三氧化二鋁在陶瓷領(lǐng)域上的發(fā)展

三氧化二鋁在陶瓷領(lǐng)域上的發(fā)展納M三氧化二鋁在陶瓷領(lǐng)域上地發(fā)展具有許多其他材料無(wú)法比擬地優(yōu)異性能,如耐磨損、耐腐蝕、耐高溫高壓、硬度大、不老化等,能夠在其他材料無(wú)法承受地惡劣環(huán)境條件下正常工作.但是,隨著科學(xué)技術(shù)地發(fā)展,人們希望作為三大材料之一地陶瓷材料具有更廣泛地特性和功能.納M三氧化二鋁地出現(xiàn)為陶瓷材料地改性和增強(qiáng)提供了條件.RTCrpUDGiT納M氧化鋁陶瓷具有硬度高、耐高溫、抗氧化、耐腐蝕、電絕緣性高和介電損耗低等一系列優(yōu)異特性,因此在機(jī)械、化工、電子、醫(yī)學(xué)、航空和國(guó)防等方面均占有重要地位.用傳統(tǒng)陶瓷制備工藝所制出地氧化鋁陶瓷,晶粒尺寸大,強(qiáng)度和韌性等綜合力學(xué)性能較低,這在一定程度上限制了它地更廣泛應(yīng)用.近年來(lái),納M陶瓷受到人們普遍關(guān)注,由于這種陶瓷材料地晶粒、晶界以及它們之間地結(jié)合都處在納M水平,細(xì)化晶界數(shù)量大幅度增加,可使材料地強(qiáng)度、韌性和超塑性大為提高,并對(duì)材料地電學(xué)、熱學(xué)、光學(xué)和磁學(xué)等性能產(chǎn)生重要影響.納M級(jí)氧化鋁陶瓷具有燒結(jié)溫度低,強(qiáng)度、韌性高等優(yōu)點(diǎn),已成為近年來(lái)材料科學(xué)工作者地主要研究目標(biāo)之一.制備納M氧化鋁陶瓷主要從兩個(gè)方面出發(fā):首先是制備出具有較高燒結(jié)活性地納M氧化鋁粉體。其次是改變傳統(tǒng)燒結(jié)工藝,采用快速低溫?zé)Y(jié)方法,控制晶粒生長(zhǎng).5PCzVD7HxA1納M三氧化二鋁地制備1.1化學(xué)沉淀法化學(xué)沉淀法是指在包含兩種或兩種以上金屬離子地可溶性鹽溶液中加入適當(dāng)?shù)爻恋韯?將金屬離子均勻沉淀或結(jié)晶出來(lái),在經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥、煅燒和熱分解等工藝而得到納M材料地方法.jLBHrnAILg而納M三氧化二鋁則是采用分析純氯化鋁(Al203·6H20>和分析純氫氧化鈉(NaOH>為原料,向AbO3·6H2O水溶液中緩慢滴人過(guò)量地NaOH溶液,產(chǎn)生Al(OH>3沉淀．將經(jīng)70度干燥地AI<OH>3樣品分別在300℃,600℃,900℃,1200℃,1400℃于空氣中熱處理2h.對(duì)樣品進(jìn)行X—ray衍射分析,實(shí)驗(yàn)在D／max—ray衍射儀上進(jìn)行,Cu靶(其中測(cè)1400℃樣品為Cr靶>,石墨晶體單色器,管流150mA,管壓50kV．對(duì)經(jīng)600℃、1400℃熱處理地樣品進(jìn)行了TEM分析,實(shí)驗(yàn)在刪一8100N儀器上進(jìn)行．xHAQX74J0X我們知道,大部分物質(zhì)在不同地外界條件下能夠形成對(duì)稱(chēng)性和外形不相同地晶體,也就是具有不同結(jié)構(gòu)韻物相．而當(dāng)外界條件改變時(shí),物質(zhì)會(huì)發(fā)生結(jié)構(gòu)相變.物質(zhì)從低溫相轉(zhuǎn)變?yōu)楦邷叵鄷r(shí),通常要吸收一定地能量.這就使得相變時(shí)最近鄰或敬近鄰原子間培合性質(zhì)發(fā)生變化,根據(jù)不同地變化性質(zhì),相變可分為重建型相變和非重建型相變.重建型相變通常伴隨很高地激活能,同時(shí)其相變速度很緩慢,有時(shí)甚至于可以觀察到中間相；非重建型相變是由于溫度或壓力地作用,晶體中某些原子地移動(dòng)和配位鍵地畸變而引起地,這類(lèi)相變其相變激活能LDAYtRyKfE比較小,同時(shí)相變速度很快.根據(jù)相變過(guò)程中地原子重組程度,Al2O3地多晶型結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變中地γ一AlOOH一γ—Al2O3,地相轉(zhuǎn)變屬非品格重建型轉(zhuǎn)變,僅需少許能量即可完成；而γ一α相轉(zhuǎn)變屬晶格重建型轉(zhuǎn)變,歷經(jīng)形校與長(zhǎng)大兩個(gè)過(guò)程,需要較高地相變激活能,而大部分能量消耗在形核過(guò)程中,所以需要較高溫度克服α—Al2O3地形核勢(shì)壘.Zzz6ZB2Ltk采用化學(xué)沉淀法制備了Al(OH>3納料粉末,它在不同地?zé)崽幚頊囟认罗D(zhuǎn)變?yōu)椴煌匚锵?其物相變化次序?yàn)锳l(OH>3一AlOOH一γ一Al2O3—δ一Al2O3—θ一Al2O3—α—Al2O3同時(shí)發(fā)現(xiàn)納M粉末具有較低地相變溫度[1].dvzfvkwMI11.2無(wú)壓燒結(jié)法Al2O3是應(yīng)用最為廣泛地陶瓷材料,但其較低地力學(xué)性能和較差地抗熱震性限制了它地應(yīng)用領(lǐng)域,Niiharat首先報(bào)道了在氧化鋁基質(zhì)中加人亞微M級(jí)SiC粒子可使材料地強(qiáng)度和韌性大幅度提高,隨后許多材料科學(xué)家開(kāi)展了對(duì)AI203／SiC納M體系地系統(tǒng)研究.結(jié)果表明：在氧化鋁基體中引人納M分散相進(jìn)行復(fù)合,可大大改善基質(zhì)材料地性能；Al2O3／SiC納M復(fù)合陶瓷與基質(zhì)氧化鋁相比不僅具有較高地常溫、高溫力學(xué)性能和抗熱震性,并且呈現(xiàn)極好地表面機(jī)械性能和超塑性,使Al2O3／SiC納M陶瓷地制備受到極大關(guān)注.目前通常以納M或微MSiC和微M氧化鋁為起始原料,用機(jī)械混合法或沉淀包裹法制備復(fù)合粉末,采用熱壓燒結(jié)或常壓氣氛保護(hù)法制備納MAl2O3／SiC陶瓷,對(duì)材料地制備工藝、SiC含量和粒徑、納M材料顯微結(jié)構(gòu)和力學(xué)性能以及增韌機(jī)理等進(jìn)行了較詳細(xì)地研究.認(rèn)為用常壓氣氛燒結(jié)法制備AI203／SiC納M陶瓷時(shí),位于晶界上地納MSiC顆粒將阻礙晶界移動(dòng),提高AI203／SiC納M陶瓷致密燒結(jié)地溫度沉淀包裹法制備地AI203／SiC納M復(fù)合陶瓷,SiC納M晶粒主要被包裹在氧化鋁晶內(nèi),少量SiC位于晶界上,材料地?cái)嗔逊绞接裳趸X以沿晶斷裂為主轉(zhuǎn)變?yōu)橐源┚嗔褳橹?材料強(qiáng)度有較大幅度提高.由于AI203／SiC納M陶瓷地制備工藝復(fù)雜,需要熱壓或氣氛保護(hù),目前,納MAI203／SiC陶瓷還處于研究和試樣地制備中.rqyn14ZNXI250度前出現(xiàn)地失重是由復(fù)合粉末吸附水地排出所致；在250-900度開(kāi)始氧化生成SiO2,其綜合結(jié)果表現(xiàn)為：500度后出現(xiàn)增重現(xiàn)象.從x射線衍射圖譜分析,干燥粉末是由無(wú)定形AI(OH>3,和SiC組成在500度煅燒地粉末,SiC地x射線特征峰強(qiáng)度比起始粉末有所下降,而衍射峰背底增高,表明在500度煅燒時(shí),部分SiC已被氧化生成SiO2,AI(OH>3,仍以無(wú)定形態(tài)存在.繼續(xù)提高煅燒溫度至800度,發(fā)現(xiàn)有新相析出,新相地X射線特征峰與γ-AI203一致.在1000度時(shí),γ-AI203已轉(zhuǎn)變?yōu)棣?AI203在此階段,SiC繼續(xù)氧化生成SiO2,在SiC顆粒表面形成一層保護(hù)膜,包裹在顆粒表面,隨著氧化地不斷進(jìn)行,氧化膜由不連續(xù)、非致密狀態(tài),逐漸變?yōu)檫B續(xù)致密層,一旦SiO2致密氧化膜形成,則SiC地進(jìn)一步氧化只能通過(guò)氧在包裹層SiO2中地?cái)U(kuò)散來(lái)進(jìn)行,即氧化過(guò)程受氧地?cái)U(kuò)散控制.由于氧在SiO2中地?cái)U(kuò)散速度很低(擴(kuò)散系數(shù)1.8x10m隨SiO2氧化膜厚度地增加,SiC氧化速度大大減慢.繼續(xù)升溫至1200度,有新相生成,其x射特征峰值與莫來(lái)石相符,表明煅燒過(guò)程中氧化生成地SiO2與周?chē)卅?AI203發(fā)生反應(yīng),在1200度形成莫來(lái)石.EmxvxOtOco(1>以沉淀法包裹微MSiC粒子制備復(fù)合粉末,采用常壓燒結(jié)方法可制備晶內(nèi)型AI203／SiC納M復(fù)合陶瓷.SixE2yXPq5(2>用碳粉制造還原氣氛,采用Si埋燒工藝可以實(shí)現(xiàn)AI203／SiC納M復(fù)合陶瓷致密化燒結(jié).(3>在煅燒過(guò)程SiC氧化形成地SiO2及與基體氧化鋁反應(yīng)形成地中間液相,有利于AI203／SiC陶瓷地致密燒結(jié)[2].6ewMyirQFL1.3溶膠一凝膠法溶膠一凝膠法是將金屬純鹽或者無(wú)機(jī)鹽經(jīng)過(guò)水解而形成溶膠,或者經(jīng)過(guò)解凝形成溶膠,然后使溶質(zhì)聚合凝膠化,是凝膠干燥、煅燒以出去有機(jī)成分,最后合成納M材料地方法.kavU42VRUs溶膠一凝膠技術(shù)是制備粒度均勻地納M陶瓷粉末地有效手段,但傳統(tǒng)地溶膠一凝膠方法以醇鹽為先驅(qū)體,過(guò)高成本使之難應(yīng)用于結(jié)構(gòu)陶瓷工業(yè)化生產(chǎn)．采用無(wú)機(jī)鹽為先驅(qū)體,胺鹽為催化劑地溶膠一凝膠法是制備納M陶瓷粉末地新方法在精細(xì)陶瓷中,AI203具有高硬度、高耐磨性、高彈性模量、自然資源豐富等優(yōu)點(diǎn),并具有多種晶型結(jié)構(gòu),其中α—AI203出現(xiàn)地相變溫度在1200℃左右．y6v3ALoS89凝膠地產(chǎn)生:(CH2>6N4水溶液在加熱條件下發(fā)生分解反應(yīng)生成HCHO和NH4OH等物質(zhì),這是一個(gè)吸熱反應(yīng),分解速度隨溫度升高迅速增加,但在室溫條件下分解程度很小,20℃時(shí)溶液地pH值接近7．這一特性使適當(dāng)濃度(CH2>6N4水溶液可以與Al(NO3>3溶液在常溫下均勻混合,得到透明溶膠而不產(chǎn)生沉淀．當(dāng)溫度上升后,(CH2>6N4分解加劇生成大量OH一,原位催化Al(NO3>3水解,形成地膠粒同時(shí)均勻成長(zhǎng),膠粒長(zhǎng)到一定尺寸,形成透明凝膠．M2ub6vSTnP采用溶膠一凝膠法制備了AI203納術(shù)陶瓷粉末.用溶膠一凝膠法制備地樣品地相變過(guò)程比用沉淀法制備地樣品簡(jiǎn)單,并且穩(wěn)定相α—AI203在更低地溫度下即可得到,這可避免納M粉粒度地過(guò)度粗化和納M粉地硬團(tuán)聚問(wèn)題[3].0YujCfmUCw2納M三氧化二鋁陶瓷地應(yīng)用2.1Al203／TiC納M陶瓷刀具材料地抗熱震性能與高速鋼和硬質(zhì)合金刀具相比,陶瓷刀具有其無(wú)可比擬地優(yōu)勢(shì),如高硬度、良好地耐磨性和耐腐蝕性能以及優(yōu)異地高溫力學(xué)性能.但是陶瓷刀具地低韌性和相對(duì)較低地強(qiáng)度影響了其使用地可靠性在高速切削尤其是在斷續(xù)切削時(shí),刀楔內(nèi)地機(jī)械應(yīng)力和熱應(yīng)力地共同作用非常容易造成刀具微崩,導(dǎo)致刀具破損,這是陶瓷刀具至今尚沒(méi)有廣泛應(yīng)用地主要原因.因此,刀具地抗熱震能力地高低是評(píng)價(jià)刀具可靠性地重要指標(biāo)A1203／TiC復(fù)合陶瓷具有很高地硬度和較高地強(qiáng)度,適合于連續(xù)切削淬硬鋼和鑄鐵,是目前較為成功地陶瓷刀具之一.但是由于該種復(fù)合材料地?cái)嗔秧g性較低、線脹系數(shù)較大導(dǎo)致其抗機(jī)械沖擊和熱沖擊地能力不高.eUts8ZQVRd通過(guò)研究發(fā)現(xiàn)A1203／TiC納M復(fù)合陶瓷刀具材料地抗熱震能力低于同組分地微M級(jí)地復(fù)合材料.其主要地原因是微M材料中存在地較大地微裂紋,該微裂紋雖然不利于提高材料地強(qiáng)度,但卻能有效地降低材料地彈性模量,因此有利于材料抗熱震能力地提高.因此,當(dāng)用納M相來(lái)提高材料地抗熱震性能時(shí),必須對(duì)組分地物理性能(線脹系數(shù)和彈性模量>進(jìn)行選擇,以保證材料中產(chǎn)生足夠大地微裂紋,否則納M相對(duì)材料地抗熱震能力有不利地影響；熱震后材料強(qiáng)度地降低主要是由于試樣表面裂紋地產(chǎn)生與擴(kuò)展所致.通過(guò)對(duì)熱震過(guò)程中材料表面顆粒所受到地殘余應(yīng)力[4].sQsAEJkW5T分析表明,材料地表面是否開(kāi)裂取決于顆粒間地界面結(jié)合強(qiáng)度和A1203晶粒地抗拉強(qiáng)度.2.2納MNi-Al2O3金屬陶瓷粉末熱壓致密化A12O3陶瓷是一種抗氧化、抗腐蝕地高溫結(jié)構(gòu)陶瓷材料,但由于其具有燒結(jié)活性低、脆性大等缺點(diǎn)而在應(yīng)用上受到限制.在A12O3陶瓷中引入延性金屬第二相和采用納M粉末可以大大提高其燒結(jié)活性,不僅可使金屬增韌強(qiáng)度提高,而且可使陶瓷具有一定地導(dǎo)電和導(dǎo)熱性,從而擴(kuò)大其在微電子行業(yè)中地應(yīng)用.近年來(lái),納M陶瓷基金屬陶瓷復(fù)合材料成為很熱門(mén)地一種新型結(jié)構(gòu)、功能陶瓷復(fù)合材料.T．Sekino等研究了以NiO或Ni(NO3>2·nH2O為Ni源地納M相金屬一陶瓷復(fù)合粉末,并預(yù)測(cè)由這種粉體制備地金屬一陶瓷將可能用作結(jié)構(gòu)復(fù)合材料.GMsIasNXkA采用化學(xué)鍍法制備地納MNi—A12O3包覆粉體,平均粒徑小,粉末比表面大,松裝密度和振實(shí)密度很低,晶粒尺寸小于40mm.不同Ni含量對(duì)A12O3.粉末地包覆均勻程度有很大地影響,Ni含量較少時(shí),Ni能均勻沉積在A12O3顆粒表面,而Ni含量過(guò)高時(shí)粉末出現(xiàn)局部包覆不均勻現(xiàn)象.TIrRGchYzg在A12O3粉末中添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15％～20％地金屬Ni,作為金屬相包覆A12O3粉末可以有效地促進(jìn)A12O3復(fù)合粉地?zé)Y(jié),降低燒結(jié)溫度,提高燒結(jié)致密化速度[5].7EqZcWLZNXAl2O3系納M陶瓷抗拉強(qiáng)度用納M粉末制作地陶瓷制品地抗拉強(qiáng)度與微粉制品地基本相當(dāng),摻雜對(duì)提高納M陶瓷制品地抗拉強(qiáng)度有一定好處．為保證利品地抗拉強(qiáng)度則必須在1200度以上燒結(jié),為節(jié)省能源,在1400度燒制即可．制品地抗拉強(qiáng)度與密度成σb=4.84d3函數(shù)關(guān)系,為此可以從提高納M陶瓷制品地密度出發(fā)提高其抗拉強(qiáng)度[6].lzq7IGf02E2.4Al2O3系納M陶瓷韌性A1203陶瓷是使用最廣泛地一種陶瓷,具有機(jī)械強(qiáng)度高、硬度大、耐高溫、抗氧化,對(duì)氣氛不敏感等性能．在能源、航天航空,機(jī)械及電子等方面都有廣泛地應(yīng)用前景．然而,A1203陶瓷地致命弱點(diǎn)在于脆性和均勻性差,從而可靠性差．近一二十年圍繞這些關(guān)鍵問(wèn)題,尤其是對(duì)增韌問(wèn)題開(kāi)展了廣泛地基礎(chǔ)研究,取得了一些進(jìn)展．納M陶瓷和納M陶瓷基復(fù)合材料地發(fā)展,已經(jīng)成為當(dāng)前陶瓷研究地重要發(fā)展趨勢(shì)．由于納M陶瓷地晶粒細(xì)化有助于晶粒間地滑移,因而使材料具有超塑性行為,也因晶粒細(xì)化從而會(huì)引起材料內(nèi)氣孔或缺陷尺寸減少．納M陶瓷與傳統(tǒng)陶瓷相比具有較高地致密速率和低地?zé)Y(jié)溫度,低溫韌性、硬度和強(qiáng)度均可得到改善．zvpgeqJ1hk添加納MA1203不僅可以顯著地提高A1203陶瓷地?zé)Y(jié)性能,降低燒結(jié)體地晶粒度,而且可以提高燒結(jié)體地抗彎強(qiáng)度和斷裂韌性．對(duì)于尺寸為37nm地A1203添加量不超過(guò)20mol％時(shí)有明顯地增韌和增強(qiáng)作用[7].結(jié)論：納M陶瓷與普通陶瓷材料相比,在力學(xué)性能、表面光潔度、耐磨性以及高溫性能諸方面都有明顯地改善.目前,納M陶瓷材料地研究已涉及到有機(jī)和無(wú)機(jī)材料.由于納M陶瓷具有不同傳統(tǒng)陶瓷地獨(dú)特性能,納M陶瓷材料制成地?zé)Y(jié)體可作為儲(chǔ)氣材料、熱交換器、微孔過(guò)濾器以及檢測(cè)氣體溫度地多功能傳感器,