硝酸的氧化性(實(shí)驗(yàn)探究)說(shuō)課

理化特性砷（arsenicAS）元素，原子量74.92，熔點(diǎn)817℃，沸點(diǎn)615℃，可升華。有黃、灰、黑褐三種同素異構(gòu)體。其中灰色晶體具有金屬性。不溶于水，易溶于硝酸、王水和熱堿液，在潮濕空氣中易氧化。第一頁(yè)，共28頁(yè)。常見(jiàn)化合物：雄黃（As2S）和雌黃（As2S3）；砷的氧化物和一些鹽類(lèi)：如三氧化二砷、五氧化二砷、砷酸、砷酸鹽（五價(jià)砷化合物）、亞砷酸鹽（三價(jià)砷化合物）巴黎綠（乙酸銅和偏砷酸銅復(fù)鹽）；有機(jī)砷化合物如甲基砷酸鋅、甲基砷酸鈣、甲基砷酸鐵胺等。第二頁(yè)，共28頁(yè)。常見(jiàn)化合物：第三頁(yè)，共28頁(yè)。砷的毒性：砷及其固體化合物的急性毒性與水溶性有關(guān)。元素砷毒性很低。雄黃和雌黃在水中的溶解度小，毒性低；有機(jī)砷毒性偏低。砷的氧化物和一些鹽類(lèi)等絕大部分屬于高毒類(lèi)物質(zhì)；三價(jià)砷化物的毒性較五價(jià)強(qiáng)，以三氧化二砷毒性最強(qiáng)。其次五氧化砷、二氯化砷等；三氧化二砷俗稱(chēng)砒霜、砒石、信石、白砒，為白色粉末，微溶于水，易升華（193℃）；第四頁(yè)，共28頁(yè)。二、接觸機(jī)會(huì)砷在地殼中含量并不大，在自然界廣泛存在。主要是以硫化物礦的形式存在如雌黃、雄黃和砷黃鐵礦。與其他金屬共生。無(wú)論何種金屬硫化物礦石中都含有一定量砷。1、砷礦冶煉：砷主要是從焙燒冶煉鉛、鋅、銅等金屬礦的煙道灰或礦渣中提取，因經(jīng)過(guò)可生成白砷（AS2O3），升華提取成高純度成品后，經(jīng)加熱還原或加入氯氣生成三氯化砷，再加氫氣還原制的砷。第五頁(yè)，共28頁(yè)。2、制造農(nóng)藥殺蟲(chóng)劑：用砷生產(chǎn)砷酸鉛、砷酸鈣、亞砷酸鈉、亞砷酸鈣、無(wú)氧化二砷、巴黎綠等。殺菌劑：甲基砷酸鋅（稻腳青）、甲基砷酸鈣（稻寧）、甲基砷酸鐵胺(田安)等3、砷酸鈉作為木材防腐劑、除銹劑、除草劑。第六頁(yè)，共28頁(yè)。3、冶金工業(yè)砷與鉛、銅制造合金，可增強(qiáng)其抗腐蝕性和耐磨性，用于制造火車(chē)的火箱板、汽車(chē)散熱器等；4、半導(dǎo)體工業(yè)用以制造砷化鎵、砷化銦等半導(dǎo)體；5、醫(yī)藥工業(yè)砷化合物用以生產(chǎn)抗梅毒藥、抗癌藥（急性早幼粒細(xì)胞白血病、原發(fā)性肝癌晚期）、枯痣散6、其他紡織，顏料工業(yè)染色原料（雄黃、雌黃，深綠）；玻璃工業(yè)中的脫色劑。第七頁(yè)，共28頁(yè)。7、工業(yè)造成的環(huán)境污染：8、地方性砷中毒:9、其他急性中毒：

第八頁(yè)，共28頁(yè)。第九頁(yè)，共28頁(yè)。三、毒代動(dòng)力學(xué)吸收：經(jīng)消化道、呼吸道及皮膚。職業(yè)中毒以后兩種途徑為主。三價(jià)、五價(jià)砷化合物、有機(jī)砷化合物在腸道吸收率80%，砷酸、三氯化砷等經(jīng)皮膚吸收。砷在血中轉(zhuǎn)化為三價(jià)，與蛋白質(zhì)或氨基酸中的巰基結(jié)合，隨血液分布至全身組織，主要為肝、腎、胃腸道、脾、肌肉、肺等，故從血液中清除快；主要蓄積：毛發(fā)、指甲皮膚和骨骼。第十頁(yè)，共28頁(yè)。

砷對(duì)血腦屏障透過(guò)力不強(qiáng)，可透過(guò)胎盤(pán)。排出：無(wú)機(jī)砷在體內(nèi)主要經(jīng)甲基化進(jìn)行解毒，生成二甲砷酸、甲砷酸，他們和少量的原型砷主要經(jīng)尿排出，每日可排出日攝取量的70%；有機(jī)砷排出稍慢，糞便、汗液，乳汁、呼氣、毛發(fā)及皮膚脫屑也能排出排除少量砷。第十一頁(yè)，共28頁(yè)。毒性機(jī)制

砷是原生質(zhì)毒。與—SH結(jié)合，使含巰基的酶、輔酶和蛋白質(zhì)生物活性及功能改變，尤其是甲基化三價(jià)砷毒性最強(qiáng)。抑制含巰基酶活性，干擾細(xì)胞的氧化還原反應(yīng)和能量代謝；砷還可與DNA聚合酶結(jié)合干擾DNA的合成與修復(fù)；直接損害毛細(xì)血管，引起通透性改變；砷具有一定的致畸性；三價(jià)砷的致癌性公認(rèn)。第十二頁(yè)，共28頁(yè)。四、臨床表現(xiàn)（一）急性中毒1、急性胃腸炎：砷酸鹽、三氧化二砷2、中毒性心肌炎表現(xiàn)及休克：3、神經(jīng)系統(tǒng)損害：4、中毒性肝、腎損傷5、其他：第十三頁(yè)，共28頁(yè)。（二）慢性中毒1、皮膚改變：最常見(jiàn)為色素沉著、角化過(guò)度、疣狀增生。色素沉著遍及全身，尤以非暴露部位為多，呈小點(diǎn)狀或花斑狀。2、肝腎損害：3、類(lèi)神經(jīng)癥：4、周?chē)窠?jīng)?。?、砷是確認(rèn)的人類(lèi)致癌物：肺癌和皮膚癌。第十四頁(yè)，共28頁(yè)。五、實(shí)驗(yàn)室檢查：血砷、尿砷：接觸者均增高。尿砷：正常參考值：；故為較好的砷近期接觸指標(biāo)。（全血）血砷：應(yīng)以當(dāng)?shù)氐恼Ｖ底鳛閰⒖?。發(fā)砷：停止砷接觸后，發(fā)砷可長(zhǎng)期保持原有水平，是可作為慢性砷接觸的判斷標(biāo)準(zhǔn)。第十五頁(yè)，共28頁(yè)。六、砷作業(yè)工人職業(yè)健康檢查（GBZ188-2014)上崗前：目標(biāo)疾病、職業(yè)禁忌證：

a)慢性肝??；

b)多發(fā)性周?chē)窠?jīng)?。?/p>

c)嚴(yán)重慢性皮膚疾病。

檢查內(nèi)容：

a)癥狀詢(xún)問(wèn)：重點(diǎn)詢(xún)問(wèn)神經(jīng)系統(tǒng)、消化系統(tǒng)等相關(guān)病史及癥狀，如乏力、頭痛、頭暈、失眠、四肢遠(yuǎn)端麻木、疼痛，雙下肢沉重感、乏力、消化不良、肝區(qū)不適等；

b)體格檢查：

1)內(nèi)科常規(guī)檢查：重點(diǎn)檢查消化系統(tǒng)，如肝臟大小、硬度、肝區(qū)叩痛等；

2)神經(jīng)系統(tǒng)常規(guī)檢查及肌力、共濟(jì)運(yùn)動(dòng)檢查；

3)皮膚科檢查重點(diǎn)檢查皮炎、皮膚過(guò)度角化、皮膚色素沉著。

c)實(shí)驗(yàn)室和其他檢查：

1)必檢項(xiàng)目：血常規(guī)、尿常規(guī)、心電圖、肝功能；

2)選檢項(xiàng)目：神經(jīng)-肌電圖、尿砷、肝脾B超。

第十六頁(yè)，共28頁(yè)。在崗期間職業(yè)健康檢查

目標(biāo)疾?。?/p>

a)職業(yè)?。?/p>

1)職業(yè)性慢性砷中毒(見(jiàn)GBZ83)2)職業(yè)性砷所致肺癌、皮膚癌(見(jiàn)GBZ94)b)職業(yè)禁忌證：同上崗前。檢查內(nèi)容：

a)癥狀詢(xún)問(wèn)：除詢(xún)問(wèn)上崗前檢查所列癥狀外，重點(diǎn)詢(xún)問(wèn)呼吸系統(tǒng)癥狀，如咳嗽、咳痰、痰中帶血、咳血、胸悶、呼吸困難；第十七頁(yè)，共28頁(yè)。b)體格檢查：

1)內(nèi)科常規(guī)檢查；

2)神經(jīng)系統(tǒng)常規(guī)檢查及肌力、共濟(jì)運(yùn)動(dòng)檢查；

3)皮膚科檢查：重點(diǎn)檢查軀干部及四肢有無(wú)彌漫的黑色或棕褐色的色素沉著和色素脫失斑，指、趾甲Mees紋，手、足掌皮膚過(guò)度角化及脫屑等；

c)實(shí)驗(yàn)室和其他檢查：

1)必檢項(xiàng)目：血常規(guī)、尿常規(guī)、心電圖、肝功能、肝脾B超、尿砷或發(fā)砷、胸部X射線攝片；

2)選檢項(xiàng)目：胸部CT、神經(jīng)-肌電圖。

健康檢查周期：a)肝功能檢查：每半年1次；

b)作業(yè)場(chǎng)所有毒作業(yè)分級(jí)II級(jí)及以上：1年1次；

c)作業(yè)場(chǎng)所有毒作業(yè)分級(jí)I級(jí)：2年1次。

第十八頁(yè)，共28頁(yè)。離崗時(shí)職業(yè)健康檢查

目標(biāo)疾?。郝殬I(yè)病：

a)職業(yè)性慢性砷中毒；

b)職業(yè)性砷所致肺癌、皮膚癌。

檢查內(nèi)容：同在崗

第十九頁(yè)，共28頁(yè)。離崗后職業(yè)健康檢查(推薦性)檢查對(duì)象：砷作業(yè)人員。

目標(biāo)疾?。?/p>

a)職業(yè)性慢性砷中毒；

b)職業(yè)性砷所致肺癌、皮膚癌。

檢查內(nèi)容：同在崗。

檢查時(shí)間：接觸砷工齡在10年(含10年)以下者，隨訪9年；接觸砷工齡在10年以上者，隨訪21年，隨訪周期為每3年1次。若接觸砷工齡＜5年，且接觸濃度符合國(guó)家職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)可以不隨訪。

第二十頁(yè)，共28頁(yè)。七、診斷與鑒別診斷職業(yè)性慢性砷中毒診斷標(biāo)準(zhǔn)GBZ83--2013急性中毒診斷原則：根據(jù)短時(shí)間內(nèi)接觸大量砷化合物的職業(yè)史，出現(xiàn)以呼吸、消化和神經(jīng)系統(tǒng)損傷為主的臨床表現(xiàn)，結(jié)合尿砷或發(fā)砷等實(shí)驗(yàn)室檢查結(jié)果，參考現(xiàn)場(chǎng)職業(yè)衛(wèi)生學(xué)調(diào)查綜合分析，排除類(lèi)似疾病方可診斷。接觸反應(yīng)：短時(shí)間接觸大量砷及其化合物后出現(xiàn)一過(guò)性的頭暈、頭痛、乏力、或伴有咳嗽、胸悶、眼結(jié)膜充血等癥狀，24-72小時(shí)觀察，消失和好轉(zhuǎn)。第二十一頁(yè)，共28頁(yè)。急性中毒：接觸反應(yīng)的癥狀加重，并具備以下一項(xiàng)者：1、急性氣管-支氣管、支氣管肺炎；2、惡心、嘔吐、腹痛、腹瀉等急性胃腸炎表現(xiàn)；3、頭暈、頭痛、乏力、失眠、煩躁不安等癥狀。鑒別診斷：急性胃腸炎、支氣管炎、胃腸道傳染病、食物中毒，多發(fā)性神經(jīng)病時(shí)與格林巴利或多發(fā)性神經(jīng)病鑒別。第二十二頁(yè)，共28頁(yè)。慢性中毒：

根據(jù)較長(zhǎng)期間密切接觸砷化物的職業(yè)史，出現(xiàn)皮膚、肝臟和神經(jīng)系統(tǒng)損傷為主的臨床表現(xiàn)，結(jié)合尿砷或發(fā)砷等實(shí)驗(yàn)室檢查結(jié)果，參考現(xiàn)場(chǎng)職業(yè)衛(wèi)生學(xué)調(diào)查綜合分析，排除類(lèi)似疾病方可診斷。

觀察對(duì)象

具有頭痛、頭暈、失眠、多夢(mèng)、乏力、消化不良、消瘦、肝區(qū)不適等癥狀;發(fā)砷超過(guò)當(dāng)?shù)卣⒖贾怠?/p>

第二十三頁(yè)，共28頁(yè)。診斷及分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)

慢性輕度中毒

除上述表現(xiàn)外，具有下列情況之一者:a)皮膚角化過(guò)度，尤在掌跖部位出現(xiàn)過(guò)度角化；疣狀

增生；軀干部及四肢出現(xiàn)彌漫的黑色或棕褐色的色素沉著和色素脫失斑;b)慢性輕度中毒性肝病;（GBZ59)d)慢性輕度中毒性周?chē)窠?jīng)病。(GBZ247)

第二十四頁(yè)，共28頁(yè)。慢性中度中毒：在輕度中毒基礎(chǔ)上，病情進(jìn)一步加重，并具有下列情況之一者：a)全身泛發(fā)性皮膚過(guò)度角化、疣狀增生；或皮膚角化物脫落形成潰瘍、長(zhǎng)期不愈合；b)慢性中度中毒性肝病（GBZ59）；C）慢性中度中毒性周?chē)窠?jīng)病（GBZ247）；第二十五頁(yè)，共28頁(yè)。慢性重度中毒

中度中毒的癥狀加重，具有下列表現(xiàn)之一者:

a)肝硬化;

b)慢性重度中毒性周?chē)窠?jīng)?。℅BZ247）；