含氧有機(jī)化合物

含氧有機(jī)化合物第1頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四（一）醇的分類(lèi)和命名

第一節(jié)醇、酚、醚一元醇多元醇伯醇（1°醇）仲醇（2°醇）叔醇（3°醇）一、醇2第2頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四伯碳原子與一個(gè)碳原子相連，用“1o”表示；仲碳原子與兩個(gè)碳原子相連，用“2o”表示；叔碳原子與三個(gè)碳原子相連，用“3o”表示；季碳原子與四個(gè)碳原子相連，用“4o”表示。第3頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四選長(zhǎng)鏈——含羥基；

編位次——羥基始。

321545-甲基-3-己醇命名第4頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四HCH3CHCH2OHCH3CH3COCH3CH3異丁醇叔丁醇OHCH2OH芐醇1-苯基-2-丙醇普通命名法環(huán)己醇丙三醇第5頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四（二）醇的物理性質(zhì)RCH2CH2OH親水性疏水性1.醇的溶解度氫鍵第6頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四Mrb.p.(℃)甲醇3264.7

乙烷30-88.62.醇的沸點(diǎn)特別高ROHROHROHORHORHHRO氫鍵第7頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四（三）醇的化學(xué)性質(zhì)

酸性強(qiáng)弱乙酸碳酸苯酚乙硫醇水乙醇氨乙烷pKa4.766.3510.010.615.71635501.酸性

一元醇的化學(xué)反應(yīng)α-C：與官能團(tuán)直接相連的碳

αRCOHH····酸性羥基被取代涉及α-H的反應(yīng)第8頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四（醇有酸性）酸性：伯醇＞仲醇＞叔醇強(qiáng)弱ROH+2Na2RONa+

-+（醇的酸性比水弱）-+深藍(lán)色液體淺藍(lán)鄰二醇類(lèi)Na與醇的反應(yīng)比與水的反應(yīng)緩慢的多，反應(yīng)所生成的熱量不足以使氫氣自然，故常利用醇與Na的反應(yīng)銷(xiāo)毀殘余的金屬鈉，而不發(fā)生燃燒和爆炸。鑒別鄰二羥基結(jié)構(gòu)第9頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2．與氫鹵酸反應(yīng)

反應(yīng)速度與氫鹵酸的活性和醇的結(jié)構(gòu)有關(guān)。

HX的反應(yīng)活性：HI>HBr>HCl

醇的活性次序：叔醇>仲醇>伯醇>CH3OH伯醇仲醇叔醇

盧卡斯試劑室溫下1小時(shí)也不反應(yīng)5分鐘內(nèi)出現(xiàn)混濁立即發(fā)熱、混濁或分層

盧卡斯（Lucas）試劑：濃HCl+無(wú)水ZnCl2

可用于鑒別伯、仲、叔醇第10頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四

伯醇與硝酸反應(yīng)可以順利地生成硝酸酯；多元醇的硝酸酯是猛烈的炸藥。

甘油三硝酸酯(亦稱(chēng)硝酸甘油)，是一種猛烈的炸藥，但它亦可用作心血管的擴(kuò)張、緩解心絞痛的藥物。3．與無(wú)機(jī)含氧酸反應(yīng)第11頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四4.脫水反應(yīng)（分子間）（分子內(nèi)）第12頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四[O](-)RCR'OHH[O][O][O]4.氧化反應(yīng)（伯醇醛）[o]（仲醇酮）[o]第13頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四此反應(yīng)可用于檢查醇的含量，例如，檢查司機(jī)是否酒后駕車(chē)的分析儀就是根據(jù)此反應(yīng)原理設(shè)計(jì)的。在100ml血液中如含有超過(guò)80mg乙醇（最大允許量）時(shí)，呼出的氣體所含的乙醇即可使儀器得出正反應(yīng)。醇的氧化與飲酒第14頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四二、酚（一）酚的結(jié)構(gòu)、分類(lèi)和命名1、結(jié)構(gòu)2、分類(lèi)OH苯酚OHCH2苯甲醇一元酚，多元酚第15頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2，4-二甲基苯酚β-萘酚（間-硝基苯酚）（對(duì)-苯二酚）鄰-羥基苯甲酸（水楊酸）3、命名3-硝基苯酚1，4-苯二酚第16頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四OH++（酚有酸性）（用于分離酚和羧酸的混合物）RCOOH+NaHCO3RCOONa+H2O+CO2+（酚的酸性比碳酸弱）C6H5ONa++CO2+H2OC6H5OH+NaHCO3

-（二）酚的性質(zhì)第17頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四烯醇式顯色2、與三氯化鐵的顯色反應(yīng)苯酚間-苯二酚甲酚鄰-苯二酚藍(lán)紫色

紫色

藍(lán)色

綠色第18頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四3.苯酚的親電取代反應(yīng)鹵代反應(yīng)2,4,6-三溴苯酚常用于檢驗(yàn)苯酚+3Br2+3HBr（白）H2O對(duì)-苯醌4.酚易被氧化變成醌第19頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四（一）分類(lèi)與命名1.結(jié)構(gòu)官能團(tuán)醚鍵醚通式三、醚醚的分類(lèi)單醚混醚環(huán)醚第20頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2.

命名苯甲醚（芳香醚）對(duì)甲氧基甲苯(CH3)3C－O－CH3甲基叔丁基醚（混醚）四氫呋喃（環(huán)醚）CH3OCH2CH

=

CH2甲基烯丙基醚第21頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四

1.醚的沸點(diǎn)低，易燃

2.過(guò)氧化物的生成CH3CH2OCH2CH37434.8CH3CH2CH2CH2OH74117.8Mrb.p.(℃)過(guò)氧化乙醚+O2二、醚的性質(zhì)第22頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四過(guò)氧化物不穩(wěn)定，加熱時(shí)易分解而發(fā)生爆炸。蒸餾放置過(guò)久的乙醚時(shí)，要先檢驗(yàn)是否有過(guò)氧化物存在，且不要蒸干。檢驗(yàn)方法：

硫酸亞鐵和硫氰化（酸）鉀混合液與醚振搖，有過(guò)氧化物則顯紅色。（亦可用KI—淀粉溶液鑒別）第23頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四3.鹽的形成羊金醚性質(zhì)穩(wěn)定常溫不與強(qiáng)堿、稀酸、氧化劑、還原劑反應(yīng)濃強(qiáng)酸金羊鹽H2O用于區(qū)別醚和烷烴第24頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四

醛和酮

第25頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四第二節(jié)醛和酮醛通式RCHO酮通式RCOR’官能團(tuán)羰基醛基酮基一、醛和酮的分類(lèi)及命名第26頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四選擇含有羰基的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈，從靠近羰基的一端開(kāi)始編號(hào)。3-甲基丁醛2-乙基戊醛3-戊酮2-甲基-3-戊酮（二）命名第27頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四鄰-甲氧基苯甲醛2-環(huán)己烯酮1-苯基-1-乙酮（苯乙酮）1-苯基-2-丙酮第28頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四二、醛和酮的化學(xué)性質(zhì)（一）加成反應(yīng)（雙鍵斷，上兩邊）1.與氫氰酸的加成反應(yīng)范圍：醛、脂肪族甲基酮及少于8個(gè)碳的環(huán)酮應(yīng)用：有機(jī)合成中增長(zhǎng)碳鏈的方法之一CROR'(H)+HCN-氰醇（-羥基腈）NaCN+H2SO4

醛、酮的共性第29頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四醛半縮醛（不穩(wěn)定）縮醛條件：干燥HCl1常用于：保護(hù)醛基2對(duì)堿和氧化劑穩(wěn)定，遇酸分解半縮醛羥基2.與醇的加成

第30頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四氨的衍生物：H2N-R伯胺

H2N-OH羥胺H2N-NH2肼

苯肼2,4-二硝基苯肼

+醛（或酮）希夫堿肟腙苯腙2，4-二硝基苯腙3.與氨的衍生物加成第31頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四+H+-H2ON-取代亞胺常用于醛、酮的鑒別（橙黃或橙紅）（羰基試劑）+2,4-二硝基苯肼2,4-二硝基苯腙與氨的衍生物加成第32頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四1.鹵代反應(yīng)含-H的醛、酮都可反應(yīng)。OH-中分解鹵仿常用I2/NaOH作為反應(yīng)試劑，產(chǎn)物為淡黃色CHI3——碘仿反應(yīng)（二）α-氫的反應(yīng)第33頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四反應(yīng)物要求：-C上有三個(gè)活潑氫的醛、酮醛：乙醛酮：甲基酮醇：NaOI能發(fā)生碘仿反應(yīng)的是：想一想A.2-戊醇B.丙醛C.苯乙酮D.丁酮？第34頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2.

醇醛縮合CH3COH+稀NaOH4～5℃CH2HCHOα2-丁烯醛CH3CHCH2CHOOHβ-羥基丁醛（醇醛）注意與“醛＋醇”相區(qū)別第35頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四含有-H的醛反應(yīng)物要求：1反應(yīng)條件：稀堿2+αCHOH寫(xiě)法：23常用于合成（C成倍增加）4第36頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四酮式和烯醇式的互變異構(gòu)酮式（20%）烯醇式（80%）反應(yīng)物要求：含有下列結(jié)構(gòu)的物質(zhì)第37頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四I2+NaOH黃（-）CHI3（黃）（-）CHI3（黃）2-戊醇2-戊酮3-戊酮想一想三、氧化還原反應(yīng)（一）還原反應(yīng)第38頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四1.氧化反應(yīng)RCHO+2[Ag(NH3)2]OHRCOONH4+2Ag+3NH3+H2ORCHO+2Cu(OH)2+NaOHRCOONa+Cu2O+3H2O醛易氧化，酮較難

醛的特殊性質(zhì)第39頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四Cu2O（磚紅）名稱(chēng)Tollens試劑Fehling試劑Benedict試劑AgNO3的氨水溶液CuSO4、NaOH和酒石酸鉀鈉的混合液CuSO4、Na2CO3和檸檬酸鈉的混合液組成Ag（銀鏡）Cu2O（磚紅）現(xiàn)象適用范圍所有醛脂肪醛脂肪醛常見(jiàn)的弱氧化劑第40頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2.與品紅亞硫酸試劑（希夫試劑）的顯色反應(yīng)醛+希夫試劑紫紅色（區(qū)別醛酮的簡(jiǎn)便法）甲醛

+希夫試劑紫紅色其它醛

+希夫試劑紫紅色紫紅色不褪紫紅色褪去第41頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四第三節(jié)

羧酸和取代羧酸

官能團(tuán)：—COOH（一）羧酸的分類(lèi)和命名按烴基類(lèi)型分：脂肪酸芳香酸飽和脂肪酸：一元酸、多元酸不飽和脂肪酸：一元酸、多元酸：一元酸、二元酸、多元酸一、羧酸第42頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四注意三點(diǎn)：

1、系統(tǒng)命名與俗名的聯(lián)系，如苯甲酸俗名為安息香酸、丁二酸的俗名為琥珀酸等。

2、用希臘字母表示取代基位次的方法。

3、含十個(gè)碳以上的直鏈酸命名時(shí)要加一個(gè)碳字。

例：CH3—CH—CH2—COOHCH3

γ

β

α

β-甲基丁酸十六碳酸?；呼人崛サ趑然械牧u基，所余下的基團(tuán)CH3—（CH2）14—COOH命名

第43頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四3-苯基丙烯酸（肉桂酸）環(huán)己基甲酸第44頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四

（二）性質(zhì)——物理性質(zhì)狀態(tài)：1~9個(gè)C—液體，高級(jí)—固體

沸點(diǎn)：隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增加而升高

甲酸(Mr=46)乙醇(Mr=46)b.p.(℃)100.578.3熔點(diǎn)：隨碳原子數(shù)的增加呈鋸齒狀上升多聚體二聚體比相對(duì)分子質(zhì)量相近的醇高得多第45頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四（二）化學(xué)性質(zhì)1.酸性羧酸具有弱酸性，在水溶液中存在著如下平衡：羧酸的酸性小于無(wú)機(jī)酸而大于碳酸pKa

3~5脫羧反應(yīng)羥基被取代的反應(yīng)酸性和成鹽反應(yīng)α-氫的反應(yīng)ORCHCOHH第46頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四NaHCO3（常用于分離、鑒別羧酸和苯酚）

氨芐青霉素（氨芐西林）COONa羧酸＞碳酸＞苯酚＞乙醇酸性順序：CO2(-)成鹽及其在醫(yī)藥上的應(yīng)用羧酸的堿金屬鹽水溶性增大鈉鈉第47頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2.

羧酸衍生物的生成酰氧基酸酐鹵原子酰鹵烷氧基酯氨基酰胺第48頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四酰鹵的生成五氯化磷三氯氧磷回流?；狒纳婶I第49頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四酯的生成酯鍵H2SO4

RCOOH+HOH2CR’RCOOCH2R’+H2O伯醇RCOOH+HOHCR2RCOOCHR2+H2OH2SO4

’’仲醇RCOOH+HOCR3RCOOCR3+H2O’’H2SO4

叔醇第50頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四COONa請(qǐng)指出氨芐青霉素中的酰胺鍵想一想酰胺的生成酰胺鍵++H2ON-苯基苯甲酰胺第51頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四3.α-H的反應(yīng)羧酸的α-H可在少量紅磷、硫等催化劑存在下被溴或氯取代生成鹵代酸。α-鹵代酸很活潑，常用來(lái)制備α-羥基酸和α-氨基酸。羧酸鹵代多用Cl2、Br2第52頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四4.脫羧反應(yīng)+2~3個(gè)C+脫羧反應(yīng)是生物體內(nèi)重要的生物化學(xué)反應(yīng)第53頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四四、重要的羧酸1、甲酸：俗名蟻酸。具有雙重性質(zhì)，酸性和還原性（醛的性質(zhì)）。2、乙酸：俗名醋酸。純乙酸亦稱(chēng)為冰醋酸。3、苯甲酸：最簡(jiǎn)單的芳香酸。俗名安息香酸，有升華性。可作食品、藥品等的防腐劑。4、乙二酸：俗名草酸。具有還原性，可使高錳酸鉀溶液褪色。第54頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四取代羧酸鹵代酸羥基酸醇酸酚酸羰基酸醛酸酮酸氨基酸二、取代羧酸第55頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四3,4,5-三羥基苯甲酸

(沒(méi)食子酸)3-羥基戊酸（β-羥基戊酸）

1.命名（一）羥基酸第56頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日，星期四羥基丁二酸（蘋(píng)果酸）3-羧基-3-羥基戊二酸

(檸檬酸、枸櫞酸)鄰羥基苯甲酸（水楊酸）第57頁(yè)，共63頁(yè)，2023年，2月20日