電化學(xué)分析電位法_第1頁
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電化學(xué)分析電位法_第5頁
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電化學(xué)分析電位法第一頁,共六十三頁,2022年,8月28日快速、靈敏、在線;儀器簡單、便宜;可得到許多有用的信息活度而非濃度;元素形態(tài)分析:如Ce(III)及Ce(IV)分析;界面電荷轉(zhuǎn)移的化學(xué)計量學(xué)和速率;傳質(zhì)速率;吸附或化學(xué)吸附特性;化學(xué)反應(yīng)的速率常數(shù)和平衡常數(shù)測定等。電分析方法特點(diǎn)第二頁,共六十三頁,2022年,8月28日第一節(jié)電化學(xué)分析基礎(chǔ)化學(xué)電池基本概念、電池表達(dá)式電極電極電位標(biāo)準(zhǔn)電極電位Nernst方程式條件電極電位0'液接電位形成消除—鹽橋電極極化與超電位電極的極化、去極化、過電位第三頁,共六十三頁,2022年,8月28日1.1化學(xué)電池定義:化學(xué)電池是化學(xué)能與電能互相轉(zhuǎn)換的裝置。Chemicalcells導(dǎo)線電解質(zhì)接觸電極反應(yīng)電子轉(zhuǎn)移CuCuSO4ZnSO4Zn第四頁,共六十三頁,2022年,8月28日電池分類電解質(zhì)的接觸方式不同:液接電池:兩電極共同一種溶液。非液接電池:兩電極分別與不同溶液接觸。根據(jù)能量轉(zhuǎn)換方式不同:原電池(Galvanicorvoltaiccell):化學(xué)能→電能。電解池(Electrolyticcell):電能→化學(xué)能。第五頁,共六十三頁,2022年,8月28日電池表達(dá)式電池電動勢:E=右-左

+液接=b-a+液接當(dāng)E>0為原電池;E<0為電解池。(-)電極a

溶液(a1)

溶液(a2)

電極b(+)第六頁,共六十三頁,2022年,8月28日1.2電極分類(功能):指示電極/工作電極發(fā)生所需電化學(xué)反應(yīng),產(chǎn)生相應(yīng)激勵信號,反映離子或分子濃度的電極。測量期間本體濃度不發(fā)生顯著變化—指示電極;有較大的電流通過,濃度發(fā)生明顯改變—工作電極。通常并不嚴(yán)格區(qū)分。參比電極在測量過程中,其電位基本不發(fā)生變化。電動勢的變化~指示電極電位的變化。輔助電極或?qū)﹄姌O三電極體系中:與工作電極組成通路~導(dǎo)電。第七頁,共六十三頁,2022年,8月28日電極電位的產(chǎn)生:金屬和溶液化學(xué)勢不同→電荷轉(zhuǎn)移→雙電層→電極電位。1.3電極電位第八頁,共六十三頁,2022年,8月28日雙電層ElectricalDouble-LayerIHPOHP擴(kuò)散層(δ)電極~溶液界面緊密層(innerHelmholtzplane,IHP)存在靜電、吸附、鍵合等作用,出現(xiàn)電荷過?,F(xiàn)象。分散層(outer~,OHP)只有靜電引力,也存在電荷過剩。第九頁,共六十三頁,2022年,8月28日絕對電極電位無法測得各電極與同一參比電極原電池→測定電動勢。標(biāo)準(zhǔn)氫電極電極反應(yīng):2H++2e=H2(g)規(guī)定:任何溫度下,標(biāo)準(zhǔn)氫電極電位H+/H2=0.00V標(biāo)準(zhǔn)氫電極101325Paa(H+)=1.0mol/L第十頁,共六十三頁,2022年,8月28日標(biāo)準(zhǔn)電極電位任何電極與標(biāo)準(zhǔn)氫電極構(gòu)成原電池所測得的電動勢作為該電極的電極電位(IUPAC)。PtH2(101325Pa),H+(1mol/L)Zn2+(1mol/L)ZnZn標(biāo)準(zhǔn)電極電位Zn2+/Zn=-0.763V第十一頁,共六十三頁,2022年,8月28日Nernst方程式電極反應(yīng):Ox+neRed電極電位為:

其中,a為活度。在常溫下,Nernst方程變?yōu)椋旱谑?,共六十三頁?022年,8月28日若電池的總反應(yīng)為:aA+bB=cC+dD電池電動勢為:其中0為所有參加反應(yīng)的組份都處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時的電動勢。當(dāng)電池反應(yīng)達(dá)到平衡時,E=0可求反應(yīng)的平衡常數(shù)K。電池反應(yīng)的Nernst方程第十三頁,共六十三頁,2022年,8月28日條件電極電位0'式中0'為條件電極電位,它校正了離子強(qiáng)度和副反應(yīng)的影響。第十四頁,共六十三頁,2022年,8月28日1.4液接電位及其消除液接電位:不同種類、濃度的溶液接觸→濃度梯度→離子遷移→電位差。液接電位的消除—鹽橋(Saltbridge)K+和Cl-遷移速率相當(dāng),液接電位很?。?~2mV。鹽橋的制作:加3%瓊脂于飽和KCl溶液(4.2mol/L)中,加熱混勻,注入U形管,冷卻成凝膠,兩端以多孔沙芯密封防止虹吸現(xiàn)象。c(I)<c(II)(I)>(II)(I)=(III)(II)=(III)第十五頁,共六十三頁,2022年,8月28日第二節(jié)電位分析法各種離子選擇性電極的能斯特表達(dá)式尤其是pH玻璃電極、F-選擇性電極膜電位和選擇性系數(shù)含義電位分析法的定量計算方法標(biāo)準(zhǔn)曲線法和標(biāo)準(zhǔn)加入法電位滴定法原理、終點(diǎn)的判斷及指示電極的選擇第十六頁,共六十三頁,2022年,8月28日電位法定義與分類定義:利用電極電位與濃度的關(guān)系測定物質(zhì)含量的電化學(xué)分析法稱為電位分析法。原電池:指示電極+參比電極+待測溶液。Nernst公式→物質(zhì)含量。分類:直接電位法:由電動勢、Nernst方程直接求出待測物含量。電位滴定法:滴加反應(yīng)試劑,以電極電位的變化來確定滴定終點(diǎn)。第十七頁,共六十三頁,2022年,8月28日2.1電位法中的電極參比電極甘汞電極、Ag/AgCl電極指示電極金屬指示電極:第一、二、三及零類電極離子選擇性電極第十八頁,共六十三頁,2022年,8月28日2.1.1參比電極含義:電極電位已知且穩(wěn)定、與被測物質(zhì)無關(guān)。標(biāo)準(zhǔn)氫電極:制作麻煩、使用不便。要求:可逆性:電流信號反轉(zhuǎn)時,電位基本上保持不變。重現(xiàn)性:濃度、溫度改變時,Nernst響應(yīng)無滯后現(xiàn)象。穩(wěn)定性:電位恒定、壽命長。甘汞電極(SCE),銀-氯化銀電極等。第十九頁,共六十三頁,2022年,8月28日甘汞電極電極組成:HgHg2Cl2,KCl(已知濃度)電極反應(yīng):Hg2Cl2(s)+2e=2Hg(l)+2Cl-電極電位:電極電位與[Cl-]有關(guān)。0.1M~0.3365V3.5M~0.2501V4.6M~0.2444V

(Calomelelectrode)第二十頁,共六十三頁,2022年,8月28日甘汞電極特點(diǎn)制作簡單、應(yīng)用廣泛。溫度特性:使用溫度較低(<40oC)。波動20oC~25oC,E=3.5mV當(dāng)溫度改變時,電極電位平衡時間較長。Hg(II)可與一些離子發(fā)生反應(yīng)。第二十一頁,共六十三頁,2022年,8月28日Ag/AgCl電極結(jié)構(gòu):同甘汞電極,只是將HgHg2Cl2換成涂有AgCl的銀絲。KCl溶液:3.5M或飽和。電極組成:AgAgCl,KCl電極反應(yīng):AgCl+e=Ag+Cl-電極電位:特點(diǎn):可>60oC使用;較少副反應(yīng)(但與蛋白質(zhì)作用并導(dǎo)致堵塞)第二十二頁,共六十三頁,2022年,8月28日參比電極使用注意電極內(nèi)部溶液的液面應(yīng)始終高于試樣溶液液面!(防止試樣對內(nèi)部溶液的污染或外部溶液與Ag+、Hg2+反應(yīng)造成液接面的堵塞。)有時上述污染是不可避免的,但通常對測定影響較小。測量K+、Cl-、Ag+、Hg2+時誤差可能會較大。第二十三頁,共六十三頁,2022年,8月28日2.1.2金屬指示電極金屬基電極:發(fā)生氧化還原反應(yīng),有電子交換。共四種。第一類電極(金屬電極MMn+):Mn++neM要求:0>0,如Cu,Ag,Hg……;Zn,Cd,In,Tl,Sn……因氫過電位較大,也可用。特點(diǎn):選擇性差,對多種離子響應(yīng);大多只能在堿性或中性溶液中使用,酸溶解;電極易氧化,必須對溶液脫氣;“硬”金屬Fe、Cr、Co、Ni等,電位重現(xiàn)性差。第二十四頁,共六十三頁,2022年,8月28日第二類電極電極反應(yīng):電極電位:可作指示的離子:與電極離子產(chǎn)生難溶鹽或穩(wěn)定配合物。Ag/AgCl、Hg/Hg2Cl2電極對Cl-響應(yīng),Hg/HgY電極對Y4-響應(yīng)。通常用作參比電極!亦稱金屬-難溶鹽電極(MMXn)第二十五頁,共六十三頁,2022年,8月28日實(shí)例如Hg/HgY,CaY,Ca2+電極電極反應(yīng):HgY2-+2eHg+Y4-電極電位:aHgY/aCaY視為常數(shù),則該電極可用于指示Ca2+活度。(測定時在試液中加入少量HgY)第二十六頁,共六十三頁,2022年,8月28日金屬+兩種具有共同陰離子的難溶鹽(或絡(luò)離子)。例:汞-草酸汞-草酸鈣-鈣離子電極:HgHg2C2O4

CaC2O4

Ca2+電極反應(yīng):Hg2C2O4

+2e2Hg+C2O42-Hg2C2O4

+Ca2++2e2Hg+CaC2O4電極電位:第三類電極第二十七頁,共六十三頁,2022年,8月28日零類電極亦稱惰性電極Pt/Fe3+,Fe2+,Pt/Ce4+,Ce3+……電極反應(yīng):Fe3++e=Fe2+電極電位:Pt未參加電極反應(yīng),只提供Fe3+及Fe2+之間電子交換場所。第二十八頁,共六十三頁,2022年,8月28日2.1.3離子選擇性電極LaF3單晶膜電極Ag2S/AgI粉末壓片膜電極均相膜電極非均相膜電極Ag2S滲硅橡膠膜電極PVC膜電極晶體(膜)電極非晶體(膜)電極剛性基質(zhì)電極-pH、pNa電極流動載體電極帶正電荷的載體電極-如NO3-電極帶負(fù)電荷的載體電極-如Ca2+電極中性載體電極-如K+電極基本(原)電極敏化電極氣敏電極-如NH3氣敏電極酶電極-如尿素酶電極離子選擇性電極第二十九頁,共六十三頁,2022年,8月28日一、膜電極離子選擇膜—單晶、混晶、液膜、高分子、生物膜等材料。特點(diǎn):高選擇性:僅對溶液中特定離子有響應(yīng)。膜成分選擇待測離子:離子交換、結(jié)晶、絡(luò)合。低溶解性:膜材料多為玻璃、高分子樹脂、低溶性的無機(jī)晶體等,水溶性較小。導(dǎo)電性(盡管很小):離子遷移。第三十頁,共六十三頁,2022年,8月28日膜電位M=擴(kuò)散電位+界面電位(Donnan電位)界面電位:離子作用→雙電層。擴(kuò)散電位:離子擴(kuò)散速度不同→液接電位。(外)(內(nèi))dαⅠαⅡāⅠ?、駾內(nèi)D外膜相膜電極+參比電極+待測液→電池:外參比電極∣∣被測溶液(ai)∣內(nèi)充溶液(af)∣內(nèi)參比電極第三十一頁,共六十三頁,2022年,8月28日膜材料:難溶鹽的晶體。氟離子選擇電極:LaF3(0.1%~0.5%EuF2和1%~5%CaF2)原理:晶格點(diǎn)陣中La3+被Eu2+、Ca2+取代→F-的空穴。選擇性←離子的電荷、大小和形狀。1、晶體膜電極內(nèi)參比溶液:0.1mol/L的NaCl(固定內(nèi)參比電極的電位)+0.10mol/L的NaF(膜內(nèi)表面的電位)。第三十二頁,共六十三頁,2022年,8月28日氟電極干擾因素酸度影響OH-+LaF3→F-,結(jié)果偏高;H++F-→HForHF2-,結(jié)果偏低。pH5-7陽離子干擾Be2+,Al3+,Fe3+,Th4+,Zr4+等可與F-絡(luò)合,結(jié)果偏低。基體干擾(活度≠濃度)TISAB第三十三頁,共六十三頁,2022年,8月28日總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液(TotalIonicStrengthAdjustmentBuffer簡稱TISAB)TISAB的作用:①保持較大且相對穩(wěn)定的離子強(qiáng)度,使活度系數(shù)恒定;②維持溶液在適宜的pH范圍內(nèi),滿足離子電極的要求;③掩蔽干擾離子。測F-過程所使用的TISAB典型組成:1mol/L的NaCl、0.25mol/L的HAc和0.75mol/L的NaAc(pH5)、0.001mol/L的檸檬酸鈉,掩蔽Fe3+、Al3+等干擾離子。第三十四頁,共六十三頁,2022年,8月28日水化層電極構(gòu)造:玻璃膜0.05mm+[(Ag/AgCl)+內(nèi)參比液]膜電位:Na+與H+進(jìn)行交換:G-Na++H+G-H++Na+玻璃膜表層幾乎全被H+占據(jù),形成“水化層”,平衡常數(shù)很大。玻璃膜組成不同→H+、Na+、K+、Ag+、Li+等玻璃電極。2、玻璃膜電極外部試液a外內(nèi)參比a內(nèi)水化層玻璃膜Ag+AgCl第三十五頁,共六十三頁,2022年,8月28日pH電極膜電位H+H+Na+Na+Na+H+H+內(nèi)部緩沖液a內(nèi)外部試液a外水合硅膠0.01~10m水合硅膠0.01~10m干玻璃層80~100m外M=外+g-g'-內(nèi)。若g=g',則內(nèi)g'g第三十六頁,共六十三頁,2022年,8月28日pH玻璃電極特點(diǎn)M~pH成線性關(guān)系。K是常數(shù),決定于玻璃膜電極本身性質(zhì)。不對稱電位:膜=外-內(nèi)=0.059lg(a外/a內(nèi))a外=a內(nèi)

,則膜=0;實(shí)際上≠0。玻璃膜內(nèi)、外表面含鈉量、表面張力以及機(jī)械和化學(xué)損傷的細(xì)微差異。長時間浸泡后(24hr)恒定1~30mV。高選擇性:膜電位并非源自電子得失。其它離子不能進(jìn)入晶格。當(dāng)溶液中Na+濃度比H+濃度高1015倍時,兩者才產(chǎn)生相同的電位?!八岵睢保喝芤核岫忍螅╬H<1)時,電位值偏離線性關(guān)系?!皦A差”或“鈉差”

pH>12產(chǎn)生誤差,主要是Na+參與相界交換。優(yōu)點(diǎn):不受溶液中氧化劑、還原劑、顏色及沉淀的影響,不易中毒。缺點(diǎn):電極內(nèi)阻很高且隨溫度改變。第三十七頁,共六十三頁,2022年,8月28日pH復(fù)合電極pH電極敏感膜:SiO2+Na2O+Li2O+CaO燒結(jié)。pH定值緩沖溶液+Ag/AgCl內(nèi)參比電極。

接pH計外參比半電池AgCl飽和的KCl溶液多孔塞AgCl飽和的緩沖液pH7玻璃膜AgCl層Ag內(nèi)參比半電池AgAgCl,[Cl-]=1.0M[H3O+]=ax玻璃膜[H3O+]=a,[Cl-]=1.0M,AgClAg第三十八頁,共六十三頁,2022年,8月28日3、流動載體電極也稱液膜電極待測離子的鹽類、螯合物等溶解在不與水混溶的有機(jī)溶液中,滲入惰性多孔物質(zhì)。NO3-:(季銨類硝酸鹽+鄰硝基苯十二烷醚+5%PVC)K+:(冠醚+鄰苯二甲二戊酯+PVC-環(huán)已酮)第三十九頁,共六十三頁,2022年,8月28日例:Ca2+電極內(nèi)參比為含Ca2+溶液膜:0.1mol/L二癸基磷酸鈣(液體離子交換劑)溶于苯基磷酸二辛酯+微孔材料[(RO)2PO]2-Ca2+(有機(jī)相)=2[(RO)2PO]-+Ca2+(水相)Ca2+在兩相中活度不同,產(chǎn)生相界電位。

適宜pH范圍5~11,可檢出10-5mol/L的Ca2+。第四十頁,共六十三頁,2022年,8月28日4、敏化電極IUPAC:在主體電極上覆蓋一層物質(zhì),提高電極性能或改變其選擇性。氣敏電極、酶電極、細(xì)菌電極和生物電極……CO2氣敏電極:中介液為0.01mol/L的碳酸氫鈉。原理:CO2~HCO2-~H+。第四十一頁,共六十三頁,2022年,8月28日酶電極電極上覆蓋一層酶,催化被測物轉(zhuǎn)變?yōu)檫m宜于電極測定的物質(zhì)。1、工作電極(鉑);2、Ag-AgCl參比電極;3、電解液;4、5、透析膜;6、葡萄糖氧化酶;7、固定圈;8、輔助電極生物組織電極:由于生物組織中存在某種酶,因此可將一些生物組織緊貼于電極上,構(gòu)成同酶電極類似的電極。H2O2電極第四十二頁,共六十三頁,2022年,8月28日2.2離子選擇性電極性能參數(shù)一、標(biāo)準(zhǔn)校正曲線:~lgax(pX)。-lgaiDFCG檢測下限線性范圍:Nernst響應(yīng)直線區(qū)對應(yīng)的濃度范圍。級差:標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率。S=2.303RT/nF,25℃時,一價離子S=0.0592V,二價離子S=0.0296V。級差越小,靈敏度越低(低價離子測定)。檢測下限:Nernst線性延長線與“恒定”響應(yīng)區(qū)切線的交點(diǎn)對應(yīng)的活度。電位法不用于高濃度測定(>=1.0mol/L):膜腐蝕;液接電位不穩(wěn)。第四十三頁,共六十三頁,2022年,8月28日ISE并沒有絕對的專一性。i為待測離子,j為共存離子。Kij為離子選擇性系數(shù)。二、選擇性系數(shù)(selectivitycoefficient)第四十四頁,共六十三頁,2022年,8月28日Kij的意義陽離子響應(yīng)電極,取正號;陰離子響應(yīng)電極,取負(fù)號。Kij越小,表示測定i離子抗j離子的干擾能力越強(qiáng)。通常Kij<<1。Kij嚴(yán)格說并不是常數(shù),不同活度條件下其值不同。

Kij僅能用來估計干擾離子存在時產(chǎn)生的測定誤差或確定電極的適用范圍。相對誤差:第四十五頁,共六十三頁,2022年,8月28日Kij的測定方法1)分別溶液法:配制相同活度的i和j溶液,測定其電位值。2)混合溶液法i、j共存,通過作圖法測定。在交點(diǎn)處,干擾離子和響應(yīng)離子的電位相等!得到-lgaiDFCGai第四十六頁,共六十三頁,2022年,8月28日例例1:用pNa玻璃膜電極(KNa+,K+=0.001)測定pNa=3的試液時,如試液中含有pK=2的鉀離子。產(chǎn)生的誤差是多少?

解:誤差%=(KNa+,K+×

aK+)/aNa+×100%=(0.001×10-2)/10-3×100%=1%例2:某硝酸根電極:K

NO3-,SO42-=4.1×10-5,在1.0mol/L硫酸鹽介質(zhì)中測NO3-。要求測量誤差不大于5%,計算NO3-最低活度

解:KNO3-,SO42-×(aSO42-)zi/zj/aNO3-≤5%

aNO3-≥4.1×10-5×1.01/2/5%

aNO3-≥8.2×10-4mol/L測定的硝酸根離子的活度應(yīng)大于8.2×10-4mol/L。第四十七頁,共六十三頁,2022年,8月28日定義:指離子指示電極與參比電極從接觸試液開始到電極電位變化穩(wěn)定(1mV,一般到穩(wěn)定值的95%)所需要的時間。影響因素:電極電位平衡快慢、參比電極的穩(wěn)定性和溶液的攪拌程度。三、響應(yīng)時間第四十八頁,共六十三頁,2022年,8月28日四、內(nèi)阻包括:膜內(nèi)阻、內(nèi)參比液和內(nèi)參比電極的內(nèi)阻。通常玻璃膜比晶體膜有更大的內(nèi)阻。內(nèi)阻與總阻抗之比等于測試儀器(讀數(shù))相對誤差,因此電極的內(nèi)阻與儀器的輸入阻抗必須匹配,否則誤差較大。第四十九頁,共六十三頁,2022年,8月28日五、溫度系數(shù)

第一項(xiàng):標(biāo)準(zhǔn)電位溫度系數(shù)。取決于電極膜的性質(zhì),測定離子特性,內(nèi)參電極和內(nèi)充液等因素。

第二項(xiàng):Nernst方程中的溫度系數(shù)項(xiàng)。對于n=1,溫度每改變1℃,校正曲線的斜率改變0.1984。離子計中通常設(shè)有溫度補(bǔ)償裝置,可進(jìn)行校正。

第三項(xiàng):溶液的溫度系數(shù)項(xiàng)。溫度改變導(dǎo)致溶液中的離子活度系數(shù)和離子強(qiáng)度改變。

等電位點(diǎn):不同溫度所得校正曲線相交于一點(diǎn)(A)。此處溫度系數(shù)接近零。對應(yīng)濃度(B點(diǎn))為等電位濃度。第五十頁,共六十三頁,2022年,8月28日2.3

電位法的應(yīng)用第五十一頁,共六十三頁,2022年,8月28日一、直接電位法指示電極與參比電極構(gòu)成原電池,通過測量電池電動勢,求出指示電極電位,然后據(jù)Nernst公式計算待測物濃度cx。由于存在不對稱電位和液接電位,K0,通常不能直接求出cx。第五十二頁,共六十三頁,2022年,8月28日影響電位準(zhǔn)確性的因素測量溫度:影響標(biāo)準(zhǔn)電極電位、直線的斜率和離子活度。有的儀器可同時對前兩項(xiàng)進(jìn)行校正,但多數(shù)僅對斜率進(jìn)行校正。線性范圍:一般10-1~10-6mol/L電位平衡時間:平衡時間越短越好。攪拌可縮短平衡時間。濃度由低到高進(jìn)行測量。溶液特性:離子強(qiáng)度、pH及共存組分等??傠x子強(qiáng)度應(yīng)保持恒定。pH應(yīng)滿足電極的要求。干擾離子的影響:1)電極響應(yīng);2)與待測離子反應(yīng)。第五十三頁,共六十三頁,2022年,8月28日測量誤差電動勢:相對誤差電位測定誤差為1mV時,一價離子相對誤差3.9%,二價離子相對誤差7.8%。故電位分析測低價離子有優(yōu)勢。第五十四頁,共六十三頁,2022年,8月28日1、標(biāo)準(zhǔn)曲線法步驟:待測物系列標(biāo)準(zhǔn)濃度cs的配制(須用TISAB);相同條件下測定各標(biāo)準(zhǔn)和待測液的電動勢E;E~lgcs作圖,得校正曲線;通過Ex,得到lgcx。第五十五頁,共六十三頁,2022年,8月28日例題在0.1000mol/LFe2+溶液中,使用Pt電極(+)和SCE(-),25℃時測得電池電動勢為0.395V,問有多少Fe2+被氧化成Fe3+?解:SCE‖F(xiàn)e3+,Fe2+|Pt

E=E鉑電極-E甘汞

=0.77+0.059lg([Fe3+]/[Fe2+])-0.2438lg([Fe3+]/[Fe2+])=(0.395+0.243-0.771)/0.059=-2.254

設(shè)有X%的Fe2+氧化為Fe3+,則:lg([Fe3+]/[Fe2+])=lgX/(1-X)=-2.254X/(1-X)=0.00557;

X=0.557%;即有約0.56%的Fe2+被氧化為Fe3+第五十六頁,共六十三頁,2022年,8月28日pH值的測定(1)指示電極:pH玻璃膜電極參比電極:飽和甘汞電極Ag,AgCl|HCl|玻璃膜|試液溶液

KCl(飽和)

|Hg2Cl2(固),

Hg玻璃液接甘汞電池電動勢:第五十七頁,共六十三頁,2022年,8月28日pH值的測定(2)分別測定pH已知的緩沖液和待測液的電動勢:二式相減并整理,得pH實(shí)用定義(IUPAC):影響準(zhǔn)確度的因素:pHs的準(zhǔn)確性;緩沖液與待測液基體接近的程度。第五十八頁,共六十三頁,2022年,8月28日2、標(biāo)準(zhǔn)加入法先測體積為Vx

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