中藥化學總論

中藥化學總論第1頁，共35頁，2023年，2月20日，星期三一、溶劑分類第二節(jié)溶劑與化合物溶解性

親脂性有機溶劑（強親脂性、中等親脂性）

2.34.475.26.1

石油醚<苯<乙醚＃

<氯仿<乙酸乙酯

petC6H6Et2OCHCl3EtOAc

親水性有機溶劑水

21.526.031.281

<丁醇＃<丙酮<乙醇<甲醇<水

BuOHMe2COEtOHMeOHH2O

第2頁，共35頁，2023年，2月20日，星期三二、化合物結構與極性

化合物極性大小分類是相對概念，沒有固定的概念，極性大小在提取分離工作中常成為向導。判斷依據：

a、極性基團與非極性基團的性質與數量，多則大。

b、分子體積大小。基團一樣，分子大，極性小。

RCOOH>Ar-OH>R-OH>R-NH2>RCONH2

>RCHO>RCOOR’>R-OR’>R-X>R-H極性基團：-COOH、—OH、—NH2……中等極性基團：—O—R、—COOR……非極性基團：烷基第3頁，共35頁，2023年，2月20日，星期三4個-OH，分子大，為非極性物質中等極性物質第4頁，共35頁，2023年，2月20日，星期三注意：酸性基團（-COOH、ph-OH）

+

OH-

---------極性物質（成鹽）堿性基團（＞N-）

+

H+

---------極性物質（成鹽）結構對稱性:

H2O---CO2氫鍵，極性變小立體效應……有關第5頁，共35頁，2023年，2月20日，星期三第6頁，共35頁，2023年，2月20日，星期三第7頁，共35頁，2023年，2月20日，星期三第8頁，共35頁，2023年，2月20日，星期三A結構對稱性第9頁，共35頁，2023年，2月20日，星期三AB結構平面性第10頁，共35頁，2023年，2月20日，星期三水：價廉，無毒，易進植物細胞；專屬性差，難濃縮，不易保存。親水性有機溶劑較價廉，毒性較小，易進入植物細胞，專屬性差。極性基團，—OH、C=0（偶極矩大），分子??；甲、丙醇：與水互溶丁、戊醇：與水混溶互飽和后分層，有—OH，但分子大（非極性部分增大）丙酮：親水，又親脂；三、溶劑特性第11頁，共35頁，2023年，2月20日，星期三親脂性有機溶劑（多用于分離純化）專屬性強，揮發(fā)性大，易回收；易燃，毒性較大，價貴，設備要求高，難進入細胞。

含C、H：Pet、C6H6、正己烷、環(huán)己烷含氯代烴：CCl4、CHCl3、CH2Cl2

含C、H、O：EtOAc（酯基）、Et2O（醚基）優(yōu)點：專屬性強，揮發(fā)性大，易揮收；缺點：易燃（除CHCl3外），毒性較大，價貴，設備要求高，較難進入細胞

第12頁，共35頁，2023年，2月20日，星期三物理溶解：相似相溶溶質與溶劑的分子之間依靠靜電引力而溶解

物理-化學溶解：形成氫鍵,螯形結構，締合作用等

化學溶解：酸性、堿性成分

四、化合物結構與溶解性極性溶劑：離子化合物、能離解的共價化合物非極性溶劑：非極性共價化合物

第13頁，共35頁，2023年，2月20日，星期三從紅豆杉科紅豆杉屬植物枝葉中分離第14頁，共35頁，2023年，2月20日，星期三紫杉醇提取:

0.01-0.07%,結構相近化合物多EtOH,MeOH,MeOH-CH2Cl2提,提取液再用CHCl3-H2O萃取:雜質多,含量低;比較EtOAc,Me2CO,Et2O,EtOAc-Me2CO,EtOAc-CH2Cl2等,提取率高且雜質少的:

EtOAc-Me2CO第15頁，共35頁，2023年，2月20日，星期三溶劑浸膏重干浸膏植物次數MeOH20.98%0.0270.0058多次EtOAc-Me2CO7.70%0.0840.00651次

(1∶1)紫杉醇量%提取效果比較：第16頁，共35頁，2023年，2月20日，星期三水EtOH有機溶劑蛋白質、多糖單糖、氨基酸

季銨型生物堿、鞣質、苷類苷元、游離生物堿

++

-

-++--+第17頁，共35頁，2023年，2月20日，星期三Pet：

油脂、葉綠素、揮發(fā)油、游離甾體及萜類；CHCl3/EtOAc：

游離生物堿、有機酸、黃酮等苷元EtOH/MeOH：苷類、生物堿或有機酸鹽、鞣質；H2O：糖、氨基酸、蛋白質、無機鹽等。第18頁，共35頁，2023年，2月20日，星期三第三節(jié)提取方法一、提取過程溶劑接觸、滲透、浸潤、溶脹擴散、主動滲透成分提取平衡（內外濃度相同）第19頁，共35頁，2023年，2月20日，星期三二、影響提取因素藥材粉碎度：粉碎細，提取效率越高。溫度：溫度越高，溶解度越大，擴散速度加快濃度差：攪拌、換溶劑、滲漉。時間：不是越長越好。藥材新鮮程度：新鮮藥材，有機溶劑提取率低；油脂類藥材，先脫脂。第20頁，共35頁，2023年，2月20日，星期三三、常用提取方法溶劑提取法

浸漬法滲漉法煎煮法回流提取法連續(xù)回流提取法水蒸汽蒸餾法升華法合理選擇方法!第21頁，共35頁，2023年，2月20日，星期三第22頁，共35頁，2023年，2月20日，星期三（一）超臨界流體萃取

SupercriticalFluidExtraction，SFE

80年代引入，流體處于其臨界點的溫度和壓力之下，則稱之為超臨界流體。四、提取新技術例：萃取甘草中甘草次酸

SFE-CO2：提取率為連續(xù)回流13倍第23頁，共35頁，2023年，2月20日，星期三密度接近液體－－萃取能力強粘度接近氣體－－傳質性能好第24頁，共35頁，2023年，2月20日，星期三改變極性，后續(xù)須分離優(yōu)點：溶劑用量小、周期短、提取率高、不回收溶劑第25頁，共35頁，2023年，2月20日，星期三第26頁，共35頁，2023年，2月20日，星期三方法：

1995年應用

藥物：先將以酸水提取，繼以堿水提取；提取水最佳pH：有效成分、藥理作用為指標。原理

中藥成分：酸性成分、堿性成分、中性成分；消化道：胃中(酸性)、小腸(pH4~7)；十二指腸(pH4~5)、大腸(pH7~8)（二）半仿生提取法Semi-bionicExtractionmethod，SBE法第27頁，共35頁，2023年，2月20日，星期三芍甘止痛顆粒劑SBE法>WE法（水提）SBAE法>WAE法（水提醇沉）第28頁，共35頁，2023年，2月20日，星期三

利用微波(300~300000MHz電磁波)能來提高提取效率的一種技術，90年代國外應用。原理：（三）微波輔助提取法Microwaveextraction水極性溶劑藥物微波成分吸收、加熱細胞壁破裂擴散阻力減小第29頁，共35頁，2023年，2月20日，星期三特點

①對萃取物具有較高的選擇性，目標組分得率高;②溶劑消耗量少，提取效率高;③有利于熱不穩(wěn)定物質的提取;

豆類中化合物：提取效率優(yōu)于索氏提取法第30頁，共35頁，2023年，2月20日，星期三應用

90年代，加拿大、美國等國家重視利用微波輔助提取技術提取有應用價值的醫(yī)藥組分,目前應用于多糖類、黃酮類、蒽醌類、有機酸類、生物堿類等中藥有效成分的提取研究中。微波法回流提取法175W，5min70℃，1h銀杏黃酮80%乙醇提提取物黃酮含量高18.8%第31頁，共35頁，2023年，2月20日，星期三（四）超聲波提取TheUltrasonicwithdrawsthetechnique機械振動由振蕩信號轉換，傳播到介質熱效應超聲能轉化為熱能空化效應高溫高壓破壞細胞壁

原理2×104～1×107Hz超聲波第32頁，共35頁，2023年，2月20日，星期三

顛茄草中莨菪堿，得率相同：超聲波技術：20min

傳統(tǒng)滲漉法：10h

脫脂豆粕大豆異黃酮：超聲波技術：20kHz，30min，得率0.452

加熱回流法：120min，得率0.310

特點：速度快，效率高金針菇子實體多糖：超聲波提?。禾崛÷侍岣?6.22%微波提取：提取率提高83.67%第33頁，共35頁，2023年，2月20日，星期三存在問題

處于實