常變化,儲存條件是否符合要求.當(dāng)前54頁，總共69頁。55

2)無證標準物質(zhì),標準溶液的核查

a)無證標準物質(zhì)的使用必需溯源到有證標準物質(zhì).所以必需用有證標準物質(zhì)的濃度,含量進行比對.

投入使用前要比對,使用中核查時同樣進行比對.b)實驗室配置,驗證標準溶液,在期間核查時可采用同樣方法驗證其濃度含量變化不超過允許值.c)同樣需核查標記和狀態(tài).

標記:標準物質(zhì)證書與實物上標簽是否存在,是否清晰便于使用,是否仍在有效期內(nèi).

狀態(tài):有否變色,混濁,分解等異常變化,儲存條件是否符合要求.當(dāng)前55頁，總共69頁。56

5.期間核查的控制

(1)期間核查計劃實驗室根據(jù)所配置測量設(shè)備和測量標準制定期間核查計劃:包括哪些需核查的儀器設(shè)備;在什么時間進行核查;核查參數(shù)/量值,用什么方法進行核查.

實驗室使用各種各樣的儀器很多,需進行風(fēng)險評估,

制定一個比較合理的期間核查計劃

1)重點需核查的儀器設(shè)備a)儀器設(shè)備的原理、結(jié)構(gòu)、元器件容易變化；b)測量結(jié)果應(yīng)用比較重要,可能會引起較嚴重后果或檢測數(shù)據(jù)可能存在爭議；.當(dāng)前56頁，總共69頁。57

c)儀器陳舊老化,帶病工作,可能發(fā)生故障/超差；d)使用頻率高/自行延長周期/操作者不夠熟練。e)使用頻率很低的儀器,需在使用前進行核查。

2)可以不考慮期間核查的儀器設(shè)備a)牢固結(jié)構(gòu)型式的實物量具/玻璃量具等儀器；

(砝碼,量塊,硬度塊,容量瓶,移液管、滴定管等）b)測量結(jié)果不太重要(次要項目)的測量儀器/

對結(jié)果影響不大配套設(shè)備c)穩(wěn)定的有證標準物質(zhì)(濃度含量)及沒有辦法的.d)帶有自校器具或自校功能的儀器設(shè)備(說明書)。

當(dāng)前57頁，總共69頁。58

3)期間核查的次數(shù)與時間

核查的次數(shù)決定于被核查儀器情況與風(fēng)險評估.

一般原則:a)核查一次,有用,但主要在于形式.安排于周期中.b)一般情況下,宜核查3次,核查時間可安排在兩次檢定/校準周期的1/4,2/4,3/4.

c)比較重要或可能存在風(fēng)險時,周期不會超過1年,應(yīng)核查7次左右,原則上一個半月核查一次.4)期間核查參數(shù)和量值

應(yīng)核查儀器關(guān)鍵參數(shù),不需所有或許多參數(shù).

核查量值為常用量程/點,或中間量值.當(dāng)前58頁，總共69頁。59

5）期間核查方法的選擇a)具有高一級以上測量標準或儀器,則優(yōu)先選擇傳遞比較法.(由于標準儀器引入的不確定度可忽略,核查結(jié)果最為有效.如有害標準器則不用)b)具有穩(wěn)定核查標準,則可先選擇核查標準法.

(由于核查標準的穩(wěn)定性引入的不確定度較小,一般情

況下也可忽略,核查結(jié)果較有效.方便測量過程控制)c)其次可選擇儀器比對法.(由于比對儀器引入的不確定度不可忽略,會存在其一定影響.)

一般無需特為期間核查配置標準器/核查標準,除非特別重要需要/價格較低.當(dāng)前59頁，總共69頁。60

(2)編制期間核查方法—作業(yè)指導(dǎo)書(內(nèi)容與格式)1)適用范圍—本核查方法適用于(儀器的名稱及準確度等級)的期間核查.2)引用文獻(需要時)—有引用的規(guī)程,規(guī)范等.3)概述(需要時)—說明需核查儀器的原理,結(jié)

構(gòu),用途(如用于XX的檢定/校準/檢測,)4)計量要求—需核查儀器的準確度要求(最大充許誤差,準確度等級,不確定度).5)核查條件—環(huán)境條件與核查設(shè)備

a)環(huán)境條件:溫度,濕度,氣壓,防干擾等要求

當(dāng)前60頁，總共69頁。61.

b)儀器設(shè)備:核查所需的測量標準,核查標準,比對儀器等儀器設(shè)備的名稱及指標.6)核查項目及方法—核查項目,原理,步驟.a)核查項目: