2019年化學(xué)選考大二輪復(fù)習(xí)選考（30~32）提升標(biāo)準(zhǔn)練（三） 含答案

學(xué)必求其心得，業(yè)必貴于專精學(xué)必求其心得，業(yè)必貴于專精學(xué)必求其心得，業(yè)必貴于專精選考（30～32)提升標(biāo)準(zhǔn)練(三）非選擇題(本題共3題，每題10分,共30分）1.（2018·嘉興模擬）燃煤煙氣中含有大量SO2和NO.某科研小組研究臭氧氧化—堿吸收法同時(shí)脫除SO2和NO的工藝,氧化過程反應(yīng)原理及反應(yīng)熱、活化能數(shù)據(jù)如下:反應(yīng)Ⅰ:NO（g）+O3（g）NO2（g）+O2（g）ΔH1=-200.9kJ·mol-1Ea1=3.2kJ·mol-1反應(yīng)Ⅱ：SO2(g)+O3(g）SO3（g)+O2（g）ΔH2=—241。6kJ·mol—1Ea2=58kJ·mol-1已知該體系中溫度為80℃以上的臭氧發(fā)生分解反應(yīng):2O3(g)3O2（g），請(qǐng)回答：（1）已知反應(yīng)Ⅰ在低溫下自發(fā)進(jìn)行,則該反應(yīng)的熵變?chǔ)0（填“大于”或“小于”）。

（2)其他條件不變，每次向反應(yīng)器中充入含1。0molNO、1.0molSO2的模擬煙氣和2。0molO3,改變溫度，反應(yīng)相同時(shí)間后體系中NO和SO2的轉(zhuǎn)化率如圖1所示:圖1①由圖1可知相同溫度下NO的轉(zhuǎn)化率遠(yuǎn)大于SO2的,結(jié)合題中數(shù)據(jù)分析其可能的原因：。

②100℃、反應(yīng)相同時(shí)間t時(shí)O3的分解率達(dá)10％，則體系中剩余O3的物質(zhì)的量是mol。

③下列說法正確的是。

A。P點(diǎn)一定為平衡狀態(tài)點(diǎn)B.溫度高于200℃后，NO和SO2的轉(zhuǎn)化率隨溫度升高顯著減小,最后幾乎為零C。其他條件不變,若縮小反應(yīng)器的容積，可增大NO和SO2的轉(zhuǎn)化率D。臭氧氧化過程不能有效地脫除SO2,但后續(xù)步驟“堿吸收"可以有效脫硫（3）150℃條件下，向反應(yīng)器中充入含1molNO、1molSO2的模擬煙氣，在圖2中分別畫出NO和SO2的物質(zhì)的量隨O3的物質(zhì)的量的變化曲線。圖2(4)工業(yè)上可以通過電解NO制備NH4NO3,原理如圖3所示。寫出電解過程中陽極的電極反應(yīng)式:.

圖32.用Skraup法合成8-羥基喹啉的原理和流程如下：+已知水蒸氣蒸餾原理：在難溶或不溶于水的有機(jī)物中通入水蒸氣，使難溶或不溶于水的有機(jī)物和水一起蒸出.物質(zhì)熔點(diǎn)/℃沸點(diǎn)/℃溶解性某些化學(xué)性質(zhì)鄰氨基苯酚177153可溶于水，能溶于強(qiáng)酸、強(qiáng)堿；易溶于乙醇兩性鄰硝基苯酚45216微溶于水，能隨水蒸氣揮發(fā)；易溶于乙醇甘油20290。9與水、乙醇混溶;能吸潮8—羥基喹啉76257難溶于水，能溶于強(qiáng)酸、強(qiáng)堿;易溶于乙醇兩性主要實(shí)驗(yàn)裝置如下:圖1反應(yīng)裝置圖2水蒸氣蒸餾裝置圖3干燥器(1)圖1中儀器a的名稱為；圖2中儀器b的作用是.

(2）甘油中水量大于5％會(huì)影響產(chǎn)量,需要重新配。下列說法合理的是.

A。將普通甘油置于蒸發(fā)皿加熱至180℃去水后,立即放入干燥器中（圖3)d處備用B.為了增強(qiáng)干燥器的干燥效果，可在磨口邊緣涂極薄的一層凡士林C.當(dāng)干燥器內(nèi)變色硅膠(干燥劑,含有CoCl2）顏色為淺粉紅色時(shí),需要更換干燥劑D。取用甘油時(shí),手握干燥器蓋頂圓球向上拉，取下蓋子正著放置,取用甘油(3）第一次水蒸氣蒸餾主要除去的雜質(zhì)是。

（4)剩余液調(diào)節(jié)pH=7的作用是

。

(5)第二次餾出物經(jīng)過一系列操作可以獲得高純度的產(chǎn)品,下列說法正確的是.

A.第二次水蒸氣蒸餾的餾出物經(jīng)過抽濾、洗滌、干燥可以獲得粗產(chǎn)品B。粗產(chǎn)品加入4∶1的乙醇水溶液溶解后，慢慢滴加水,可得到顆粒較細(xì)的晶體C.將重結(jié)晶過濾后的母液收集起來進(jìn)行適當(dāng)處理，可提高產(chǎn)率D?？梢詼y(cè)產(chǎn)品熔點(diǎn)來判斷產(chǎn)物的純度3.（2018·樂清中學(xué)模擬)化合物H是一種昆蟲信息素，可通過如下路線合成.已知:①1H核磁共振譜顯示C、E均有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,G有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；②CH3CHCH2CH3CHCHCOOCH3;③CH3COOHCH4;④+?；卮鹣铝袉栴}：(1）D中含氧官能團(tuán)的名稱為，B的結(jié)構(gòu)簡式為。

(2）由D生成E的化學(xué)方程式為，其反應(yīng)類型為.

(3)H的結(jié)構(gòu)簡式為。

（4）D的同分異構(gòu)體中,不能發(fā)生水解反應(yīng),且1mol該物質(zhì)與足量銀氨溶液反應(yīng)會(huì)生成4molAg單質(zhì)的芳香族化合物共有種（不考慮立體異構(gòu)），其中1H核磁共振譜中有4組峰,且峰面積之比為3∶2∶2∶1的結(jié)構(gòu)簡式是（任寫一種）。

(5)參照上述合成路線，設(shè)計(jì)一條以B為原料制備新型導(dǎo)電高分子材料PPA(）的合成路線。

參考答案

選考（30～32)提升標(biāo)準(zhǔn)練(三）1.答案：（1）小于(2）①反應(yīng)Ⅰ的活化能小于反應(yīng)Ⅱ的,相同條件下更易發(fā)生反應(yīng)②0.765③ABCD(3）（4）NO—3e—+2H2ONO3-+4H解析:（1）反應(yīng)Ⅰ在低溫下自發(fā)進(jìn)行,已知反應(yīng)Ⅰ的ΔH1〈0,則說明低溫時(shí)ΔS〈0；（2)①由題中數(shù)據(jù)可知反應(yīng)Ⅰ的活化能Ea1=3.2kJ·mol-1,遠(yuǎn)低于反應(yīng)Ⅱ的活化能Ea2=58kJ·mol—1,相同條件下反應(yīng)Ⅰ更易發(fā)生。②100℃時(shí)，由圖1可知NO的轉(zhuǎn)化率為85%,SO2的轉(zhuǎn)化率為30%,根據(jù)反應(yīng)Ⅰ:NO（g）+O3（g）NO2（g)+O2(g)可得消耗的n1(O3)=0.85mol，根據(jù)反應(yīng)Ⅱ：SO2（g)+O3(g）SO3(g)+O2(g）可得消耗的n2(O3)=0。3mol;根據(jù)反應(yīng)2O3(g）3O2（g），100℃、反應(yīng)相同時(shí)間t時(shí)O3的分解率達(dá)10%,可得消耗的n3（O3)=(2。0—0。85—0.3）mol×10％=0.085mol,所以體系中剩余O3的物質(zhì)的量是2—0.85—0。3—0.085=0.765mol。③P點(diǎn)以后隨溫度的升高，NO的轉(zhuǎn)化率減小,說明平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),所以P點(diǎn)一定為平衡狀態(tài)點(diǎn),A正確；由圖像可知，當(dāng)溫度高于200℃后,NO和SO2的轉(zhuǎn)化率隨溫度升高顯著減小,最后幾乎為零，B正確；反應(yīng)Ⅰ和反應(yīng)Ⅱ都是氣體分子數(shù)不變的反應(yīng)，縮小反應(yīng)器的容積，平衡不移動(dòng),2O3(g)3O2(g）是氣體分子數(shù)增大的反應(yīng),縮小反應(yīng)器的容積，平衡向左移動(dòng)，O3的濃度增大,導(dǎo)致反應(yīng)Ⅰ和反應(yīng)Ⅱ的平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),NO和SO2的轉(zhuǎn)化率增大，C正確；2O3(g）3O2（g)為可逆反應(yīng)，臭氧氧化過程脫除SO2不徹底,用堿可以吸收SO2，D正確。答案選ABCD。(3)隨著O3的增多,反應(yīng)的NO和SO2的物質(zhì)的量逐漸增多，剩余的NO和SO2的物質(zhì)的量逐漸減少，變化曲線為。(4)NO在陽極上被氧化，生成NO3-，電極反應(yīng)式為NO—3e—+2H2ONO3-2。答案:(1)(球形)冷凝管防止內(nèi)壓過大(2）BC(3)鄰硝基苯酚(4）將鄰氨基苯酚和8-羥基喹啉的硫酸鹽轉(zhuǎn)化為鄰氨基苯酚和8—羥基喹啉，使產(chǎn)物容易蒸出（5）ACD解析:(1)根據(jù)圖示,儀器a的名稱是(球形）冷凝管;圖2中儀器b是安全管,燒瓶內(nèi)壓強(qiáng)增大時(shí)，管內(nèi)液面上升，可以防止內(nèi)壓過大。（2)干燥器中（圖3）d處放置干燥劑,故A錯(cuò)誤；凡士林起到密封的作用,故B正確;變色硅膠的顏色為淺粉紅色時(shí)失去干燥作用,需要更換干燥劑,故C正確;干燥器在開啟時(shí),左手按住干燥器底部,右手握住蓋頂圓球,沿干燥器上沿輕推或拉動(dòng),切勿用力上提，蓋子取下后要倒放在桌面上,故D錯(cuò)誤。(2)在難溶或不溶于水的有機(jī)物中通入水蒸氣，使難溶或不溶于水的有機(jī)物和水一起蒸出，鄰硝基苯酚微溶于水，所以第一次水蒸氣蒸餾主要除去的雜質(zhì)是鄰硝基苯酚.（4）調(diào)節(jié)pH=7,可以將鄰氨基苯酚和8-羥基喹啉的硫酸鹽轉(zhuǎn)化為鄰氨基苯酚和8—羥基喹啉，使產(chǎn)物8—羥基喹啉容易蒸出。（5)第二次水蒸氣蒸餾的餾出物是8—羥基喹啉,難溶于水,所以經(jīng)過抽濾、洗滌、干燥可以獲得粗產(chǎn)品,故A正確；粗產(chǎn)品加入乙醇溶解后,慢慢滴加水,可得到顆粒較細(xì)的晶體，故B錯(cuò)誤；過濾后的母液中含有少量產(chǎn)品,所以將重結(jié)晶過濾后的母液收集起來進(jìn)行適當(dāng)處理,可提高產(chǎn)率，故C正確;晶體一旦混入雜質(zhì)，熔點(diǎn)就會(huì)下降,所以可通過測(cè)定熔點(diǎn)來判斷產(chǎn)品的純度，故D正確.3。答案:（1)羧基(2)+Br2加成反應(yīng)(3）(4)10（或)（5）解析：本題可通過題給框圖和條件，先由A和D推出B、C的結(jié)構(gòu)簡式，再由D出發(fā)依次推出E、F、G、H的結(jié)構(gòu)簡式。A與乙烯反應(yīng)生成B(C8H8),則B的結(jié)構(gòu)簡式為;再結(jié)合已知條件②推出C為;D和Br2反應(yīng)生成E,則E為；再由已知條件③可知F為;