清潔生產(chǎn)線路板廢水分類及處理

線路板廢水來(lái)源、水質(zhì)及分類2.1線路板廢水的來(lái)源線路板廢水主要來(lái)源于線路板制作中的刷磨、顯影、蝕刻、剝膜、黑棕氧化、去毛邊、除膠渣、鍍通孔、鍍銅、鍍錫、剝錫、防焊綠漆、顯影、鍍金手指、噴錫前/后處理、成型清洗等工序。2.2線路板廢水的分類傳統(tǒng)線路板廢水處理系統(tǒng)一般將線路板廢水分成四類，分別為綜合廢水、絡(luò)合廢水、含氰廢水以及油墨廢水。綜合廢水包括酸、堿廢水、刷磨廢水、酸性蝕刻廢水及重金屬?gòu)U水;含氰廢水來(lái)源于電鍍金、化學(xué)沉金、化學(xué)沉銀等電鍍工序；絡(luò)合廢水包括銅氨廢水和化學(xué)沉銅廢水；油墨廢水來(lái)源于產(chǎn)生于顯影、脫膜工序。由于傳統(tǒng)線路板廢水分類存在一定的不足，難以全面滿足當(dāng)前清潔生產(chǎn)、循環(huán)經(jīng)濟(jì)的相關(guān)要求，所以本設(shè)計(jì)指引將廢水分類進(jìn)一步細(xì)化。2.2.1磨板廢水磨板廢水來(lái)源于磨板機(jī)的清洗工序，主要含銅粉、火山灰等。2.2.2銅氨絡(luò)合廢水銅氨絡(luò)合廢水來(lái)源于堿性蝕刻的清洗工序，廢水中主要污染物為銅離子（以絡(luò)合態(tài)存在）、氨氮等。2.2.3化學(xué)沉銅廢水化學(xué)沉銅廢水來(lái)源于化學(xué)沉銅的清洗工序，廢水中主要污染物為銅離子（以絡(luò)合態(tài)存在）、有機(jī)物等。2.2.4化學(xué)鍍鎳廢水典型的化學(xué)鍍鎳工藝以次磷酸鹽為還原劑，廢水中主要污染物為鎳離子（以絡(luò)合態(tài)存在）、磷酸鹽（包括次磷酸鹽、亞磷酸鹽）及有機(jī)物。2.2.5含氰廢水含氰廢水來(lái)源于電鍍金、化學(xué)沉金、化學(xué)沉銀的清洗工序，廢水中主要污染物為氰化物、重金屬離子（以絡(luò)合態(tài)存在）等。2.2.6油墨廢水油墨廢水來(lái)源于顯影、脫膜工序，含有大量感光膜、抗焊膜渣等成分，COD較高。除2.2.1-2.2.6所列廢水外，其它CODcr濃度高于150mg/l的廢水均應(yīng)納入有機(jī)廢水處理系統(tǒng)，主要包括除油、脫脂和網(wǎng)版清洗等工序產(chǎn)生的廢水，廢水中主要污染物為有機(jī)物。2.2.8綜合廢水除2.2.1-2.2.7所列廢水外，其它各類廢水統(tǒng)稱為綜合廢水，主要污染物為酸堿、重金屬離子、懸浮物等。2.2.9廢液線路板廢液中含有高濃度的酸、堿、重金屬等，線路板廢液應(yīng)委托有資質(zhì)的危險(xiǎn)廢物處理單位進(jìn)行處理處置或綜合利用。2.3線路板廢水的水質(zhì)由于生產(chǎn)工藝不同，各企業(yè)廢水水質(zhì)存在差異，典型線路板廠廢水水質(zhì)參見(jiàn)表2.3。表2.3線路板廢水分類表序號(hào)廢水種類水質(zhì)（mg/l）備注PHCu2+CODNH3-N其它1磨板廢水7.62.5//350〃s/cm銅粉、火山灰2銅氨絡(luò)合廢水4?8.570?100150?170120/銅氨絡(luò)合物3化學(xué)沉銅廢水3?7.570?100200?350//EDTA絡(luò)合物4化學(xué)鍍鎳廢水5-6/300-500100-200Ni10-305含氰廢水7-92-10100-150//6油墨廢水13/11000//7有機(jī)廢水5?7.5/200?350//8綜合廢水43580?100//注：以上參考同類線路板廠車間所排廢水。3工藝設(shè)計(jì)3.1磨板廢水處理工藝設(shè)計(jì)3.1.1工藝選擇由于磨板廢水中污染濃度相對(duì)較低、污染物種類少，經(jīng)回收銅粉和簡(jiǎn)單沉淀處理后可直接回用于磨板清洗工序，也可將沉淀后磨板廢水排入回用水處理系統(tǒng)作深度處理后回用。3.1.2工藝流程圖磨板廢水工藝流程見(jiàn)圖3.1.2。磨板廢水一銅粉回收機(jī)一調(diào)節(jié)池一沉淀池一定期回收沉淀銅粉I回用至磨板清洗工序或排入回用水處理系統(tǒng)圖3.1.2磨板廢水工藝流程圖3.2銅氨絡(luò)合廢水處理工藝設(shè)計(jì)3.2.1工藝選擇銅氨絡(luò)合廢水一般先采用硫化物進(jìn)行破絡(luò)和混凝沉淀，然后排入有機(jī)廢水處理系統(tǒng)的pH回調(diào)池或經(jīng)折點(diǎn)加氯除氨后直接排放。3.2.2反應(yīng)機(jī)理銅氨絡(luò)合廢水破絡(luò)反應(yīng)的化學(xué)方程式如下：[Cu(NH3)4]2++S2-—CuS+4NH3f3.2.3工藝流程圖銅氨絡(luò)合廢水一般采用圖3.2.3所示的處理工藝流程。堿+硫化物硫酸亞鐵PAM污泥脫水系統(tǒng)pHIORPIIT有機(jī)廢水銅氨絡(luò)合廢水一調(diào)節(jié)池一破絡(luò)池一快混池一慢混池一沉淀池-pH回調(diào)池I排放。折點(diǎn)加氯圖3.2.3銅氨絡(luò)合廢水典型處理工藝流程3.2.4主要工藝控制參數(shù)3.3化學(xué)沉銅廢水處理工藝設(shè)計(jì)3.3.1工藝選擇化學(xué)沉銅廢水一般采用硫化物沉淀法。3.3.2反應(yīng)機(jī)理化學(xué)沉銅廢水反應(yīng)的化學(xué)方程式如下：Cu2++S2-—CuSl3.3.3工藝流程圖化學(xué)沉銅廢水一般采用圖3.6.3所示的處理工藝流程堿+硫化物硫酸亞鐵PAMpHlORPII 有機(jī)廢水化學(xué)沉銅廢水一調(diào)節(jié)池一破絡(luò)池一快混池一慢混池一沉淀池-pH回調(diào)池I干泥餅外運(yùn)。污泥脫水系統(tǒng)—污泥濃縮池圖3.3.3化學(xué)沉銅廢水典型處理工藝流程3.3.3主要工藝控制參數(shù)pH調(diào)整池內(nèi)控制pH值10-10.5,ORP值控制100-150mV。3.4化學(xué)鍍鎳廢水處理工藝設(shè)計(jì)3.4.1工藝選擇化學(xué)鍍鐐廢水一般采用酸性氧化+鈣鹽沉淀法的二級(jí)預(yù)處理工藝。3.4.2反應(yīng)機(jī)理第一級(jí)在酸性條件下通過(guò)氧化劑將次、亞磷酸鹽氧化成正磷酸鹽，第二級(jí)加入石灰，在堿性條件下正磷酸鹽生成磷酸鈣沉淀物，重金屬鐐離子形成氫氧化鐐的沉淀物得到去除。氧化劑采用濃度為10%以上的漂水，其反應(yīng)方程式如下：NaH2PO2+ClO—PO33-+NaCl+2H+PO33-+ClO--PO43-+Cl-10Ca2++6PO3-+2OH-—Can(OH\(POLI4 10、 ，24,6*Ni2++2OH-—Ni(OH)2l3.4.3工藝流程圖化學(xué)鍍鐐廢水一般采用圖3.4.3所示的處理工藝流程。酸+氧化劑石灰PACPAMpHIpHIII化學(xué)鍍鎳廢水一調(diào)節(jié)池一氧化池-pH調(diào)整池一快混池一慢混池I干泥餅外運(yùn)。污泥脫水系統(tǒng)—污泥濃縮池—沉淀池I有機(jī)廢水pH回調(diào)池圖3.4.3化學(xué)鍍鐐廢水典型處理工藝流程3.4.4主要工藝控制參數(shù)氧化池內(nèi)控制pH值2-3、ORP值450-500mV。pH調(diào)整池內(nèi)控制pH值10-11。3.5含氤廢水處理工藝設(shè)計(jì)3.5.1工藝選擇含氤廢水的處理方法包括堿性氯化法、臭氧氧化法、離子交換法、電解法等，根據(jù)深圳電鍍企業(yè)的實(shí)際情況，一般采用兩級(jí)堿性氯化法處理工藝。該處理方法具有穩(wěn)定、可靠，易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)控制的特點(diǎn)，堿性氯化法所采用的氧化劑一般為漂白水、漂白粉等。3.5.2反應(yīng)機(jī)理兩級(jí)堿性氯化法破氤反應(yīng)的化學(xué)方程式如下：CN-+OCl-+H2O—CNCl+2OH-CNCl+2OH-—CNO-+Cl-+H2O2CNO-+4OH-+3C12-2CO2+N2+6C1-+2H2O3.5.3工藝流程圖水量較大的含氤廢水一般采用連續(xù)處理方式，工藝流程見(jiàn)圖3.2.3。若水量較少，則可采用間歇式的氧化破氤方式。堿+氧化劑 酸+氧化劑含氰廢水一調(diào)節(jié)池一一級(jí)氧化池一中間水池一二級(jí)氧化池一綜合廢水調(diào)節(jié)池圖3.5.3含氤廢水典型處理工藝流程3.5.4主要工藝控制參數(shù)3.5.4.1一級(jí)氧化池內(nèi)控制pH值為10-11、ORP值為300-350mV。3.5.4.2二級(jí)氧化池內(nèi)控制pH值為7-8，ORP值為600-650mV。3.6油墨廢水處理工藝設(shè)計(jì)3.6.1工藝選擇油墨廢水中有機(jī)物含量較高，一般先采用酸化預(yù)處理，然后排入有機(jī)廢水處理系統(tǒng)。3.6.2油墨廢水典型處理工藝流程油墨廢水一般采用圖3.6.2所示的處理工藝流程。酸/PAMpHI油墨廢水一調(diào)節(jié)池一酸化池一有機(jī)廢水處理系統(tǒng)I浮渣撈出打包圖3.6.2油墨廢水典型處理工藝流程3.6.3主要工藝控制參數(shù)酸化池內(nèi)控制pH值為2-3。3.7有機(jī)廢水處理工藝設(shè)計(jì)3.7.1工藝選擇有機(jī)廢水中主要污染物為有機(jī)物，一般采用物化+生化的處理工藝。本工藝選用水解酸化+接觸氧化的生化工藝，也可選用其它生化處理工藝。3.7.2有機(jī)廢水典型處理工藝流程有機(jī)廢水一般采用圖3.7.2所示的處理工藝流程。PACPAMpHIII I有機(jī)廢水一調(diào)節(jié)池一pH調(diào)整池一快混池一慢混池一沉淀池-pH回調(diào)池II干泥餅外運(yùn)。污泥脫水系統(tǒng)。污泥濃縮池水解酸化池fI排放一生化沉淀池一接觸氧化池圖3.7.2有機(jī)廢水典型處理工藝流程3.7.3主要工藝控制參數(shù)pH調(diào)整池內(nèi)控制pH值9.5-10.5。37.32pH回調(diào)池內(nèi)控制pH值7.0-8.003.7.3.3水解酸化池內(nèi)控制溶解氧小于0.3mg/Lo3.7.3.4接觸氧化池內(nèi)控制溶解氧在2.0-4.0mg/L之間。3.8綜合廢水處理工藝設(shè)計(jì)3.8.1工藝選擇綜合廢水可采用氫氧化物沉淀法、膜處理法、離子交換法等處理工藝，一般采用氫氧化物沉淀法。3.8.2反應(yīng)機(jī)理氫氧化物沉淀法的主要反應(yīng)化學(xué)方程式如下：Cu2++2OH-—Cu(OH)2lNi2++2OH-—Ni(OH以3.8.3工藝流程圖綜合廢水一般采用圖3.83所示的處理工藝流程，該工藝流程選用氫氧化物沉淀法，綜合廢水經(jīng)處理達(dá)標(biāo)后可進(jìn)入回用水處理系統(tǒng)(或排放)，回用水處理系統(tǒng)產(chǎn)生的濃水可經(jīng)