華東師范大學(xué)無機(jī)化學(xué)下冊(cè)15章

華東師范大學(xué)無機(jī)化學(xué)下冊(cè)15章第1頁/共56頁氧族元素在周期表中的位置第2頁/共56頁本章教學(xué)要求1．了解氧化物的分類；2．掌握氧、臭氧、過氧化氫的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和用途；

3.掌握硫的成鍵特征及多種氧化態(tài)所形成的重要物種的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、制備和用途，以及它們之間的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系。第3頁/共56頁15.1

氧族元素的通性

15.2

氧及其化合物Oxygen

andit’ssomeimportantcompounds15.3

硫及其化合物

Sulfur

andit’ssomeimportantcompounds15.4

硒和碲

SeleniumandTellurium第4頁/共56頁15.1氧族元素通性15.1.1氧族存在氧是地球上含量最多的元素，它是燃燒和呼吸不可缺少的氣體。硫史前就為人們所知，煉丹術(shù)的方士們稱它為“黃芽”。硒和碲是分散的稀有元素，典型的半導(dǎo)體材料。釙為放射性元素，半衰期為138.38天。第5頁/共56頁氧族元素的某些性質(zhì)元素

I1/kJ·mol-1

*共價(jià)半徑/pm離子半徑**/pm部分氧化態(tài)OSSeTePoFClBrIAtHeNeArKrXeRn1320100594787516871257114610152378208715271357117710433.442.442.552.103.983.162.962.662.673102117135124170184207117167182206-2，-1，0，+1，+2-2，0，+4，+6-2，0，+4，+6-2，0，+4，+6-2，0，+2，+4，+6-1，0-1，0，+1，+3，+5，+7-1，0，+1，+3，+5，+7-1，0，+1，+3，+5，+70000，+20，+2，+4，+6，+8*鮑林電負(fù)性**氧族元素的E2-半徑，鹵族元素的E-半徑15.1.2氧族元素的基本性質(zhì)第6頁/共56頁

(1)氧族元素從非金屬向金屬過渡；(2)氧族元素有豐富的氧化還原化學(xué)特征：●一方面指元素本身能形成多種氧化態(tài)的事實(shí)●另一方面指可使其他元素達(dá)到通常難以達(dá)到的氧化態(tài)：

O

可以穩(wěn)定元素的高氧化態(tài)：Fe3O4、MnO4-從上表可見：第7頁/共56頁氧的特殊性：原子半徑較小，孤對(duì)電子間有強(qiáng)排斥作用，最外層無d軌道，不能形成p-d鍵。第一電子親和能及單鍵鍵能反常的小，氧可利用p-d軌道形成強(qiáng)雙鍵。氧的化合物中一般為-2價(jià)，而硫、硒、碲有多種價(jià)態(tài)，并利用空d軌道成鍵，形成+IV或+VI等高氧化態(tài)化合物。15.1.3氧族元素的電勢圖（自學(xué)）第8頁/共56頁15.2氧及其化合物性質(zhì)主要存在于空氣中的無色無味、反應(yīng)活性很高的氣體。用途氧的工業(yè)用途主要是煉鋼，生產(chǎn)1t鋼約需消耗1t氧.制備氧的工業(yè)制法仍是空氣深冷精餾和可望成為工業(yè)生產(chǎn)的膜分離技術(shù),它們總是同時(shí)得到O2和

N2.氮—氧膜分離器示意圖空氣分離工廠的蒸餾柱15.2.1氧氣單質(zhì)第9頁/共56頁氧分子軌道電子排布：氧氣物理性質(zhì)：無色無味氣體。在水中溶解度3.08%(體積比)氧的水合物：O2H2O和O22H2O有機(jī)溶劑中，溶解度大10倍。單線態(tài)氧及其性質(zhì)基態(tài)氧：自旋相同，自旋量子數(shù)合量S=1,2S+1=3，三重態(tài)，三線態(tài)氧3O2激發(fā)態(tài)氧：自旋相反，S=0，2S+1=1，單重態(tài)，單線態(tài)氧1O2第10頁/共56頁結(jié)構(gòu)：中心O：sp2雜化形成：鍵角：117°=1.8×10-3C·m

唯一極性單質(zhì)15.2.2臭氧(Ozone)O2的同素異形體第11頁/共56頁平流層（20~40km）:O30.2ppm,可吸收5%紫外線O2+h(<242nm)O+OO+O2O3O3+h(=220-320nm)O2+O臭氧層的破壞反應(yīng)：CF2Cl2+h(<221nm)CF2Cl+ClNO2+h(<426nm)NO+OCl+O3ClO+O2，ClO+OCl+O2NO+O3NO2+O2，NO2+ONO+O2臭氧層第12頁/共56頁●臭氧可將某些難以氧化的單質(zhì)和化合物氧化：

2Ag+2O3Ag2O2+2O2，O3+XeO3+2H2OH4XeO6+O2●臭氧能將I-迅速而定量地氧化至I2，該反應(yīng)被用來測定O3的含量：

O3+2I-+H2O

I2+O2+2OH-

●臭氧的氧化性被用于漂白、除臭、殺菌和處理含酚、苯等的工業(yè)廢水。處理電鍍工業(yè)含CN-廢液時(shí)基于以下反應(yīng)：

O3+CN-OCN-+O2OCN-+O3CO2+N2+O2●金在O3作用下可以迅速溶解于HCl，O3還能從SO2的低濃度廢氣中制H2SO4.2Au+3O3+8HCl→2H[AuCl4]+3O2+3H2O性質(zhì)：⑴不穩(wěn)定:2O33O2,△rGθ=-326kJ?mol-1

⑵氧化性：O3+2I-+2H+I2+O2+H2O酸性：O3+2H++2e-O2+H2OE=2.07V堿性：O3+H2O+2e-O2+2OH-

E=1.20V第13頁/共56頁15-2-2氧化物酸堿性：大多數(shù)非金屬和某些高氧化態(tài)的金屬氧化物顯酸性；大多數(shù)金屬氧化物顯堿性；部分金屬氧化物（Al2O3、ZnO、Cr2O3、Ga2O3等）和少數(shù)非金屬氧化物（As4O6、Sb4O6、TeO2）顯兩性；也有中性（NO、CO）。規(guī)律：同一周期各元素最高氧化態(tài)的氧化物，從左到右由堿性-兩性-酸性相同氧化態(tài)的同族元素的氧化物從上到下堿性依次增強(qiáng)：第14頁/共56頁同一元素能形成幾種氧化態(tài)的氧化物，其酸性隨氧化數(shù)的升高而增強(qiáng)As4O6

兩性As2O5

酸性

PbO堿性PbO2

兩性氧化物的酸堿性因變價(jià)而發(fā)生遞變?cè)赿過渡元素中更為常見，如CrO（堿性），Cr2O3（兩性），CrO3（酸性）。稀土元素隨原子序數(shù)的增大，堿性減弱。第15頁/共56頁酸堿性與水化反應(yīng)自由能Na2O(s)+H2O(l)=2NaOH(s);rG=-148kJmol-1MgO(s)+H2O(l)=Mg(OH)2(s);rG=-27kJmol-11/3Al2O3(s)+H2O(l)=2/3Al(OH)3(s);rG=7kJmol-1-rG依次減小，說明按Na2O-MgO-Al2O3順序堿性依次減弱。1/3P2O5(s)+H2O(l)=2/3H3PO4(s);rG=-59kJmol-1SO3(l)+H2O(l)=H2SO4(l);rG=-70kJmol-1Cl2O7(g)+H2O(l)=2HClO4(l);rG=-329kJmol-1-rG依次增加，說明按P4O10-SO3-Cl2O7順序酸性依次增強(qiáng)。第16頁/共56頁氧化物的鍵型離子型、共價(jià)型、過渡型堿金屬、堿土金屬氧化物為典型離子型，其它金屬氧化物屬于過渡型；非金屬氧化物和高氧化態(tài)8電子結(jié)構(gòu)，18電子外層及18+2電子外層金屬氧化物（SnO、TiO2、Mn2O7）為共價(jià)型。過渡型：離子型為主，BeO，Al2O3，CuO

共價(jià)型為主，金屬離子外層電子等于或小于18電子，本身有較大變形性，Ag2O,GeO2紛繁復(fù)雜的氧化物種類：過氧化物，超氧化物，臭氧化物，雙氧基鹽，雙氧金屬配合物及非化學(xué)計(jì)量比氧化物第17頁/共56頁15.2.4過氧化氫(Hydrogenperoxide)H2O2俗稱雙氧水，用途最廣的過氧化物.結(jié)構(gòu)弱酸性H2O2HO2–

+H+,K1=2.2×10–12,K2

≈10-25H2O2+

Ba(OH)2BaO2+2H2O第18頁/共56頁(1)制備和用途減壓蒸餾可得含30~35%H2O2的水溶液.世界年產(chǎn)量估計(jì)超過1×106t（以純H2O2計(jì)）.純過氧化氫為淡藍(lán)色接近無色的粘稠液體，通常以質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.35，0.50和0.70的水溶液作為商品投入市場.如歐洲國家將總產(chǎn)量的40%用于制造過硼酸鹽和過碳酸鹽，總產(chǎn)量的50%用于紙張和紡織品漂白，在美國則將總產(chǎn)量的25%用于凈化水（殺菌和除氯）.●實(shí)驗(yàn)室法BaO2+2HClBaCl2+H2O2BaO2+H2SO4(稀)BaSO4+H2O2(6~8%的水溶液)NaO2+2H2O2NaOH+H2O2由于構(gòu)成催化循環(huán)，反應(yīng)的實(shí)際結(jié)果是由H2和O2生成H2O2.●1990年報(bào)道：在催化劑(10%Pt~90%Pd)的作用下，H2和O2的直接燃燒也可獲濃度為18%的H2O2.●電解-水解法（電解NH4HSO4）●自動(dòng)氧化法（乙基蒽醌法）（世界年產(chǎn)量95%以上由該法生產(chǎn)）冷卻

第19頁/共56頁(2)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)

氧化還原性有關(guān)的電勢圖如下氧化性強(qiáng)，還原性弱，是一種“清潔的”氧化劑和還原劑.5H2O2+2MnO-4+6H3O+2Mn2++5O2+14H2O●用作氧化劑●用作還原劑H2O2+2I-

+2H3O+I2+4H2O(用于H2O2的檢出和測定)H2O2+2Fe2+

+2H3O+2Fe3+

+4H2O3H2O2+2NaCrO2+2NaOH

2Na2CrO4+4H2OH2O2+PbS(黑)

PbSO4(白)+H2O1.229V

n=2第20頁/共56頁不穩(wěn)定性（由于分子中的特殊過氧鍵引起）

高純H2O2在不太高的溫度下還是相當(dāng)穩(wěn)定的，例如90%H2O2在325K時(shí)每小時(shí)僅分解0.001%.它的分解與外界條件有密切關(guān)系：●溫度：●雜質(zhì)：重金屬離子Fe2+、Cu2+等以及有機(jī)物的混入；●光照：波長為320~380nm的光可促使分解；●介質(zhì)：在堿性介質(zhì)中的分解速率遠(yuǎn)比在酸性介質(zhì)中快

為了阻止分解，常采取的防范措施：市售約為30%水溶液，用棕色瓶裝，放置在避光及陰涼處，有時(shí)加入少量酸Na2SnO3

或Na4P2O7

作穩(wěn)定劑.2H2O2(l)2H2O(l)+O2(g),

DrHm=-195.9

kJ?mol-1>426K第21頁/共56頁金屬離子對(duì)

H2O2的穿梭催化分解

從H2O2的Latimer

圖可知，能起催化分解作用的金屬離子的電極電勢總是處于+1.76V(H2O2/H2O)和+0.70V(O2/H2O)之間.這一事實(shí)為了解催化分解機(jī)理提供了某些啟示.以Fe3+的催化作用為例，F(xiàn)e3+/Fe2+電對(duì)的E=+0.77V，這意味著它與O2/H2O2電對(duì)構(gòu)成的電池電動(dòng)勢為正值，將H2O2氧化為O2的反應(yīng)可以進(jìn)行；

2Fe3++H2O2+2H2O2Fe2++O2+2H3O+反應(yīng)過程中生成的Fe2+離子是個(gè)還原劑，又可將H2O2還原成H2O：

2Fe2++H2O2+2H3O+2Fe3++4H2O該反應(yīng)涉及Fe3+/Fe2+

電對(duì)與H2O2/H2O電對(duì)構(gòu)成的電池，由計(jì)算不難得到電池電動(dòng)勢也為正值.因此，這些金屬離子在催化過程中穿梭于自身的兩種氧化態(tài)之間.第22頁/共56頁

從熱力學(xué)上判斷Fe3+能否催化H2O2的分解？Question

Fe3+還原成Fe2+的電位為+0.77V，此值在H2O2還原成H2O和O2還原成H2O2的兩個(gè)電位之間，因而催化分解反應(yīng)可能發(fā)生，我們可以通過下述計(jì)算作證明，從Fe3+還原為Fe2+的方程式和電位減去O2還原成H2O2的方程式和電位得：

2Fe3+(aq)+H2O2(aq)2Fe2+(aq)+O2(g)+2H+(aq)E=+0.07V

E＞0說明反應(yīng)從熱力學(xué)上是有利的，再從H2O2還原成H2O的方程式和電位減去Fe3+還原為Fe2+的方程式和電位得：2Fe2+

(aq)+H2O2(aq)+2H+(aq)2Fe3+(aq)+2H2O(l)E=+0.99V此E值也大于零，因而催化分解在熱力學(xué)上是允許的，反應(yīng)速率事實(shí)上也很高，F(xiàn)e3+應(yīng)當(dāng)是H2O2分解反應(yīng)的有效催化劑.H2O2生產(chǎn)過程中要花費(fèi)很大氣力減去鐵的污染.第23頁/共56頁H2O2檢出反應(yīng)：藍(lán)色的二過氧合鉻的氧化物CrO(O2)2第24頁/共56頁

其他重要無機(jī)過氧化合物包括過硼酸鹽、過碳酸鹽、過氧化鈉和NH+4，Na+，K+的過二硫酸鹽.過氧化鈉主要用于采礦業(yè)，過二硫酸鹽產(chǎn)量的65%以上用做聚合反應(yīng)引發(fā)劑，以生產(chǎn)聚丙烯腈和乳液聚合的聚氯乙烯等.其他無機(jī)過氧化物

Na2B4O7+2NaOH4NaBO2+H2O

2NaBO2+2H2O2+6H2ONa2B2O4(OH)4·6H2O

過硼酸鈉的結(jié)構(gòu)見圖，而過碳酸鹽實(shí)際上是碳酸鈉的過氧化氫合物Na2CO3·1.5H2O2.這兩種無機(jī)過氧化物主要用于洗滌劑組分，有些工廠間歇式地交替生產(chǎn)兩種產(chǎn)品.工業(yè)上以硼砂為原料按兩步法制備過硼酸鈉：第25頁/共56頁15.3.1硫的同素異形體●單質(zhì)硫的結(jié)構(gòu)S:sp3雜化形成環(huán)狀S8分子性質(zhì)斜方硫單斜硫彈性硫密度/g·cm-32.061.99顏色黃色淺黃色473K的熔融硫穩(wěn)定性＞369K＜369K用冷水速冷369K●單質(zhì)硫的物理性質(zhì)

硫的幾種同素異形體

S(斜方)S(單斜)彈性硫473KS815.3硫及其化合物(SulfurandSulfide)第26頁/共56頁存在單質(zhì)形態(tài)的硫出現(xiàn)在石鹽、石膏等沉積礦床和火山形成的沉積中.

硫的世界年產(chǎn)量(約6×107t)的85%～90%用于制H2SO4，其他用途包括制造SO2，SO3，CS2，P4S10，橡膠硫化劑、硫染料以及含硫混凝土、槍藥、爆竹等多種商品.AsulfurdepositTheFraschmethodforrecoveringsulfurfromundergrounddepositsMeltedsulfurobtainedfromundergroundaepositsbytheFraschprocess第27頁/共56頁制備單質(zhì)硫硫在自然界以化合態(tài)重要的化合態(tài)有FeS2(黃鐵礦)、有色金屬硫化礦、CaSO4·2H2O(石膏)和Na2SO4·10H2O(芒硝)等.生產(chǎn)途徑有兩條:

H2S的氧化(以天然氣、石油煉焦?fàn)t氣中的H2S為原料)H2S+1.5O2SO2+H2O2H2S+SO23S+2H2O1200℃

隔絕空氣加熱黃鐵礦FeS2S+FeSFeS2(黃鐵礦)第28頁/共56頁15.3.2硫化物和多硫化物1.硫化氫和氫硫酸●H2S結(jié)構(gòu)與H2O相似H2S是無色，有腐蛋味，劇毒氣體.稍溶于水.●水溶液呈酸性，為二元弱酸●還原性0.347V0.303V硫化氫(Hydrogensulfide)第29頁/共56頁與中等強(qiáng)度氧化劑作用與強(qiáng)氧化劑反應(yīng)產(chǎn)物:S,SO42-與空氣(O2)

反應(yīng)第30頁/共56頁(2)氫硫酸這里需要強(qiáng)調(diào)以下幾點(diǎn)：●它是硫化氫的水溶液，是個(gè)很弱的二元酸.水溶液中的S2-濃度與H3O+

濃度的平方成正比.即通過調(diào)節(jié)pH值可控制濃度，使不同濃度積的難溶硫化物分步沉淀.●久置于空氣中的氫硫酸

因被空氣氧化而變渾濁：

2H2S(aq)+O2=2S(s)+2H2O

但氣體H2S在常溫下不發(fā)生這個(gè)反應(yīng).●H2S用于富集重水(D2O,HDO)基于下述同位素交換平衡對(duì)溫度的依賴關(guān)系：

H2S(g)+HDO(l)HDS(g)+H2O(l)

在某一溫度下重水中的D原子交換H2S中的H原子得到氘代硫化氫氣體，氘代氣體在另一溫度下與H2O中H原子交換使重水富集.第31頁/共56頁金屬硫化物和多硫化物顏色：(大多數(shù)為黑色，少數(shù)需要特殊記憶)

ZnS白，MnS肉，CdS黃，As2S3

黃，Sb2S3橙，SnS棕，Bi2S3黑褐，SnS2

黃，As2S5

黃，Sb2S5橙，(1)金屬硫化物硫化鋅硫化錳硫化鎘硫化砷硫化銻硫化錫硫化鉍第32頁/共56頁●稀酸溶性類

易水解,最易水解的：Cr2S3，Al2S3●易溶于水：NH4+和堿金屬硫化物●微溶于水：MgS，CaS，SrS●難溶于水：BeS溶解性：水溶性酸溶性第33頁/共56頁●濃HCl配位溶解

●濃HNO3溶解

●氧化堿溶（Na2S2）

氧化堿溶●王水溶解

第34頁/共56頁●堿溶（用NaOH或Na2S）

第35頁/共56頁●制備隨X值的增大，顏色由黃→橙紅→紅（提供了活性硫）(2)多硫化物現(xiàn)象：黃→橙紅→紅●性質(zhì)遇酸不穩(wěn)定氧化性還原性（提供了活性硫）215pm1030第36頁/共56頁鈉-硫充電電池16Na(l)+nS8(l)Na2Sn(l)工作溫度：300-3500C（多硫化鈉為熔融狀態(tài)，-氧化鋁固體電解質(zhì)有合適的鈉離子電導(dǎo)率。問題：密封技術(shù)和電池壽命第37頁/共56頁(1)二氧化硫、亞硫酸和亞硫酸鹽(Sulfurdioxide,SulfurousacidandSulfites)●制備用于制備H2SO3，硫酸和連二亞硫酸及其鹽●結(jié)構(gòu)

SO2(b.p.-10℃)為無色有強(qiáng)烈刺激性氣味的有毒氣體，易溶于水，SO2是極性分子S+O2SO23FeS2+8O2Fe3O4+6SO215.3.3硫的含氧化合物SO2

二氧化硫●性質(zhì)●用途第38頁/共56頁亞硫酸及其有重要工業(yè)價(jià)值的鹽●二元中強(qiáng)酸：不能從水溶液中離析出來，只存在水溶液中，主要物種為SO2(aq)：SO2+2H2OHSO3-+3H3O+這是因?yàn)镾O2的路易斯酸性相當(dāng)弱：相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢說明這種中間氧化態(tài)的化合物既有氧化性也有還原性：

酸性溶液HSO4-H2SO3?(SO2H2O)S+0.158+0.500+6+40

堿性溶液SO42-SO32-S-0.936-0.659+6+40第39頁/共56頁有重要工業(yè)價(jià)值的亞硫酸鹽幾乎只有鈉鹽和鈣鹽，例如Na2SO3用做顯影液中的防氧化劑、造紙和紡織工業(yè)除氯劑、保存食物和處理鍋爐水；NaHSO3用于漂白；Na2S2O5(焦亞硫酸鈉)用于照相、造紙、紡織和皮革業(yè)；Ca(HSO3)2可以溶解木質(zhì)素而大量用于造紙業(yè).●還原性●漂白----使品紅褪色

H2SO3和

Br2的反應(yīng)●氧化性第40頁/共56頁(2)三氧化硫、硫酸和硫酸鹽(Sulfurtrioxide,SulfuricacidandSulfates)●制備用于制備H2SO4及其鹽●結(jié)構(gòu)∠OSO=120°，S-O鍵長143pm●性質(zhì)

(b.p.44.8℃)的固體有幾種聚合物.例如：g型晶體為三聚分子,b型晶體為螺旋式長鍵.

b

型晶體2SO2+O22SO3S:3s23p4Sp2雜化O

g型晶體催化劑

SO3S

三氧化硫

第41頁/共56頁●H2SO4的結(jié)構(gòu)S：sp3雜化,分子中除存在σ鍵外還存在(p-d)π反饋配鍵●濃H2SO4的性質(zhì)

強(qiáng)氧化性

與活潑金屬：

與不活潑金屬：

硫酸及硫酸鹽

二元強(qiáng)酸

強(qiáng)吸水性：

作干燥劑。

強(qiáng)脫水性：可從纖維、糖中奪取與水組成相當(dāng)?shù)臍浜脱?。與非金屬：第42頁/共56頁●硫酸鹽硫酸鹽種類繁多，大多數(shù)易溶于水，常見的難溶鹽有如BaSO4(自然界的礦物叫重晶石)，SrSO4(天青石)，CaSO4·2H2O(石膏)和PbSO4.形成水合晶體是硫酸鹽的一個(gè)特征，例如CuSO4·5H2O(膽礬)，MgSO4·7H2O，MgZnSO4·7H2O，F(xiàn)eSO4·7H2O(綠礬或黑礬)，Al2(SO)3·18H2O等.水合晶體中水分子多配位于陽離子，有時(shí)也通過氫鍵與陰離子SO42-相結(jié)合.芒硝和它的無水鹽Na2SO4(工業(yè)上叫元明粉)廣泛用于化學(xué)工業(yè)原料以及玻璃工業(yè)、造紙工業(yè)和洗滌劑工業(yè).第43頁/共56頁加熱固體堿金屬酸式硫酸鹽可制得焦硫酸鹽：焦硫酸鹽高溫下分解生成SO3，利用這一性質(zhì)可將礦物中的某些組分轉(zhuǎn)為可溶性硫酸鹽：2NaHSO4Na2S2O7+H2O2KHSO4K2S2O7+H2O△△K2S2O7K2SO4+SO3△(3)焦硫酸及其鹽(Pyrosulfuricacidandsalts)焦酸是兩分子正酸脫去一分子水的產(chǎn)物。焦硫酸是無色晶狀固體，熔點(diǎn)308K。焦硫酸具有比濃硫酸更強(qiáng)的氧化、吸水和腐蝕性，可應(yīng)用于染料、炸藥和有機(jī)物的磺化過程中。第44頁/共56頁(4)硫代硫酸及硫代硫酸鹽

硫代硫酸H2S2O3和硫代硫酸鹽M2S2O3（M=Na+，NH4+等）中S的氧化值為+2，其中兩個(gè)硫原子具有不同的化學(xué)環(huán)境，硫代硫酸鹽得名于硫酸鹽化學(xué)式中的一個(gè)氧原子被與它同族的S原子所代替。硫代硫酸鈉(Na2S2O5.5H2O)稱為海波或大蘇打。性質(zhì)：●易溶于水，水溶液呈堿性●不穩(wěn)定，易酸分解●中強(qiáng)的重要還原劑●有效的配位體（用于定影液中Ag的回收）

制備：Na2SO3+SNa2S2O3(NH4)2SO3+S(NH4)2S2O3或2NaOH+SO2+SNa2S2O3+H2O2NH3+SO2+S+H2O(NH4)2S2O3AgBr+2Na2S2O3Na3[Ag(S2O3)2]+NaBrS2O32-+2H+H2S2O3S+SO2+H2O碘量法的理論基礎(chǔ)第45頁/共56頁最重要的連二亞硫酸酸鹽為Na2S2O4·2H2O（保險(xiǎn)粉）.在堿性溶液中，為中強(qiáng)還原劑.在催化劑（2–蒽醌磺酸鹽）存在下，其水溶液可用以洗滌惰性氣體（N2,Ar等）有效地除去其中所含的氧氣.穩(wěn)定性比相應(yīng)的酸強(qiáng)：分解溫度402K（5）連二亞硫酸鈉●二元中強(qiáng)酸●遇水分解Na2S2O4+O2+H2ONaHSO3+NaHSO42H2S2O4+H2OH2S2O3+2H2SO3H2S2O3S+H2SO32Na2S2O4Na2S2O3+Na2SO3+SO2△在缺氧條件下，用鋅粉還原NaHSO3可得：

2NaHSO3+Zn=Na2S2O4+Zn(OH)2第46頁/共56頁●穩(wěn)定性差（6）過硫酸及其鹽（過氧化氫中的H原子被HSO3-取代的產(chǎn)物）制備：●實(shí)驗(yàn)室ClSO2(OH)(氯磺酸)+HOOHHOOSO2(OH)+HCl2ClSO2(OH)+HOOHHSO3·OO·SO3H+2HCl●工業(yè)電解冷硫酸電解2HSO4-S2O82-+2H2●過二硫酸鹽:K2S2O8,(NH4)2S2O8

強(qiáng)氧化劑2Mn2++5S2O82-+8H2O2MnO4-+10SO42-+16H+Ag+2K2S2O82K2SO4+2SO3+O2△性質(zhì)：（7）連多硫酸（了解）第47頁/共56頁七、連多硫酸通式：酸，H2SxO6,x=3-6

陰離子，[O3SSySO3]2-，y=1-4含硫鏈，根據(jù)硫原子的數(shù)目命名，分解：H2S5O6=H2SO4+SO2+3S酸式鹽不存在制備：273K，在飽和SO2溶液中通入硫化氫，得瓦肯羅德(Wackenroder)溶液，含H2S4O6和H2S5O6等，加入KOH并濃縮，得鉀鹽，然后根據(jù)密度分離。氧化法：2Na2S2O3+4H2O2=Na2S3O6+Na2SO4+4H2OMnO2+2SO32-+4H+=Mn2++S2O62-+2H2O第