DB23T 2486-2019水質(zhì) 硫化物 連續(xù)流動分析法

ICS發(fā)布13.06ICS發(fā)布13.060ZZ16黑黑龍江省地DB23方標(biāo)準(zhǔn)DBT2486—2019 文稿版次選擇黑黑龍江省市場監(jiān)督管理局IDB23/XXXXX—XXXX DB23/XXXXX—XXXX前言本標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)GB/T1.1-2009標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則編寫。本標(biāo)準(zhǔn)由黑龍江省生態(tài)環(huán)境廳提出并歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：哈爾濱市環(huán)境監(jiān)測中心站。本標(biāo)準(zhǔn)驗證單位：綏化市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測站、北京市房山區(qū)水質(zhì)監(jiān)測中心、北京市水環(huán)境監(jiān)測中心。本標(biāo)準(zhǔn)起草人:王曉燕、顏焱、常偉、李云晶、馬倩、王儉、劉蕊、牟學(xué)軍、李錦時、戚嘉卓、李雷、陳姝蓉、楊成海、李陽、趙曉婧、王曉丹、李亞男、關(guān)菁、袁惠、初麗麗、張春立、劉秀芝。1DB23/XXXXX—XXXX水質(zhì)硫化物的測定連續(xù)流動分析法1范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定水中硫化物的連續(xù)流動分析法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中硫化物的測定。檢測光程為50mm時，本mgLS定下限為0.08mg/L(以S2-計)。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB8978污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)GB/T16489水質(zhì)硫化物的測定亞甲基藍(lán)分光光度法HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ824水質(zhì)硫化物的測定流動注射-亞甲基藍(lán)分光光度法3方法原理在酸性介質(zhì)中，樣品通過在線加熱釋放的硫化氫氣體被氫氧化鈉溶液吸收，吸收液中的硫離子與氯化鐵和N,N-二甲基-1,4-苯二胺二鹽酸鹽反應(yīng)生成亞甲基藍(lán)，在660nm處測定其吸光度。4干擾本方法的主要干擾物為SO32-、S2O32-、SCN-、NO3-、NO2-、CN-、I-、Cu2+、Pb2+、Hg2+。硫化物含量為0.50mg/L時，樣品中干擾物質(zhì)的最高允許含量分別為20mg/LSO32-、240mg/LS2O32-、400mg/LCumgLPbmgLHg5試劑和材料除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑。實驗用水為新鮮制備的去離子水。除標(biāo)準(zhǔn)溶液外，其他溶液和實驗用水均用氮氣或超聲除氣。5.1鹽酸：ρ(HCl)=1.19g/ml。5.2氫氧化鈉(NaOH)。5.3三氯化鐵[FeCl3?6H2O]。5.4N,N-二甲基-1,4-苯二胺二鹽酸鹽[C8H14Cl2N2]。2DB23/XXXXX—XXXX5.5硫化鈉(Na2S?7H2O)。5.6乙酸鋅(ZnAc2?2H2O)。5.7碳酸鈉(Na2CO3)。5.8Brij35(月桂醇聚氧乙烯醚，30%)。5.9鹽酸溶液：VHCl/VH2O=1:9。5.10顯色劑：移取50ml鹽酸(5.1)于800ml水中，加入0.167gN,N-二甲基-1,4-苯二胺二鹽酸鹽(5.4)溶解并混勻，定容至1000ml，加入3mlBrij35(5.8)并混勻。使用當(dāng)天配制。5.11氯化鐵溶液：0.005mol/L。移取50ml鹽酸(5.1)于800ml水中，加入1.33g氯化鐵(5.3)并溶解，定容至1000ml，混勻。穩(wěn)定使用1周，不用時4℃儲存。5.12氫氧化鈉：0.10mol/L。4g氫氧化鈉(5.2)溶解于適量水中，定容至1000ml，混勻。5.13氫氧化鈉：0.01mol/L。0.4g氫氧化鈉(5.2)溶解于適量水中，定容至1000ml，混勻。5.14乙酸鋅溶液：1.00mol/L。溶解220g乙酸鋅(5.6)于800ml蒸餾水，定容至1000ml，混勻。5.15碳酸鈉溶液：1.00mol/L。溶解106g碳酸鈉(5.7)于800ml蒸餾水，定容至1000ml，混勻。5.16硫化物儲備液：100mg/L。0.6363g硫化鈉(5.5)溶解于800ml氫氧化鈉溶液(5.13)中，并定容至1000ml，混勻，溶液使用當(dāng)天配制，避光保存?；蛸徺I有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。5.17硫化物使用液：10mg/L。移取10.00ml硫化物儲備液(6.16)，用氫氧化鈉溶液(6.13)定容至100ml，混勻。溶液使用當(dāng)天配制，避光保存。5.18氮氣：純度≥99.9%。6儀器和設(shè)備6.1連續(xù)流動分析儀：包括自動進(jìn)樣器、化學(xué)反應(yīng)模塊(預(yù)處理通道、注入泵、反應(yīng)通道及流動檢測池，光程一般為50mm)、蠕動泵、數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)。6.2分析天平：感量0.0001g。3DB23/XXXXX—XXXX6.3超聲波儀：頻率20~40kHz。6.4采樣瓶：棕色細(xì)口瓶，250ml。7樣品采集和保存按照HJ/T91和HJ/T164的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行水樣的采集。每升水樣中加入2ml醋酸鋅溶液(5.14)和幾滴碳酸鈉溶液(5.15)使樣品的pH≥10，水樣要充滿樣品瓶。樣品采集后避免與空氣接觸，應(yīng)4℃避光保存不超過24h。8分析步驟8.1儀器的調(diào)試儀器規(guī)定的順序開機(jī)后，以純水代替所有試劑，檢查整個分析流路的密閉性及液體流動的順暢性。待基線穩(wěn)定后，系統(tǒng)開始泵入試劑，待基線再次穩(wěn)定后，按8.2~8.4進(jìn)行操作。8.2校準(zhǔn)8.2.1標(biāo)準(zhǔn)系列的制備lmlmlmlmlml化物標(biāo)準(zhǔn)使用液，用氫氧化鈉溶液(6.13)稀釋至標(biāo)線并混勻，制備7個濃度點的標(biāo)準(zhǔn)系列，硫化物質(zhì)8.2.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立量取適量標(biāo)準(zhǔn)系列溶液分別置于樣品杯中，從低濃度到高濃度依次取樣分析，得到不同濃度硫化物的信號值(峰高或峰面積)。以信號值(峰高或峰面積)為縱坐標(biāo)，對應(yīng)的硫化物質(zhì)量濃度(以S2-計，mg/L)為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。8.3測定按照與繪制校準(zhǔn)曲線相同的測定條件，取適量待測樣品進(jìn)行測定，記錄信號值(峰高或峰面積)。如果濃度高于標(biāo)準(zhǔn)曲線最高點，要對樣品進(jìn)行稀釋。8.4空白實驗用實驗用水代替樣品，按照與樣品分析相同步驟進(jìn)行測定。9結(jié)果計算與表示9.1結(jié)果計算樣品中的硫化物濃度(以S2-計，mg/L)，按式(1)計算。p=f..............................................................................(1)式中：p——樣品中硫化物的質(zhì)量濃度，mg/L；4DB23/XXXXX—XXXXy——測定信號值(峰高或峰面積)；a——校準(zhǔn)曲線的截距；b——校準(zhǔn)曲線的斜率；f——稀釋倍數(shù)。9.2結(jié)果表示測定結(jié)果小數(shù)點位數(shù)與檢出限保持一致，最多保留三位有效數(shù)字。10精密度和準(zhǔn)確度10.1精密度3家方法驗證的實驗室對硫化物質(zhì)量濃度為0.20mg/L、1.00mg/L和2.00mg/L的空白加標(biāo)樣品進(jìn)行了測定，實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：4.4%~9.2%、3.3%~10.6%和3.0%~9.2%；實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為10.6%、3.2%和3.7%；重復(fù)性限分別為：0.05mg/L、0.24mg/L和0.37mg/L；再現(xiàn)性限分別為：0.08mg/L、0.24mg/L和0.40mg/L。10.2準(zhǔn)確度實驗室內(nèi)加標(biāo)回收率分別為：86.7%~97.7%、88.3%~104%和90.6%~108%。實驗室間加標(biāo)回收率最終值分別為：91.5%±12%、94.7%±16%和108%±18%。11質(zhì)量保證與質(zhì)量控制11.1空白實驗每批樣品須至少測定2個實驗室空白，空白值不得超過方法檢出限。否則應(yīng)查明原因，重新分析直至合格之后才能測定樣品。11.2校準(zhǔn)有效性檢查每批樣品分析均須繪制工作曲線，工作曲線的相關(guān)系數(shù)r≥0.995。每分析10個樣品需用一個工作曲線的中間濃度點進(jìn)行校準(zhǔn)核查，其測定結(jié)果與最近一次校準(zhǔn)曲線該點濃度的誤差應(yīng)≤±10%，否則應(yīng)重新繪制工作曲線。11.3全程序空白每批樣品至少測1個全程序空白，空白值不得超過方法測定下限。否則應(yīng)查明原因，重新分析直至合格之后才能測定樣品。11.4平行樣測定每批樣品應(yīng)至少測定10%的平行雙樣，樣品數(shù)量少于10個時，應(yīng)至少測定一個平行雙樣，兩次平行測定結(jié)果的相對偏差應(yīng)≤±20%11.5加標(biāo)樣測定每批樣品應(yīng)至少測定10%的加標(biāo)樣品，樣品數(shù)量少于10個時，應(yīng)至少測定一個加標(biāo)樣品，加標(biāo)回5DB23/XXXXX—XXXX收率應(yīng)在75%~120%之間。必要時，每批樣品至少分析一個有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或?qū)嶒炇易孕信渲频馁|(zhì)控樣，有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測定結(jié)果應(yīng)在其給出的不確定范圍內(nèi)，實驗室自行配制的質(zhì)控樣測試結(jié)果應(yīng)控制在90%~110%。實驗室自行