膠基標(biāo)準(zhǔn)節(jié)選

D.7聚醋酸乙烯酯D.2部分氫化松香(包括松香、木松香、妥爾松香)甘油酯D.2.1生產(chǎn)工藝以部分氫化松香(包括松香、木松香、妥爾松香)樹(shù)脂為原料，經(jīng)甘油酯化反應(yīng)、蒸汽提D.2.2性狀淺琥珀色硬質(zhì)樹(shù)脂，溶于丙酮，不溶于水和乙醇。D.2.3技術(shù)要求GBT8146酸值的測(cè)定GB/T8146軟化點(diǎn)的測(cè)定(環(huán)GB5009.12GB/T5009.11GB/T5009.17GB/T5009.15項(xiàng)目酸值(以KOH計(jì)),mg/g總砷(以As計(jì))，mg/kg指標(biāo)3~10球法)1211D.6合成樹(shù)脂(包括萜烯樹(shù)脂)D.6.1生產(chǎn)工藝[β]蒎烯和/或雙戊烯聚合物組成。D.6.2性狀淺黃色脆性固體，溶于苯和植物油，不溶于水、乙醇和丙酮。D.6.3技術(shù)要求項(xiàng)項(xiàng)目酸值(以KOH計(jì))，mg/g≤kg總砷(以As計(jì))，mg/kg≤mgkgGBT8146酸值的測(cè)定GB5009.12GB/T5009.11GB/T5009.17GB/T5009.15指標(biāo)553311D.7.1生產(chǎn)工藝合而成的固態(tài)樹(shù)脂。D.7.2性狀透明、水白色到淺黃色，粒狀、片狀等。易溶于丙酮，不溶于水。D.7.3分子式(CHO)D.7.4結(jié)構(gòu)式**OOCHO*D.7.5技術(shù)要求項(xiàng)項(xiàng)目Pbmgkg總砷(以As計(jì))，mg/kggkgCd，mg/kgGB09.3GB5009.12GB/T5009.11GB/T5009.17GB/T5009.15指標(biāo)15331附錄I檢驗(yàn)方法I.1本附錄所列檢驗(yàn)方法為仲裁方法，與本附錄等效的檢驗(yàn)方法也可用于相關(guān)項(xiàng)目的檢測(cè)。何種溶劑配制時(shí)，均指水溶液。I.4殘留單體的測(cè)定本方法適用于定量測(cè)定丁苯橡膠(SBR)中的殘留1,3-丁二烯和苯乙烯單體，聚異丁烯烯酯。檢測(cè)范圍為1,3-丁二烯50~500μg/kg，苯乙烯、異丁烯、異戊二烯和醋酸乙烯酯5~行取樣，使用氣相色譜分析和火焰離子化檢測(cè)器(FID)進(jìn)行分析，并通過(guò)外標(biāo)標(biāo)定法進(jìn)行定量檢測(cè)。單體的驗(yàn)證通過(guò)頂空/氣相色譜和質(zhì)譜檢測(cè)。分析物和化學(xué)試劑應(yīng)為分析純級(jí)別。單體可含抑制劑以避免單體的聚合反應(yīng)。I.4.3.1醋酸乙烯酯(分析純)。I.4.3.2苯乙烯(分析純)。I.4.3.3異戊二烯(分析純)I.4.3.41,3-丁二烯(分析純)。I.4.3.5異丁烯(分析純)。I.4.3.6二氯苯(分析純)：一般可緩慢去掉蒸鎦過(guò)程開(kāi)始時(shí)前10~20%的餾份，然后用不含揮發(fā)物質(zhì)的剩余部分進(jìn)行L滴管，通過(guò)緩慢鼓泡的方法將1,3-丁二烯從氣瓶中通入。約30秒后拿走滴管，避免在滴管L量瓶，用二氯苯稀釋至刻度，然后小心混合。計(jì)算上述物質(zhì)的實(shí)際濃度，單位為mg/L。I.4.3.7.5醋酸乙烯酯貯存溶液(約2500mg/L)注：I.4.3.7.1~I.4.3.7.5步驟配制的貯存溶液需同時(shí)配制兩瓶，兩瓶貯存溶液(或其稀釋溶液)液的響應(yīng)因子誤差在5%以內(nèi)，則稀釋貯存溶液只用其中一瓶配制。貯存溶液保存于密封容C應(yīng)被。I7.71,3-丁二烯、苯乙烯、異戊二烯和醋酸乙烯酯混合標(biāo)準(zhǔn)校正溶液L溶液和苯乙烯貯存溶液。在以μg/mL為單位的混合溶液中計(jì)算每個(gè)單體的實(shí)際濃度。注：混合標(biāo)準(zhǔn)校正溶液保存于密封容器中，在避免光照和開(kāi)瓶的條件下，可在±4oC儲(chǔ)存3個(gè)月左右。容器打開(kāi)兩次后該溶液應(yīng)被丟棄。因此建議將標(biāo)準(zhǔn)溶液分成每份5mL，用頂空位的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液中計(jì)算異丁烯的實(shí)際濃度。I所列儀器設(shè)備和條件為應(yīng)本試驗(yàn)操作需求而規(guī)定，一般通用的實(shí)驗(yàn)室玻璃器皿和儀器設(shè)備假設(shè)其已配置。I.4.4.1裝有火焰離子檢測(cè)器和自動(dòng)頂空進(jìn)樣器的氣相色譜儀。注：測(cè)定過(guò)程所使用儀器設(shè)備的相應(yīng)條件應(yīng)根據(jù)實(shí)際情況確定合適的參數(shù)。注：此處不可能對(duì)具體的某一色譜柱設(shè)置精確的性能指標(biāo)。實(shí)驗(yàn)中應(yīng)該考慮一般色譜分析品時(shí)，應(yīng)避免注射體積中存在氧氣，否則會(huì)加快色譜柱涂層退化。正確安裝的新柱將提供良好的峰形和保留時(shí)間。對(duì)老化的色譜柱可以確定和記錄它們的柱參數(shù)以作參考。如果由于色柱。以下色譜分析條件符合分析要求。氦不分流進(jìn)樣不適用不適用色譜參數(shù)柱柱溫氣載氣壓力和流量進(jìn)樣模式進(jìn)樣溫度隔墊吹掃流量檢測(cè)器溫度氫氦不分流進(jìn)樣色譜參數(shù)柱柱溫氣載氣壓力和流量進(jìn)樣模式氫進(jìn)進(jìn)樣溫度隔墊吹掃流量火焰檢測(cè)器溫度不適用不適用I.4.4.2連接到氣相色譜儀的兩個(gè)類型的頂空自動(dòng)進(jìn)樣器的頂空條件符合分析要求。注：注：類型A的進(jìn)樣體系基于使用預(yù)熱的注射器從頂空管狀瓶排出規(guī)定的體積。類型B進(jìn)樣是壓力控制進(jìn)樣。進(jìn)樣體積是時(shí)間控制的，而實(shí)際進(jìn)樣體積取決于載氣流量和進(jìn)樣時(shí)間。頂空條頂空條件樣品溫度恒溫時(shí)間振動(dòng)開(kāi)/關(guān)不適用振動(dòng)速度不適用注射器溫度不適用注射器注滿延遲不適用柱塞填滿速度200μL/s不適用柱塞進(jìn)樣速度250μL/s不適用注射器沖洗時(shí)間不適用增壓時(shí)間不適用轉(zhuǎn)移溫度不適用進(jìn)樣時(shí)間不適用I.4.4.5微量注射器(1~250μL)。應(yīng)該是自制的。通常不需要清潔金屬絲，如有必要，使用棉花和一些二氯苯清潔。從大塊樣品取膠基聚合物的實(shí)驗(yàn)室試樣。應(yīng)該在室溫下，在無(wú)污染物質(zhì)的環(huán)境中儲(chǔ)存打開(kāi)一部分大塊樣品，使用奶酪切取器，通過(guò)金屬絲往復(fù)運(yùn)動(dòng)從大塊樣品切下一片10以避免由于摩擦而造成溫度升高過(guò)度。取走10cm厚的樣品后，用切刀或柳葉刀從大塊樣品中心取用于分析的小樣品。搖晃或提高溫度的方法來(lái)加速溶解，但必須等固體完全溶解后方可繼續(xù)。猛烈振動(dòng)1min使溶液均勻。振動(dòng)過(guò)程應(yīng)小心以免溶劑將隔墊弄濕。向一系列頂空管形瓶中移入5mL各種濃度的標(biāo)準(zhǔn)校正溶液，另有一個(gè)頂空管形瓶加入5mL純的二氯苯。用隔墊和壓接帽立即密封管形瓶。管形瓶?jī)?chǔ)存時(shí)間最好與橡膠樣品儲(chǔ)存5.0mL第三個(gè)混合標(biāo)準(zhǔn)校正溶液(5μg/mL苯乙烯溶液和/或0.05μg/mL1,3-丁二烯溶液)，然后立即用隔墊和壓接帽封閉管形瓶。在室溫下儲(chǔ)存至少24h，以促進(jìn)橡膠溶解。I.4.5.2操作過(guò)程注：當(dāng)開(kāi)始?xì)庀嗌V測(cè)定時(shí)，應(yīng)檢查儀器的基線穩(wěn)定性和線性響應(yīng)。注：每一樣品的測(cè)定必須一式兩份，即一對(duì)測(cè)定。中規(guī)定的相關(guān)儀器參數(shù)開(kāi)始分析程序。得到色譜圖后，根據(jù)保留時(shí)間識(shí)別相關(guān)峰所對(duì)應(yīng)的物質(zhì)。通過(guò)電子積分儀計(jì)算峰面積，并通過(guò)校正曲線計(jì)算單體的濃度。I.4.5.2.2校正曲線注：校準(zhǔn)曲線應(yīng)用每一系列的膠基聚合物樣品分析，以避免分析條件變化產(chǎn)生的任何影響。繪制根據(jù)色譜圖得到的峰面積和標(biāo)準(zhǔn)溶液中單體濃度的曲線圖，得到每一單體的校準(zhǔn)到的實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部檢測(cè)極限(WDL)來(lái)作方法精確度的設(shè)定。如果兩個(gè)要求中的任何一個(gè)都不滿足，應(yīng)制備新鮮標(biāo)定溶液。應(yīng)重復(fù)制備溶液、分析溶液和繪制校準(zhǔn)曲線圖。I濃度則溶液中單體的量為：?jiǎn)误wI.4.6.2計(jì)算膠基聚合物中殘留單體CC(V+V)W聚合物單體二氯苯聚合物聚合物聚合物聚合物體聚合物V=二氯苯的體積(mL)；二氯苯V=試樣中樣品的體積(mL)，通過(guò)W聚合物獲得，且假設(shè)樣品的密度1。聚合物聚合物I.4.6.3確認(rèn)程序提供定量結(jié)果。但如果能證明在沒(méi)有任何干擾的情況下，分析步驟中測(cè)得的峰可正確識(shí)別測(cè)體苯乙烯確認(rèn)極限I.4.6.3.2確認(rèn)程序在峰頂處的光譜與標(biāo)準(zhǔn)溶液得到的光譜和/或資料庫(kù)中的光譜比較。在比較實(shí)驗(yàn)光譜和資料間之前緊鄰保留時(shí)間處的背景質(zhì)譜(在峰之前緊鄰基線處的信號(hào))。單體酯則可以使用利用配備FID的氣相色譜而得到的數(shù)值。如果其它S并且必須根據(jù)單體中不存在干擾的一個(gè)主峰進(jìn)行定量。定量結(jié)果。本方法通過(guò)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部精確度試驗(yàn)進(jìn)行預(yù)先評(píng)價(jià)，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部精確度試驗(yàn)利用含相關(guān)單體的聚合物進(jìn)行，以確定實(shí)際濃度數(shù)據(jù)的精確性。重復(fù)性：I.4.7.3檢測(cè)極限根據(jù)DIN32645校準(zhǔn)曲線方法，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部檢測(cè)極限(WDL)發(fā)現(xiàn)在以下范圍之內(nèi)：I.9聚乙烯、聚醋酸乙烯酯相對(duì)分子量的測(cè)定I.9.1.1四氫化萘(適用于聚乙烯)。I.9.1.2丙酮(適用于聚醋酸乙烯酯)。I.9.2儀器和設(shè)備I.9.2.1坎農(nóng)-芬斯克粘度計(jì)(適用于聚乙烯、聚醋酸乙烯酯)。自的濃度(分別是C2和C3)。I.9.3.2試樣溶液的測(cè)定將坎農(nóng)-芬斯克粘度計(jì)浸入恒溫水浴中，保持在T℃，測(cè)定溶劑(t0)和三種樣品溶液的流動(dòng)時(shí)間(分別是t1，t2，和t3)，以秒計(jì)。I.9.4結(jié)果計(jì)算n通過(guò)以下公式計(jì)算每個(gè)樣液的特征黏度sp,公式為：n然后計(jì)算每個(gè)樣液的比濃黏度，公式為：nn/C據(jù)每個(gè)樣液的比濃黏度和樣液濃度的關(guān)系，推斷出樣液濃度為零時(shí)，樣液的固有黏度Mw=([n]/k)I.9.5試樣制備用溶劑及結(jié)果計(jì)算參數(shù)kaT殘留醋酸乙烯酯單體的測(cè)定I.14.1.2樣品的氮-氮-二甲基乙酰胺溶液(以5mg/kg的乙醚為內(nèi)標(biāo)物)，樣品的質(zhì)量濃度范I.14.2儀器和設(shè)備I.14.2.1氣相色譜儀(帶16位自動(dòng)頂空進(jìn)樣器)。psi150℃mmm速率(℃/min)290℃70℃烯酯與內(nèi)標(biāo)物的峰面積比值為縱坐標(biāo)。標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性回歸系數(shù)不小于0.99。測(cè)量模式，色譜柱的選擇，色譜柱的溫度，進(jìn)樣器和檢測(cè)器等的選擇和參數(shù)設(shè)定，請(qǐng)參應(yīng)當(dāng)保持一致。I.14.4結(jié)果計(jì)算uu(mg/kg)；C——樣品溶液中聚醋酸乙烯酯/醋酸乙烯酯-月桂酸乙烯酯共聚物的濃度，克每克(mg/g)。I.15溶劑殘留的測(cè)定方法適用于萜烯樹(shù)脂。ImL燒杯中。再用量筒量取60mL甲醇，并轉(zhuǎn)移至盛有己烷的燒杯。徹底混合并適當(dāng)儲(chǔ)存。L容量瓶。并記錄每滴的重量；使用延伸細(xì)頭移液管，加一滴m-二甲苯和p-二甲苯至上述容用己烷稀釋至刻度，混合均勻。I.15.4儀器和設(shè)備己烷，超聲振蕩20~30min或混勻直至樣品溶解，冷卻溶液至室溫。用己烷稀釋至刻度，保持時(shí)間(min.)12溫度300℃；氫氣流速30.0mL/min；空氣流速400.0mL/min；補(bǔ)償氣流速(氦)25.0I.15.5.4按以上氣相色譜條件進(jìn)行色譜分析，包括空白(如有必要)，標(biāo)準(zhǔn)液和樣品液。I.15.6結(jié)果計(jì)算工作標(biāo)準(zhǔn)液體積(mL)I.16合成樹(shù)脂(包括萜烯樹(shù)脂)皂化值的測(cè)定液溶解，再加入25mL氫氧化鉀-乙醇溶液。連接冷凝管到錐形瓶上，回流至樣品完全皂化 (通常30min)，冷卻到室溫，用30mL中性乙醇淋洗冷凝管。加2~3滴酚酞指示劑，用0.1mol/L鹽酸滴定至溶液的紅色剛剛消失即為終點(diǎn)，記錄消耗鹽酸的體積。I.16.3結(jié)果計(jì)算(V(VV)cMw=01mV0——空白試驗(yàn)消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)；V1——樣品消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)；C——鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為摩爾每毫升(mol/L)；m——樣品質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)；M——?dú)溲趸浀哪栙|(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)，[M=56.109]。I.17聚醋酸乙烯酯游離乙酸的測(cè)定mL容量瓶中，用無(wú)水乙醇稀釋至刻度，搖勻。I.17.2.1氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.05mol/L)的標(biāo)定稱取110℃~120℃條件下，烘至恒重(約2h)的鄰苯二甲酸氫鉀0.30~0.35g，溶解于50mL~60mL水中，加熱溶解，冷卻后加酚酞指示液2~3滴，用0.05mol/L氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至微紅色為終點(diǎn)。同時(shí)做空白試驗(yàn)。。I.17.3結(jié)果計(jì)算molLm1000C=(VV)M2m——鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為克