第十二章 縮合技術(shù)

第十二章縮合技術(shù)1第一頁，共十一頁，2022年，8月28日12.1概述1、涵義：縮合反應(yīng)一般系指兩個(gè)或兩個(gè)以上分子間通過生成新的碳－碳、碳－雜原子或雜原子－雜原子鍵，從而形成較大的單一分子的反應(yīng)?？s合反應(yīng)一般往往伴隨著脫去某一種小分子化合物，如H2O、HX、ROH、NH3等。

2、縮合反應(yīng)的特征：（1）在分子內(nèi)或分子間彼此不相連的兩個(gè)原子間形成新的化學(xué)鍵（2）反應(yīng)過程中伴隨著失去簡單的無機(jī)物或有機(jī)物（3）產(chǎn)物具有更復(fù)雜的結(jié)構(gòu)2第二頁，共十一頁，2022年，8月28日12.3縮合方法1、醛酮縮合反應(yīng)（1）羥醛縮合含有α-氫的醛或酮，在酸或堿的催化下生成β-羥基醛或酮類化合物的反應(yīng)稱為羥醛或醇醛（Aldol）縮合反應(yīng)。

β－羥基醛或酮經(jīng)脫水消除便成α，β－不飽和醛或酮。羥醛縮合反應(yīng)可分為同分子醛、酮自身縮合和異分子醛（或酮）交叉縮合兩大類，在工業(yè)上都有重要用途。

3第三頁，共十一頁，2022年，8月28日①同分子醛、酮自身縮合特點(diǎn):是可使產(chǎn)物的碳鏈長度增加一倍，工業(yè)上可利用這種縮合反應(yīng)來制備高級醇。

α，β－不飽和醛正丁醇乙醛4第四頁，共十一頁，2022年，8月28日②異分子醛、酮交叉縮合

羥醛交叉縮合反應(yīng)的典型代表是用一個(gè)芳香族醛（或甲醛）（無α-H）和一個(gè)脂肪族醛、酮（有α-H）反應(yīng)，在氫氧化鈉的水或乙醇溶液中進(jìn)行。得到產(chǎn)率很高的α，β－不飽和醛或酮，這種反應(yīng)稱為克萊森-斯密特（Claisen-Schimidt）縮合反應(yīng)。如

5第五頁，共十一頁，2022年，8月28日（2）醛酮與羧酸及其衍生物的縮合反應(yīng)－Perkin反應(yīng)芳香族醛（或不含α-氫的脂肪醛）與脂肪酸酐在堿性催化劑作用下，生成β－芳基丙烯酸類化合物的反應(yīng)成為珀金（Perkin）反應(yīng)。如，香豆素的合成

香豆素6第六頁，共十一頁，2022年，8月28日（3）醛酮與醇的縮合反應(yīng)

醛、酮在酸性催化劑作用下，很容易和兩分子醇縮合，并失水變?yōu)榭s醛或縮酮類化合物。其反應(yīng)通式如下：

如：香料1,1-二甲氧基乙烷，俗稱乙醛二甲縮醛

7第七頁，共十一頁，2022年，8月28日（4）酯的縮合反應(yīng)

酯縮合反應(yīng)是指以羧酸酯為親電試劑，在堿性催化劑作用下，與含活潑氫羰基化合物的負(fù)碳離子縮合而生成β－羰基類化合物的反應(yīng)，總稱為克萊森（Claisen）縮合反應(yīng)。其反應(yīng)通式如下：

如8第八頁，共十一頁，2022年，8月28日12.4香料合成應(yīng)用實(shí)例

紫羅蘭酮（ionone）的合成分子式:C12H24O結(jié)構(gòu)式：即2-甲基十一醛，制備方法如下所示。

9第九頁，共十一頁，2022年，8月28日反應(yīng)式：10第十頁，共十一頁，2022年，8月28日工藝：將甲基壬酮與烷基氯代