有機(jī)化學(xué)之胺類化合物課件

1.分類、命名、結(jié)構(gòu)與物理性質(zhì)季銨化合物：氮原子上連有四個(gè)烴基的衍生物氨基：-NH2；亞氨基：-NH-,次氨基:注意:伯、仲、叔胺與伯、仲、叔醇或鹵代烴不同.胺、氨、銨的用法胺：NH3的烴基衍生物氨：氨基、亞氨基、次氨基銨：季銨類化合物第十四章胺類化合物[簡(jiǎn)單胺]N-苯基苯甲胺乙二胺[較復(fù)雜胺]烴或其它官能團(tuán)為母體，氨基作取代基。3-(N-乙氨基)庚烷3-甲基-2-(N-甲氨基)戊烷4-亞氨基-2-戊酮對(duì)氨基苯甲酸乙酯以胺為母體，氮上取代基用N定位。烴基的名稱和數(shù)目加胺. 命名胺的結(jié)構(gòu)脂肪胺:1.氮原子為SP3雜化,分子呈棱椎狀,鍵角略小于109.5°2.一對(duì)弧對(duì)電子占據(jù)一個(gè)SP3雜化軌道,在棱椎的頂點(diǎn),壓縮了其它三個(gè)鍵，孤電子對(duì)使胺具有親核性、堿性.[季銨化合物]將負(fù)離子和取代基的名稱放在“銨”字前。某化某銨或某銨某鹽氫氧化(2-羥乙基)三甲銨(俗名膽堿)碘化四異丙銨3除叔胺外,10胺、20胺能形成分子間氫鍵。(N-H···N)弱于(O-H···O)。其沸點(diǎn)高于分子量相近的非極性化合物,低于醇。4炭原子數(shù)目相同，沸點(diǎn)伯胺>仲胺>叔胺.5溶解度：低級(jí)胺（C6～C7）能溶于水，溶解度略大于相應(yīng)的醇。隨分子量的增加，溶解度降低，高級(jí)胺不溶于水。6芳胺：高沸點(diǎn)液體或低熔點(diǎn)固體，有毒，致癌。物理性質(zhì)1存在狀態(tài)：常溫下，甲胺、二甲胺、三甲胺為氣體，其余低級(jí)脂肪胺為液體。十二胺以上為固體。2胺有不愉快難聞的氣味，低級(jí)胺有臭魚(yú)腥味1)堿性2.胺的化學(xué)性質(zhì)胺和氨相似，具有堿性，能與大多數(shù)酸作用成鹽。胺的堿性較弱，其鹽與氫氧化鈉溶液作用時(shí)，釋放出游離胺。胺的氮原子上有孤對(duì)電子，能結(jié)合水中的質(zhì)子。A、堿性強(qiáng)度：脂肪胺>氨>芳香胺胺的堿性強(qiáng)弱

PKb季銨鹽易溶于水、熔點(diǎn)高。季銨鹽與氫氧化鈉(鉀)作用形成平衡體系：2)季銨鹽與季銨堿三級(jí)胺與鹵代烷加熱形成四級(jí)銨鹽即季銨鹽。季銨堿堿性與苛性堿相當(dāng)。3)烷基化氨或胺與鹵代烴作用1胺分子中的氮原子上有弧對(duì)電子，可作為親核試劑與鹵代烴發(fā)生SN2反應(yīng)。2反應(yīng)中釋放出的仲胺可繼續(xù)，作為親核試劑發(fā)生SN2反應(yīng)，直至生成季銨鹽。總之，反應(yīng)得到的是混合物，一般用于制備的意義不大。在實(shí)際中，可通過(guò)控制反應(yīng)物的量來(lái)控制生成物。4)酰化與磺?；；乎；〈返由蠚涞姆磻?yīng)。注意胺的?；磻?yīng)比烷基化反應(yīng)簡(jiǎn)單,不發(fā)生二次?；?酸酐(酰氯)常用來(lái)為胺的?；噭?伯、仲胺可以被酰化，叔胺不被?；?可分離叔胺.芳胺的酰基化與脂肪胺類似,但前者?；幕钚缘陀诤笳呋酋；夯酋；〈返由蠚涞姆磻?yīng),反應(yīng)在氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液中進(jìn)行?；酋；瘎罕交酋Ｂ然?qū)妆交酋Ｂ确蛛x一級(jí)、二級(jí)、三級(jí)胺興斯堡(Hinsberg)反應(yīng)鑒別一級(jí)、二級(jí)、三級(jí)胺5)胺與亞硝酸反應(yīng)定量放氮，用于氨基的定量測(cè)定重氮化反應(yīng)1脂肪伯胺與亞硝酸反應(yīng)定量放氮2芳香伯胺與亞硝酸在過(guò)量強(qiáng)酸溶液中低溫反應(yīng)得到重氮鹽注意：1、重氮化反應(yīng)是胺先溶于過(guò)量的酸，再滴加亞硝酸鈉溶液2、酸常用鹽酸或硫酸，酸要過(guò)量，通常胺：鹽酸=1：2.53、低溫，0-5℃4、亞硝酸的量一般不超過(guò)芳胺的量黃色致癌劑重排對(duì)位引入亞硝基2脂肪仲胺和芳香仲胺與亞硝酸反應(yīng)都得到N-亞硝基胺3脂肪叔胺與亞硝酸反應(yīng)只能形成不穩(wěn)定的鹽芳香叔胺與亞硝酸反應(yīng)可以在芳環(huán)上引入亞硝基6)胺的氧化（胺易被氧化）（氧化胺）1脂肪伯胺被氧化得到肟2脂肪仲胺被氧化得到羥胺3脂肪叔胺被氧化得到氧化胺芳胺很容易氧化，例如，新的純苯胺是無(wú)色的，但暴露在空氣中很快就變成黃色然后變成紅棕色。用氧化劑處理苯胺時(shí)，生成復(fù)雜的混合物。在一定的條件下，苯胺的氧化產(chǎn)物主要是對(duì)苯醌。7)芳香胺芳環(huán)上的親