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本文格式為Word版,下載可任意編輯——高分子化學(xué)習(xí)題集1、以下物質(zhì)哪些是高聚物?
(1)水(2)木材(3)肉(4)棉花(5)橡膠輪胎(6)油漆
2、高聚物常用的分子量有哪幾種?解釋它們的含義,并說明它們分別由什么方法測定。3、設(shè)聚合物樣品中含有各1moL的103、104、105分子量的組分,計算聚合物的三種平均分子量,并比較它們的大小。4、寫出合成以下聚合物的單體和反應(yīng)式。(1)滌綸(2)尼龍-66(3)聚丙烯腈(4)自然橡膠(5)丁苯橡膠(6)聚甲醛(8)聚四氟乙烯(10)聚氨酯
5、寫出以下單體的聚合反應(yīng)式和單體、聚合物的名稱。(1)CH2=CHF(2)CH2=C(CH3)2
(3)HO-(CH2)5-COOH(4)
(5)NH2(CH2)10NH2+HOOC(CH2)8COOH(6)CH2=C(CH3)-CH=CH2
7、舉例說明橡膠、纖維、塑料間結(jié)構(gòu)-性能的區(qū)別和聯(lián)系。8、高分子化學(xué)結(jié)構(gòu)的多重性包括哪些方面?分別說明。7、以下烯類單體能否進(jìn)行自由基聚合?并解釋原因。
CH2=C(C6H5)2CH2=C(CH3)C2H5CH3CH=CHCH3CF2=CF2CH2=C(CH3)COOCH3CH2=CHCOOCH3ClCH=CHClCH2=CHCN
CH2=C(CH3)CH=CH
8、以偶氮二異丁腈為引發(fā)劑,寫出醋酸乙烯酯聚合歷程中各基元反應(yīng)式。9、PVA的單體是什么?寫出其聚合反應(yīng)式。
10、甲基丙烯酸甲酯聚合時,歧化終止的百分比與溫度的依靠性如下表所示:
T,℃歧化終止,%計算:
(a)歧化終止與偶合終止的活化能差值;(b)偶合終止為90%時的溫度。
11、假使某引發(fā)劑的半衰期為4hr,那么反應(yīng)12hr后,引發(fā)劑還剩余多少(百分比)沒有分解?
12、寫出以下常用引發(fā)劑的分子式和分解反應(yīng)式。
偶氮二異丁腈,偶氮二異庚腈,過氧化二苯甲酰,
異丙苯過氧化氫,過氧化羧酸叔丁酯,過硫酸鉀-亞硫酸鹽體系,過氧化氫-亞鐵鹽體系13、直接光引發(fā)和加光引發(fā)劑的光引發(fā)有什么不同?
14、據(jù)報道,過氧化二乙基的一級分解速率常數(shù)為1.0×1014e-35000cal/RTs-1,試預(yù)計這種引發(fā)
劑的使用溫度范圍。15、在穩(wěn)態(tài)狀態(tài)下,假使[M?]=1×10-11mol/L,那么在30、60、90分鐘后,[M?]分別等于多
少?16、何為自動加速作用?其出現(xiàn)的根本原因是什么?
17、阻聚作用與緩聚作用的定義,常見阻聚劑有哪幾種類型?它們的阻聚機理有什么不同?18、單體溶液濃度為0.20mol/L,過氧化物引發(fā)劑濃度為4.0×10-3mol/L,在60℃下加熱聚
合,問需多長時間能達(dá)到50%的轉(zhuǎn)化率?計算時采用如下數(shù)據(jù):
405060598070kp=145L/mol?s,kt=7.0×107L/mol?s,f=1,引發(fā)劑半衰期為44hr。
19、用引發(fā)劑W在60℃下熱引發(fā)單體Z(單體濃度8.3mol/L)進(jìn)行本體聚合,得到以下數(shù)
據(jù):
Rp×103,mol/L?s0.00500.0100.0200.0500.100.15
若試驗證明Rp=4.0×10-4[I]1/2,請計算CM,kp/kt1/2和fkd的值。在聚合中,向引發(fā)劑鏈轉(zhuǎn)移重要嗎?假使重要,請簡述怎樣計算CI。20、氧化還原體系Ce4+-醇可以引發(fā)自由基聚合:
8350555033301317592358
鏈增長反應(yīng)為:
這里Mn?是聚合度為n的大分子自由基,主要的終止反應(yīng)為:
運用穩(wěn)態(tài)假設(shè),推導(dǎo)聚合速率的表達(dá)式,引發(fā)效率f,并假設(shè)鏈增長反應(yīng)是唯一消耗大量單體的反應(yīng)。
21、動力學(xué)鏈長與平均聚合度有何關(guān)系?鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)對之有何影響?
22、當(dāng)十二烷基硫醇參與到苯乙烯中,引起聚苯乙烯聚合度下降,但聚合速率卻基本沒有改
變,請解釋原因。23、苯乙烯在過氧化二特丁基的引發(fā)下聚合,聚合溫度60℃,用苯作溶劑。引發(fā)劑濃度為
0.01mol/L,苯乙烯濃度為1.0mol/L,初始引發(fā)速率和聚合速率分別為4.0×10-11mol/L?s
和1.5×10-7mol/L?s,試計算fkd的值,計算初期動力學(xué)鏈長和初期聚合度。計算時采用如下數(shù)據(jù):
CM=8.0×10-5CI=3.2×10-4CP=1.9×10-4CS=2.3×10-660℃下苯乙烯密度為0.887g/ml60℃下苯的密度為0.839g/ml
24、苯乙烯在紫外線輻射下進(jìn)行本體聚合,在27℃下,初始聚合速率和聚合度分別為1.0×
10-3mol/L?s和200,那么在77℃下,聚合速率和聚合度分別是多少?25、自由基聚合中,在某一反應(yīng)溫度、單體濃度、引發(fā)劑起始濃度、反應(yīng)時間下的轉(zhuǎn)化率如
下表所示:
試驗溫度,℃[M],mol/L[I]×103,mol/L反應(yīng)時間,min轉(zhuǎn)化率,%1234608060601.000.500.800.252.51.01.010.0500700600?50754050若反應(yīng)遵循公式
需的反應(yīng)時間,并計算總活化能。
,試計算試驗4中,達(dá)到50%轉(zhuǎn)化率時所
26、100升甲基丙烯酸甲酯與10.2摩爾引發(fā)劑在60℃下反應(yīng)。
(a)在這個聚合中動力學(xué)鏈長是什么?(b)在反應(yīng)最初5小時,生成多少聚合物?
kp=5.5L/mol?s,kt=25.5×106L/mol?s,單體密度=0.94g/cm3,引發(fā)劑半衰期t1/2=50hrs,f=0.3
27、本體聚合和乳液聚合的聚合動力學(xué)有什么不同?
28、根據(jù)共聚物大分子中不同結(jié)構(gòu)單元間的連接順序和數(shù)量分類,共聚物可分為幾類?它們的結(jié)構(gòu)有什么不同?29、根據(jù)共聚物的命名原則,共聚物名稱中不同單體的先后順序是怎樣規(guī)定的?30、何為共聚物組成?共聚物組成與那些因素有關(guān)?
31、分別用動力學(xué)及幾率法推導(dǎo)二元共聚物組成微分方程式(4-22),進(jìn)一步用比例法推導(dǎo)出F1=f(f1)關(guān)系式(4-25)。
32、寫出競聚率的定義方法及意義。
33、二元共聚、有前末端效應(yīng)的二元共聚和三元共聚的增長反應(yīng)、競聚率、穩(wěn)態(tài)處理有何不同?34、二元共聚當(dāng)r1=r2=1,r1=r2=0,r1>0,r2=0等特別狀況下d[M1]/d[M2]=f([M1]/[M2]),F1=f(f1)的函數(shù)關(guān)系如何?
35、根據(jù)二元共聚的競聚率分類,可將共聚行為分為幾類?各種共聚行為的競聚率及共聚物
組成曲線有何不同?
36、氯乙烯(M1)—醋酸乙烯酯(M2)60℃自由共聚,r1=1.68,r2=0.23.繪出上述單體共聚
的共聚物組成曲線,并求出當(dāng)醋酸乙烯酯的濃度為15%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時,對應(yīng)的共聚物組成F1為多少?37、苯乙烯(M1)與(M2)甲基丙烯酸甲酯共聚。60℃自由基共聚,r1=0.52,r2=0.46。(1)由r1、r2數(shù)值探討該聚合反應(yīng)屬何種共聚?所得何種共聚物?畫出共聚物組成曲線示意圖。
(2)若f1=0.2,求低轉(zhuǎn)化率時聚合物中苯乙烯的摩爾分?jǐn)?shù)。
(3)若想得到共聚物組成F1=0.53的共聚物且保持不變,則單體組成應(yīng)如何控制?(4)若想得到共聚物組成F1=0.6的均勻共聚物,應(yīng)采取何種方法?
38、甲基丙烯酸甲酯與1,3-丁二烯在60℃下進(jìn)行自由基共聚,r1=0.25,r2=0.91。(1)若起始配料比為35/65(重量比),問是否得到組成基本均勻的共聚物?(2)該共聚物中兩單體的摩爾比為多少?
(
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