有機化學(xué)(醫(yī)學(xué)專業(yè))第八章醇硫醇酚

醇硫醇酚第七章Alcohol,ThiolandPhenol第一頁，共34頁。一二三四命名物理性質(zhì)相似的化學(xué)性質(zhì)醇和酚的特性第二頁，共34頁。一、醇、硫醇、酚的命名1.醇——使羥基的位次最小5-甲基-3-己醇反-1,4-環(huán)己二醇1-甲基-3-環(huán)己烯醇3-乙基-3-丁烯-2-醇（叔醇）第三頁，共34頁。2.硫醇2,3-二巰基-1-丙醇2-丙烯硫醇通式R-SH-SH巰基3,4-二甲基-2-萘酚3.酚第四頁，共34頁。4-烯丙基-2-甲氧基苯酚（丁香酚）鄰-羥基苯甲酸（水楊酸）5-甲基-2-異丙基苯酚（百里酚、麝香草酚）苯硫酚第五頁，共34頁。二、醇、硫醇、酚的物理性質(zhì)1.醇的溶解度RCH2CH2OH親水性疏水性氫鍵C1-C3溶解度好，可以和水互溶，越長在水中溶解度越小第六頁，共34頁。Mwb.p.(℃)甲醇3264.7

乙烷30-88.62.醇的沸點特別高ROHROHROHORHORHHRO氫鍵3.硫醇有特殊臭味每增加一個CH2，沸點大約高18~20℃第七頁，共34頁。三、醇、硫醇、酚相似的化學(xué)性質(zhì)

1.酸性

(1)醇酸性強弱乙酸

碳酸苯酚乙硫醇

水乙醇氨乙烷pKa4.76

6.35

10.0

10.6

15.7

16

3550不等性sp3雜化，鍵角110°左右第八頁，共34頁。（醇有酸性）酸性：伯醇＞仲醇＞叔醇強

弱-+（醇的酸性比水弱）-+深藍色液體淺藍鄰二醇類第九頁，共34頁。RSH+H2ORS+H3O+-CH3CH2SH+NaOHCH3CH2SNa+H2O（硫醇有酸性）（硫醇的酸性比醇強）2RSH+HgO(RS)2Hg+H2O（生成不溶于水的硫醇鹽）（硫醇顯弱酸性）(2)硫醇二巰基丙醇二巰基丙磺酸鈉二巰基丁二酸鈉解毒劑：第十頁，共34頁。

活性酶中毒酶酶解毒劑的作用過程：酶酶

活性酶中毒酶(由尿排出體內(nèi))酶無毒配合物酶酶硫醇類，硫醇主要作用于中樞神經(jīng)系統(tǒng)。低濃度吸入硫醇類蒸氣引起頭痛、惡心；較高濃度時具有不同程度的麻醉作用；高濃度可引起呼吸麻痹致死。第十一頁，共34頁。OH++（酚有酸性）（用于分離酚和羧酸的混合物）利用酚的弱酸性和成鹽性質(zhì)，可將酚類和混雜的其它中性有機物，比如環(huán)己醇*、硝基苯等RCOOH+NaHCO3RCOONa+H2O+CO2+（酚的酸性比碳酸弱）C6H5ONa++CO2+H2OC6H5OH+NaHCO3

-(3)酚第十二頁，共34頁。苯酚及其部分取代酚的pKa值（25℃）

pKa

9.89

10.17

9.20

7.15

0.38

斥電子基吸電子基吸電子基pKa

pKb

酸堿性氫離子濃度的負對數(shù)氫氧根離子濃度的負對數(shù)第十三頁，共34頁。(3)>(2)>(1)>(4)試將下列化合物按酸性由強到弱進行排列(1)(2)(3)(4)(4)>(3)>(1)>(2)(1)(2)(3)(4)想一想第十四頁，共34頁。[O](-)[O][O][O]2.氧化反應(yīng)(1)醇3o2o1o第十五頁，共34頁。常見的氧化劑：（紫紅色褪去）（橙色藍綠色）（橙色

藍綠色）（醇醛）[o]KMnO4/H+K2Cr2O7/H+CrO3/C5H5N檢測酒后駕駛的理論依據(jù)

簡易檢測方法第十六頁，共34頁?，F(xiàn)場檢驗酒駕、醉駕的原理：大量的統(tǒng)計研究結(jié)果表明，如果深吸氣后以中等力度呼氣達三秒以上，呼出的氣就是從肺部深處出來的氣體，呼氣中的酒精含量與血液中的酒精含量是一致的。檢測原理：當導(dǎo)電性的氧化物暴露在大氣中時，會由于氧氣的吸附而減少其內(nèi)部的電子數(shù)量而使其電阻增大。如果氣體中存在特定的還原性氣體，它將與吸附的氧氣反應(yīng)，從而使氧化物內(nèi)的電子數(shù)增加，導(dǎo)致氧化物電阻減小。通過該阻值的變化來分析氣體濃度。第十七頁，共34頁。沒收假酒救治中毒者醇的氧化與飲酒－甲醇、乙醇的功能和毒性第十八頁，共34頁。第十九頁，共34頁。半胱氨酸胱氨酸(2)硫醇二硫化物二硫鍵H2O2二甲基硫醚二甲基亞砜（DMSO）（R-S-R硫醚）類似過氧化物，但比過氧化物穩(wěn)定可逆過程第二十頁，共34頁。鄰-苯醌對-苯醌對-苯醌(3)酚第二十一頁，共34頁。醌——共軛體系的環(huán)己二烯二酮類化合物1,4-苯醌（對-苯醌）1,2-苯醌1,4-萘醌1,2-萘醌（α-萘醌）（鄰-苯醌）（β-萘醌）2,6-萘醌9,10-蒽醌（遠萘醌）第二十二頁，共34頁。維生素K3（人工合成）維生素K1（存在于綠葉蔬菜中）維生素K2（由腸道細菌合成）第二十三頁，共34頁。四、醇和酚的特性1.醇的脫水反應(yīng)(CH3)2C=CH2+H2OCH2=CHCH3+H2O濃H2SO4100℃濃H2SO460℃（分子間）（分子內(nèi)）伯醇仲醇叔醇第二十四頁，共34頁。醇脫水機理：脫水活性次序：叔醇>仲醇>伯醇(1)(3)(2)試排列各醇脫水的次序（難→易）(1)(2)(3)想一想第二十五頁，共34頁。醇分子內(nèi)脫水遵循查依切夫規(guī)則濃濃指出下列醇脫水的主要產(chǎn)物濃想一想第二十六頁，共34頁。甘油三硝酸酯(硝化甘油，心絞痛的緩解藥物)2.醇的酯化反應(yīng)+3HONO2+3H2OH2SO4與硝酸反應(yīng)：硫酸氫酯硫酸酯與硫酸反應(yīng)：硫酸諾貝爾與硝化甘油第二十七頁，共34頁。與磷酸反應(yīng)：烷基一磷酸酯烷基二磷酸酯烷基三磷酸酯磷酸DNA、RNA、ATP含磷酸酯結(jié)構(gòu)第二十八頁，共34頁。烯醇式顯色3.酚與三氯化鐵的顯色反應(yīng)苯酚間-苯二酚甲苯酚鄰-苯二酚藍紫色

紫色

藍色

綠色！實驗相關(guān)！第二十九頁，共34頁。4.苯酚的親電取代反應(yīng)(1)鹵代反應(yīng)+3Br2+3HBr（白色沉淀）2,4,6-三溴苯酚常用于檢驗苯酚H2O第三十頁，共34頁。+Br2

++HBrCS20℃對-溴苯酚鄰-溴苯酚70~80%+Br2

+HBrCHCl30℃80%第三十一頁，共34頁。(2)硝化反應(yīng)20%HNO325℃+30~40%15%CHCl315℃+61%26%+HNO3第三十二頁，共34頁。(3)磺化