醇酸樹脂及其改性

醇 酸 樹 脂醇酸樹脂的分類：在配方設(shè)計(jì)時(shí)，可選擇不同的多元醇、多元酸；變化醇和酸的官能度之比及調(diào)整枝化度；醇酸樹脂上具有羥基、羧基、雙鍵和酯基；醇酸樹脂上還具有極性的主鏈和非極性的側(cè)鏈，可以進(jìn)展物理改性。指標(biāo)：油度OL，醇酸樹脂按含有多少〔或含苯二甲酸酐〕等幾種油度。*1.04〔當(dāng)使用十八碳脂肪酸時(shí)1.04量、多元酸的質(zhì)量和油脂或脂肪酸質(zhì)量之和，減去酯化時(shí)產(chǎn)生水的質(zhì)量。1油度油量/%苯二甲酸酐/%短35~40>35中45~5530~35長56~7020~30極長>70<20醇酸樹脂的有關(guān)化學(xué)反響與相關(guān)理論：醇解反響油〔即甘油三脂〕與純〔參加催化劑或不參加催化劑羧基重安排的原因，隨著多元醇用量、反響條件的變化，生成產(chǎn)物為不同數(shù)量比的油、甘油一酸酯、甘油二酸酯的混合物。油不能用于醇酸樹脂的制造，所以物，形成均相反響。氧化鋰等。酸解反響油和其他的有機(jī)酸共熱反響，與醇解類似，有過量的羧基存在，將產(chǎn)生羥基重安排現(xiàn)象。酸解法多在間苯二甲酸制造醇酸樹脂時(shí)使用。醚化反響200~250℃并有酸、堿存在，不同的多元醇可能有不同程度的醚化反響。酯化反響完全，必需將副產(chǎn)物-水引出體系，這時(shí)制造醇酸樹脂生產(chǎn)工藝的關(guān)鍵之一。酯180~240℃之間。催化劑可以加酯，此為放熱反響。其次個(gè)羧基與醇反響則需要較高溫度。在生產(chǎn)醇酸樹脂時(shí)絕大多數(shù)選用苯二甲酸酐，它和多元醇形成半酯反響式放熱反響，反響溫度較低。間苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿岬孽セ幌襦彵蕉姿狒菢雍?jiǎn)潔，需要較高的溫度?？s聚反響加成反響熱條件下，有可能發(fā)生加成反響。假設(shè)油的不飽和雙鍵位于分子中間，產(chǎn)物大致為二聚體。加成反響表現(xiàn)為體系的粘度增高。由于桐油脂肪酸含三個(gè)共軛雙鍵，加成反響猛烈，不宜單獨(dú)用來制造醇酸樹脂。亞麻油、豆油中又隔離雙鍵，因此制造醇酸樹脂較多地選用豆油、亞麻油。不飽和雙鍵還可以和順丁烯二酸酐發(fā)生反響。在一般醇酸樹脂生產(chǎn)中，參加少量的順酐以提高粘度；也可以利用雙鍵和順酐加成反響以實(shí)現(xiàn)醇酸樹脂的水性化；用苯乙烯單體改性醇酸樹脂，提高其干性和耐水性；用丙烯酸酯等單體和醇酸樹脂接枝或改性，以滿足市場(chǎng)對(duì)醇酸樹脂漆的各種特別要求不飽和脂肪酸與酚-甲醛縮合物的加成反響，反響格外簡(jiǎn)單，被認(rèn)為是色滿結(jié)構(gòu)。引進(jìn)酚醛樹脂構(gòu)造可以改進(jìn)醇酸樹脂漆的耐水性和化學(xué)藥品性。醇酸樹脂的性質(zhì)：一、油的品種對(duì)醇酸樹脂性能的影響油的種類干性油半干性油油的種類干性油半干性油碘值>140140~125<125干性指數(shù)：干性油>70亞麻油<70大豆油干性油>70亞麻油<70大豆油<<7021~2干性與每個(gè)分子中所含二烯丙基的平均值有關(guān)。假設(shè)這個(gè)平均值大于2.2，2.2，即為半干性油。半干性油與不干性油之間無明顯界限。在非共軛的干性油中，被兩個(gè)雙鍵相連的烯丙基激活的亞甲基，與僅有一個(gè)雙鍵的烯甲基的亞甲基相比，其反響活性更強(qiáng)。干性油的平均而烯丙基數(shù)目越高，那么暴露于空氣中越耐溶劑，交聯(lián)漆膜的速率越快。130碘值高的油制成的醇酸樹脂不僅干得快，而且硬度高、光澤較高。亞麻油醇酸樹脂：枯燥快，但易于黃變；梓油：我國特產(chǎn)，其干性接近亞麻油；豆油：碘值較低，但制造的脂肪酸樹脂可得到較滿足的干性且不易泛黃，適于做白色及淺色漆。季戊四醇的官能度高于甘油，制造醇酸樹脂可以提高干性；蓖麻油：不干性油。一種羥基脂肪酸形成的油脂，它可直接與多元酸酯化形成醇酸樹脂亞麻油：亞麻油：878桐油alpha-eleostearicacidalpha-eleostearicacid82.0%alpha-eleostearicaialpha-eleostearicai桐油酸〕d)palmiticacd棕櫚酸〕Arachidicacid〔花生酸〕linoleicacidpalmiticacidoleicacid分子量8.5%5.5%4.0%7986-825-363-552-650.4-0.12.0-3.0stearicacid〔硬脂酸〕Oleicacid〔油酸〕stearicacid〔硬脂酸〕linolenicacid〔亞麻酸〕二、油度linolenicacid〔亞麻酸〕00100%的聚酯，是硬而脆的玻璃狀物；100%：即油，是低粘度液體；二者之間：醇酸樹脂。100%：即油，是低粘度液體；二者之間：醇酸樹脂。選擇常溫自干醇酸樹脂時(shí)都期望雙鍵盡量多些，又期望聚酯局部適度。為了氧化交聯(lián)性強(qiáng)、硬度大、常溫自干性醇酸樹脂的油度可在50%左右。中油度醇酸樹脂大量用于涂料工業(yè)，既可以用于常溫自干，又可以用于烘干。缺點(diǎn)是刷涂性稍差。醇酸樹脂的黃變性來源于脂肪酸局部，油度削減變色狀況減輕。醇酸樹脂漆漆膜的硬度及耐久性與枯燥方式有關(guān)。在肯定限度內(nèi)，含有較多者自干率與耐久性較好；的硬度及耐久以油度較短者較好；60%~65%為宜；干好。地脂肪羧基，總的不飽和度大大提高，官能團(tuán)提高，所以用豆油、松40%~50%。分?jǐn)?shù)。醇酸樹脂的油度和溶度參數(shù)的關(guān)系溶度參數(shù)是高聚物選擇良溶劑的重要方法，也與附著力有親熱關(guān)系。醇酸樹脂和聚酯等合成樹脂相比，其分子量低，其主要溶劑仍舊是脂肪烴。三、醇酸樹脂分子上羧基、羥基對(duì)漆膜性能的影響這些極性基團(tuán)使醇酸樹脂漆膜有良好的附著力；羧基供給對(duì)顏料的潤濕力；羥基與羧基同時(shí)還結(jié)合鈣催干劑，促進(jìn)膜的初干和實(shí)干；100mgKOH/g則酯化程度低，分子量小，且與堿性顏料反響性過強(qiáng)易發(fā)生膠化用于氨基漆的醇酸樹脂，羧基有催化作用，且參與反響，可依據(jù)需要設(shè)定肯定的酸值；醇酸樹脂的硬度和拉伸強(qiáng)度隨羥基值的增大而降低；增加羥值可以增加粘度，提高耐汽油性，并與氨基樹脂的固化好，常溫枯燥有較高的硬度，但耐水性差；低羥基值的醇酸樹脂則枯燥快，有較好的彈性和耐水性；結(jié)皮性隨羥基值的增大而減輕；保光性隨羥基值的增大而降低；羥基值增加耐擦洗性下降。四、“有效用”的羥基起著影響醇酸樹脂性能的作用由于分子有位阻作用，起作用的僅僅是“有效用”的羥基，而不是理論上全部羥基。1.特性粘度與聚合度〔〕的關(guān)系1.特性粘度與聚合度〔〕的關(guān)系PA2.醇酸樹脂的分子量分布格外寬。六、醇酸樹脂的分級(jí)分別七、合成工藝與醇酸樹脂性質(zhì)的關(guān)系八、醇酸樹脂的制造醇酸樹脂的原料多元醇有機(jī)酸與多元酸油類〔甘油三脂肪酸酯〕溶劑和助劑200#200#油漆溶劑油是由C

~C4

主要成分是戊烷、己烷、庚烷和辛烷。沸程范圍145~200℃，很少一210℃。200#200#200#油漆溶劑油。點(diǎn)芳香烴、正丁醇和異丁醇、乙酸乙酯等。醇酸樹脂及醇酸樹脂漆用助劑506AC-1ATO〔枯燥相像，但是醇酸樹脂漆對(duì)顏、填料有較好的潤濕性，相對(duì)而言，助劑應(yīng)用較少。其中催干劑和防結(jié)皮劑在氧化枯燥醇酸漆應(yīng)用很廣泛。催干劑DIN55901和油或基料中，能顯著縮短固化時(shí)間。防結(jié)皮劑醇酸樹脂配方計(jì)算Carothers

A

0100%。Carothers而且任何醇酸樹脂配方也不行能涉及到恰是凝膠點(diǎn)，加一些安全系數(shù)是〔當(dāng)量值=分子量/官能度。K損失很少。生產(chǎn)醇酸樹脂時(shí)需要一個(gè)恰當(dāng)?shù)呐浞揭缘竭_(dá)所需要的酯化程度、羥值和度多少；2、K3、多元醇過量多少。油與油度，KeeA1

-苯甲二酸酐的當(dāng)量數(shù)；r-多元醇對(duì)苯甲二酸酐的比A1值;x-多元出的官能度。1mol，即2，則：1mol，即2，則：關(guān)于醇酸樹脂的計(jì)算，有人做了進(jìn)一步爭(zhēng)論，提出：把、、列為兩項(xiàng)，G關(guān)于醇酸樹脂的計(jì)算，有人做了進(jìn)一步爭(zhēng)論，提出：把、、列為一縮二乙二醇是聚酯的構(gòu)成局部，是極性的，但它又是軟組分；松香是弱極性的，但它又是剛性的，這和豆油脂肪酸相近。苯甲酸和松香相近。用OLf

或OL擴(kuò)展OLf或OLOLrOLj制造醇酸樹脂的方法脂肪酸法制造醇酸樹脂脂肪酸法制造醇酸樹脂可以直接將多元醇與多元酸、脂肪酸進(jìn)展酯化生產(chǎn)。由于脂肪酸對(duì)多元醇、苯二甲酸酐可起溶解作用，即酯化是在均相體系完成的。脂肪酸法又可分為以下幾種：〔200~250℃〕下保持酯化，中間不斷定期測(cè)定酸值與黏度，直至到達(dá)規(guī)定要求時(shí)停頓加熱，將樹脂溶解成溶液、過濾凈化。系，同一配方最終都將得到一個(gè)平衡構(gòu)造的產(chǎn)物。實(shí)際上并不如此。樹脂如何化學(xué)結(jié)合成最好的組成，則是制造工藝的問題了。Kraft1、現(xiàn)將全部狀成分；2、參加其余量的脂肪酸再反響成為低酸值樹脂。制成的樹脂粘度較常規(guī)者高，顏色較淺，漆膜干率與耐堿性有所提高。〔二聚化〔脂肪酸快得油類、油度長的配方溫度要低些〔如200~210度，生產(chǎn)工藝選溶劑法。脂肪酸法的優(yōu)點(diǎn)：由于使用的是脂肪酸，不含甘油，所以可以制得含有甘油的脂肪酸，也可以制不含甘油的脂肪酸樹脂；脂肪酸由油分解而得，可以進(jìn)展分別、精餾、選其中需要的脂肪酸而排解不需要的脂肪酸。如可以使用純亞油酸，而不使用亞麻酸以減弱黃變性，棄去飽和脂肪酸以提高碘值等，這是使用原料油所不能做到的。而不能轉(zhuǎn)變。脂肪酸法的缺點(diǎn)：提高了本錢；脂肪酸由腐蝕性，需要有耐腐蝕的設(shè)備；脂肪酸熔點(diǎn)較高，需要有保溫裝置以保證其處于液體狀態(tài)；儲(chǔ)存期間脂肪酸的顏色易變深。醇解法制造醇酸樹脂由于油在加熱的狀況下不能溶解甘油和苯甲二酸酐，也不能形成均相，所以應(yīng)實(shí)行有效步驟轉(zhuǎn)變這種狀態(tài)使之稱為均相，然后再進(jìn)展化學(xué)反響。首先表現(xiàn)為在醇解溫度下的勻相化，也就是“熱透亮完成醇解。如應(yīng)用幾種醇以及醇解物之間的共溶效應(yīng)，來促進(jìn)體系勻相化，從而促進(jìn)醇解。醇解工序是以油脂為原料制造醇酸樹脂中格外重要的一步，它影響醇酸樹脂的分子構(gòu)造和分子量分布。醇解的目的是制成甘油的不完全脂肪酸酯，主要是甘油一酸酯。實(shí)質(zhì)上是一個(gè)改性的二元醇。用來制造醇酸樹脂的油必需經(jīng)過精制，特別要經(jīng)過堿漂以除去蛋白質(zhì)、磷脂等雜質(zhì)，還要洗凈剩余的堿以免影響催化作用和顏色。油脂精制的步驟和作用：1、除雜，除去浮于油中的雜質(zhì)；脫膠，除去磷脂；脫酸，除去游離態(tài)的脂肪酸?！哺视腿狨?00~250安排作用。醇解在油與甘油的混溶相中進(jìn)展1：(0.2~0.40.04~0.〔質(zhì)量比，工藝操作是吧油參加反響釜中，一方面幫助甘油混溶于油相中。在惰性氣體的保護(hù)下，加熱至200~250參與反響的甘油成一相。豆油、亞麻油、梓油、桐油、紅花油等分子量都和棉籽油相近，和甘油的混溶度相差不多。椰子油分子量較小，與甘油量和反響溫度有關(guān)，催化劑只加速醇解反響。反響期望得到更多地甘油一酸酯，又分為甘油一酸酯和-甘油一酸酯，α-甘油一酸酯可以通過碘酸法測(cè)量出來。由于醇解反響是可成分不變。在不加催化劑時(shí)醇解反響，即使在高溫下進(jìn)展得也很慢，醇解程度低，〔也可用氫氧化鈣、環(huán)烷酸鈣、氧化鉛〔也可用環(huán)烷酸鉛〕氫氧化鋰。鈣、耐候性。鈣和鉛催化劑都易使樹脂發(fā)渾。另外，過多的催化劑濃度，有害的重金屬。CaO在低溫與低濃度時(shí)效率較高，LiOH是效率最高的催化劑，PbO是三者中效率最終一位。由于發(fā)生了醚化反響，醚化主要發(fā)生在醇解階段。油未精制好，含有脂肪酸等雜質(zhì)，將消耗催化劑而使醇解反響緩影響醇解反響的外界因素油未精制好，含有脂肪酸等雜質(zhì)，將消耗催化劑而使醇解反響緩空氣中的氧，生產(chǎn)醇酸樹脂時(shí)，通常在惰性氣體保護(hù)下進(jìn)展，以慢，而且反響程度降低。空氣中的氧，生產(chǎn)醇酸樹脂時(shí)，通常在惰性氣體保護(hù)下進(jìn)展，以不同的油類碘值不同，碘值大的油類，其醇解深度相對(duì)較大。甘防止氧化致使油氧化聚合及顏色變深。氧化也不利于醇解反響的進(jìn)展。不同的油類碘值不同，碘值大的油類，其醇解深度相對(duì)較大。甘“過量”甘油對(duì)甘油一酸酯生成有影響。在固定條件下，即固定油一酸酯的收率較高，是由于甘油在不飽和度高的油類溶解度較大的原因?！斑^量”甘油對(duì)甘油一酸酯生成有影響。在固定條件下，即固定的催化劑用量和固定溫度下，增加過量的甘油并不能提高醇解反響速度。醇解反響程度與醇酸樹脂性質(zhì)的關(guān)系用醇解法生產(chǎn)醇酸樹脂時(shí)要求：醇解物的成分對(duì)以后酯化制成的醇酸樹脂構(gòu)造與分子量分布極其重要。雖然醇解反響到達(dá)肯定程度后，即可與苯甲二酸酐成均相反響，此醇解必需到達(dá)很大的深度。這也會(huì)影響醇酸樹脂漆膜的性能。200℃感應(yīng)太慢，260℃有分解和聚合。從生產(chǎn)來看，反響時(shí)間越短越好；從技術(shù)角度來看，沒有副并沒有到達(dá)平衡狀態(tài)。醇解程度的測(cè)定醇〔甲醇或乙醇〕容忍度測(cè)定法這是一種粗略的測(cè)定法。隨著醇發(fā)渾點(diǎn)法醇解物在較高溫度溶于乙醇中，溫度下降會(huì)析出。隨醇解反響的進(jìn)展，油逐步轉(zhuǎn)變?yōu)楦视鸵凰狨?、甘油二酸酯，極性增大。甘油一酸酯越多，與醇的混溶度越大。具體的測(cè)試步驟為：1g2595%的乙醇滴至渾濁不消逝為終點(diǎn)。滴定速度會(huì)影響滴定結(jié)果，慢滴有利于得到偏高一些的數(shù)值。醇〔甲醇或乙醇〕容忍度測(cè)定法這是一種粗略的測(cè)定法。隨著醇發(fā)渾點(diǎn)法醇解物在較高溫度溶于乙醇中，溫度下降會(huì)析出。隨醇電導(dǎo)率測(cè)定純潔度在生產(chǎn)醇酸樹脂時(shí)，還可以承受測(cè)定醇解物的加，其析出的溫度將降低，利用這一特性來測(cè)量醇解程度。做法5mL2mL100℃刻度的溫度計(jì)插入試管中，并攪動(dòng)醇解物，使其均勻冷卻，留意醇解物溶液變混濁時(shí)的溫度。電導(dǎo)率測(cè)定純潔度在生產(chǎn)醇酸樹脂時(shí)，還可以承受測(cè)定醇解物的806000倍。在醇解過程中由于亞麻油與甘油反響，甘油局部酯成分增大，電阻率快速下降，漸漸到達(dá)一個(gè)恒定的最低值。一般認(rèn)為電阻到達(dá)最低值，并保持不變時(shí)，及醇解反響到達(dá)平衡，其實(shí)并不如此。開頭電阻到達(dá)最低時(shí)，是由于高溫甘油溶于油內(nèi)而增加了電導(dǎo)率。以后醇解漸漸進(jìn)展，成分不斷變化。季戊四醇醇解問題季戊四醇是制造醇酸樹脂的主要多元醇。工業(yè)品季35.5%，平均羥4.15。嚴(yán)密、粘度較大、枯燥較快、漆膜硬度較高，但柔韌性較低，光澤和曝光性較好，耐熱性、耐黃變形較好、耐化學(xué)藥品性、耐水性、戶外耐久性較好。還不完全清楚。230~250良好，否則季戊四醇將黏在釜底炭化。季戊四醇先形成一個(gè)“殼”黏不完全酯也不相混溶，隨著反響程度的加深，形成的不完全酯多了，熱透亮階段的羥基發(fā)生了醚化反響。醇解法生產(chǎn)醇酸樹脂，在醇解完成后，其酯化階段和脂肪酸法一樣。180~200200~250℃進(jìn)展介質(zhì)效應(yīng)油脂與多元醇進(jìn)展醇解反響的產(chǎn)物—多元醇的脂肪酸對(duì)醇解反響的生疏介質(zhì)效應(yīng)油脂與多元醇進(jìn)展醇解反響的產(chǎn)物—多元醇的脂肪酸遞進(jìn)醇解由于不同多元醇的構(gòu)造、官能度、分子極性、分子量等不完全酯，作為醇解反響的介質(zhì)，可促進(jìn)醇解反響進(jìn)展，這種作用稱作為介質(zhì)效應(yīng)。遞進(jìn)醇解由于不同多元醇的構(gòu)造、官能度、分子極性、分子量等差異，其醇解的難易程度不一。如幾種多元醇一起參與醇解，易醇解的多元醇先醇解，其形成的不完全酯為以后的醇解反響供給了良好的介質(zhì)，從而使整個(gè)醇解反響得以快速完成，稱為遞進(jìn)醇解。如一些短油度的醇酸樹脂，以簡(jiǎn)潔醇解的一縮二乙二醇、三羥甲基丙烷先行與甘油、季戊四醇構(gòu)成遞進(jìn)醇解，大大加快了整個(gè)醇解反響的進(jìn)展。脂肪酸-油法制醇酸樹脂將脂肪酸、油、多元醇、多元酸〔苯二甲酸酐〕一同參加反響釜中，210~280則將產(chǎn)生膠粒。醇酸樹脂的生產(chǎn)工藝一、醇酸樹脂的酯化工藝止反響物氧化。而溶劑法是利用有機(jī)溶劑作為共沸液體帶出水幫助酯化。3%~5%的溶劑〔主要是二甲苯。脂肪酸法制醇酸樹脂時(shí)，在投入多元酸、多元醇、脂肪酸的同時(shí)參加溶劑，升溫進(jìn)展酯化，共沸脫水。醇解法生產(chǎn)醇酸樹脂是在完成醇解反響加完苯酐后，加回流二甲苯。留意經(jīng)冷凝器回到反響釜內(nèi)的二甲苯溫度不宜過高，這是由于在較高溫度下，水在二甲苯中的溶解度增大。假設(shè)帶回反響釜中的水增多，不利于酯化反響的進(jìn)展。特別是在酯化反響的后期出水很少，二甲苯帶回的水將延長反響時(shí)間。25~40℃。生產(chǎn)工藝舉例溶劑法生產(chǎn)醇酸樹脂62%油度豆油季戊四醇醇酸樹脂配方配方投料量/kg投料比/%當(dāng)量值eAeB官能度m0豆油〔雙漂〕1250.057.422934.2614.26季戊四醇〔工業(yè)品〕327.015.0235.59.2142.30苯二酸酐600.027.5674.08.1124.05甘油〔油內(nèi)〕4.2631.42合計(jì)2177.0100.0012.3713.4712.02多元醇過量：氧化鉛：0.52kg多元醇過量：油度：62%粘度〔25℃，加氏管〕/s7~9不揮發(fā)分/%55±2酸值/(mgKOH/g)≤15生產(chǎn)工藝如下：將豆油參加反響釜中，通入CO2，升溫?cái)嚢?，?5~55min120℃，停頓攪拌，參加氧化鉛，開頭攪拌；220240℃，保溫醇解，至取樣測(cè)定95%乙醇容忍度為醇解終點(diǎn)。在醇解時(shí)預(yù)備好油水分別器中墊底二甲苯及回流二甲苯；苯；2001h2202h，測(cè)酸值、粘度〔粘度測(cè)定：樣品：200#油漆溶劑油=10：7.3，以加氏管測(cè)定。接近終點(diǎn)時(shí)每間隔0.5h測(cè)一次。7s18mgKOH/g以下時(shí)，馬上停頓加熱，抽入或放入稀釋150200#1567kg溶解成醇酸樹60℃以下過濾。61%油度豆油脂肪酸樹脂大多數(shù)醇酸樹脂是以苯酐生產(chǎn)的，而只要是醇酸樹脂就有肯定的酸值。由于苯酐的其次個(gè)羧基，及半酯化開環(huán)后釋放出來的-COOH，其反響活性比第一個(gè)羧基低，也比脂肪酸、苯甲酸低，只是松香的空間位阻大于苯酐的其次個(gè)羧基，所以一般來說，醇酸樹脂的酸值是苯酐的其次個(gè)羧基未完全反響的表現(xiàn)。所以一般來說，醇酸樹脂的酸值是苯酐的其次個(gè)羧基未完全反響的表現(xiàn)。也就是說，那一局部未完全反響的AV>=0的醇酸樹脂配方時(shí)，應(yīng)把苯酐分為一元酸和二元酸兩局部來處理。以Kt代表理論K值，以Kp代表實(shí)際醇酸常數(shù)。61%油度豆油脂肪酸樹脂為例，做配方分析。產(chǎn)品設(shè)計(jì)固體分：50%；固體樹脂酸值：12mgKOH/g〔50%的液體樹脂為24mgKOH/份。配方投料比/%當(dāng)量值eAeBm0豆油〔雙漂〕58.242930.4000.265季戊四醇〔工業(yè)品〕13.8235.50.3902.30苯酐一元酸21.820.4100.41苯酐二元酸27.5674.00.2950.147甘油〔油內(nèi)〕4.261.42合計(jì)100.001.1054.650.5480.189*18=3.4096.90.Kt=0.95，似乎工藝擔(dān)憂全，但由于Kp=1.024，所以工藝是安全的，依據(jù)這種方法，配方的R、r和羥值都有提高。醇酸樹脂生產(chǎn)的質(zhì)量掌握：(一)酸值酸值是醇酸樹脂生產(chǎn)質(zhì)量掌握的主要技術(shù)指標(biāo)。在生產(chǎn)過程中不斷定期地取樣測(cè)定酸值，它反映釜內(nèi)反響進(jìn)展的狀況。1g試樣所需要的氫氧化鉀的克數(shù)，標(biāo)志著酯化反響的速率和程度。制造醇酸樹脂需要分子量高，酸值低，即酯化反響要完全。掌握酸值要比2~5mgKOH/g，這樣的樹脂〔常溫、自干型〕制得的漆膜性能與穩(wěn)定10mgKOH/g以下。(二)粘度粘度是醇酸樹脂生產(chǎn)質(zhì)量掌握的主要技術(shù)指標(biāo)。在生產(chǎn)過程中不斷定期地取樣測(cè)定酸值，它反映釜內(nèi)反響進(jìn)展的狀況。于肯定數(shù)量的指定溶劑，在規(guī)定溫度下以加氏管測(cè)定。加氏管有兩種表示方法：一種是與裝有標(biāo)準(zhǔn)粘度液體的并行比較，以加氏管規(guī)定的英文字母表示粘度檔次；另一種用時(shí)間s表示粘度。標(biāo)準(zhǔn)的加氏管可以和確定粘度對(duì)應(yīng)換算。酸值-粘度的關(guān)系以粘度的對(duì)數(shù)值和酸值對(duì)反響時(shí)間作圖，這個(gè)曲線可以直觀地反響進(jìn)展?fàn)顩r。在理論上酸值聯(lián)系著數(shù)均分子量，粘度聯(lián)系著重均分子量。另外，將酸值對(duì)粘度的倒數(shù)作圖可得直線，直線的走向可觀看配方、工藝是否合理。延長直線可以外推到凝膠化時(shí)間的酸值，所以是生產(chǎn)的有力工具。對(duì)于油度小〔45%〕的配方來說，這種推想方法更有利。應(yīng)為短油度者反響快，現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定酸值、粘度需要時(shí)間長，不易掌握。(三)固化時(shí)間有的醇酸樹脂反響過快，測(cè)酸值、粘度法來不及掌握，則實(shí)行測(cè)固化時(shí)間法。馬上200℃，滴一滴樹脂于鋼板上，記錄樹脂凝膠化時(shí)間。10s左右的樹脂是不穩(wěn)定的，生產(chǎn)時(shí)終點(diǎn)掌握一般不要小于10s。(四)顏色醇酸樹脂要求顏色很淺，而很多廠家做不到，緣由是原料不凈、設(shè)備不良、操作帶入雜質(zhì)、空氣氧化等諸多因素的影響。樹脂顏色較深將影響漆的色澤，特別是白色、淺色漆；有的還影響漆膜的耐久性。(五)化學(xué)分析在試驗(yàn)室做醇酸樹脂的分析一般包括分別與分析。測(cè)定醇酸樹脂所含游離酸、羥基含量、不皂化物、多元酸種類、多元醇種類、脂肪酸種類和是否有其他改性劑如松香、苯乙烯、丙烯酸類、酚醛樹脂、氨基樹脂等。先以紅外吸取苯二甲酸或其他多元酸所制得的醇酸樹脂，是否含有酚醛、氨基、苯乙烯等改性劑。分別方法為將醇酸樹脂以乙醇、氫氧化鉀皂化，這樣可將多元酸作為鉀鹽分離出來、濾出。脂肪酸在濾液中，稀釋、酸化，以溶劑〔石油醚或苯〕萃取出來。多元醇?xì)埩粼谌芤褐?，分析方法可用?jīng)典的容量法、重量法、色譜法等。承受紙色譜、薄層色譜、氣相色譜來分別分析，可大大簡(jiǎn)化分析工作。析是很有必要的。已有一種醇酸樹脂的植物油的成分分析法，承受PEG毛細(xì)管柱色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，對(duì)醇酸樹脂水解甲酯化產(chǎn)物進(jìn)展色譜分析和質(zhì)譜分析。(六)醇酸樹脂的規(guī)格在醇酸樹脂生產(chǎn)中，主要掌握酸值、黏度和顏色，用同一配方、一樣原料、一樣樹脂的規(guī)格不限制生產(chǎn)掌握指標(biāo)。商品醇酸樹脂的規(guī)格包括：牌號(hào)〔或型號(hào)、。醇酸樹脂的應(yīng)用：干性油醇酸樹脂，在空氣中自動(dòng)氧化成膜，可制成各種清漆、色漆及各種類醇酸樹脂依據(jù)油品和油度的不同，可概括為三種用途：干性油醇酸樹脂，在空氣中自動(dòng)氧化成膜，可制成各種清漆、色漆及各種類和氨基樹脂協(xié)作使用，制成氨基醇酸樹脂烘漆；與脲醛樹脂合用，以酸催化型的涂料；和氨基樹脂協(xié)作使用，制成氨基醇酸樹脂烘漆；與脲醛樹脂合用，以酸催化醇酸樹脂作為增塑劑和熱塑性水中合用，如硝基漆、乙基纖維素、氯化橡膠、做家具漆；也可和多異氰酸酯一起，制成雙組份聚氨酯涂料；醇酸樹脂作為增塑劑和熱塑性水中合用，如硝基漆、乙基纖維素、氯化橡膠、過氯乙烯樹脂等合用，以改進(jìn)揮發(fā)性涂料的性能。醇酸樹脂的種類和用途干性油短油度醇酸樹脂30%~40%35%。所用的油通常有亞麻油、桐油、豆油、梓油、脫水蓖麻油等干性油或他們的脂肪酸。這類醇酸樹脂的粘度比較高，需用芳香烴溶劑如二甲苯來溶解，制成漆后，宜噴涂或浸涂；既可自動(dòng)化枯燥，也可烘干成膜；漆膜有較好的光澤、較高的硬度、保光性和保色也可做面漆。還可以與氨基樹脂混合制成烘漆；也可與脲醛樹脂合用，以酸為催化劑制成自干漆。干性油中油度醇酸樹脂甘油〔或季戊四醇、苯二甲酸酐制成。由季戊四醇取代全部或局部甘油制得的62%55%左右油度的甘油醇酸樹脂可相互代用。用干性油中油度醇酸樹脂制出的漆可以刷涂、噴涂或輥涂。漆膜枯燥快，有很好的光澤、柔韌性和耐候性。可制成自干或烘干清漆、底漆、磁漆、膩?zhàn)拥?。施工于金屬、木材及其他材質(zhì)上，如汽車修補(bǔ)漆、卡車漆、家具漆、農(nóng)機(jī)漆及水線上的船舶漆等其他機(jī)械或建筑用漆。不干油醇酸樹脂不干油醇酸樹脂是用椰子油、蓖麻油、壬酸、月桂酸、叔碳酸以及其他飽和脂肪酸樹脂，由于極性較大，必需用芳香烴溶劑。用于硝基漆的不干性油醇酸樹脂中、短油度的不干性油醇酸樹脂用于硝基漆作增塑劑。其作用如下：增加漆膜的附著力。由于硝基纖維素本身的附著力很差，醇酸樹脂比增塑劑更能增加硝基漆的附著力，而漆膜硬度降低并不明顯，且加量大可到達(dá)與硝基纖維素一樣的量。提高硝基纖維素的光澤。硝基纖維素單獨(dú)制漆，光澤很低，如參加醇酸樹脂可以大幅度提高硝基漆的光澤。增加硝基漆的飽滿度。參加醇酸樹脂可以提高硝基漆的固體分，且不增加粘度，從而也增加一次漆膜的厚度。防止漆膜收縮。由于硝基纖維素值得的漆膜隨溶劑的揮發(fā)，漆膜將收縮，假設(shè)參加醇酸樹脂可防止漆膜收縮。提高硝基纖維素的耐候性。用醇酸樹脂代替松香酯，從而大大提高了硝基漆的耐候性。用于氨基醇酸漆的不干性油醇酸樹脂醇酸樹脂上游離的羥基與羧基可與氨基少量的氨基樹脂〔3%〕可改善醇酸樹脂，較多的氨基樹脂〔如醇酸樹脂的1/5~1/，則需要烘干。氨基樹脂漆交聯(lián)固化作用，而醇酸樹脂則起供給縮聚基團(tuán)和增塑、增加附著力的作用。氨基醇酸漆比醇酸樹脂漆有更好的硬度、耐堿性、戶外耐久性。短油度的不干性醇酸樹脂-好的保光性、保色性、戶外耐久性和肯定的抗潮性、耐溶劑型與耐中等強(qiáng)度的酸堿溶液力量。中油度的不干性油醇酸樹脂硬度相對(duì)低一些，但有相對(duì)較好的柔韌性和力學(xué)性能。短油度氨基醇酸樹脂漆主要用于汽車、電冰箱、金屬制品、玩具等，這類用途要求漆膜力學(xué)性能良好，保光、保色、耐污染、-氨基漆是主要的汽車面漆品種之一。該漆的醇酸樹脂本分為短油度飽和脂肪酸〔油〕醇酸樹脂-者的極性、官能度要適應(yīng)，才會(huì)有良好的融合性和共縮性。假設(shè)含有未反響的苯二甲酸酐或酸值過高，將使漆膜發(fā)暗。60%~70%20%~30%。長油度醇酸樹脂的漆膜有好的枯燥性能，漆膜附有彈性，有良好的光澤、保色性長油度醇酸樹脂的突出優(yōu)點(diǎn)是易于刷涂施工、流平性好，因此可用于鋼構(gòu)造和戶外建筑涂料、船舶涂料、氯化橡膠涂料，也可用以增加油基樹脂漆和乳膠漆。70%20%，溶于脂肪烴溶劑，可與油基樹脂漆混合。此種樹脂枯燥滿，但有良好的刷涂性與耐候性，主要用于油墨，也可作調(diào)色基料，戶外房屋用漆或增加乳膠漆。醇酸樹脂色漆的顏料體積濃度〔PVC〕對(duì)漆膜力學(xué)性能的影響樹脂不同，到達(dá)某一顏料體積濃度時(shí)，附著力到達(dá)最高值，越過此點(diǎn)，顏料再多加，則附著力下降。醇酸樹脂漆的品種醇酸清漆一般不用鉛催干劑，由于醇酸樹脂中游離的苯二甲酸酐能結(jié)合鉛鹽析按品種：清漆、磁漆、調(diào)和漆、底漆、二道底漆、防銹漆、膩?zhàn)?；依?jù)漆膜光澤：高光、亞光、無光等。醇酸清漆一般不用鉛催干劑，由于醇酸樹脂中游離的苯二甲酸酐能結(jié)合鉛鹽析色漆重點(diǎn)是成膜物質(zhì)和顏料、填料的體積比。實(shí)際在漆膜中，各組分是按相互占出，從而使清漆發(fā)渾。醇酸清漆應(yīng)參加防結(jié)皮劑，松節(jié)油也有防結(jié)皮作用。色漆重點(diǎn)是成膜物質(zhì)和顏料、填料的體積比。實(shí)際在漆膜中，各組分是按相互占據(jù)的體積影響漆膜的性能。在設(shè)計(jì)醇酸樹脂色漆配方時(shí)，在留意樹脂、顏料、溶劑、助劑這些成分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)同時(shí)，還要考慮配方的PVC值。PVC與漆膜的光澤祖略對(duì)應(yīng)關(guān)系為：PVCPVC3~20%40~55%55~60%光澤度20~30%<5%在醇酸樹脂中，醇酸磁漆是格外成熟、應(yīng)用廣泛的一種面漆。它的PVC較醇酸磁漆具有良好的裝飾性和戶外耐久性，既可以常溫枯燥，也可烘干，既是一種通用民用漆，也可制成各種工業(yè)漆，如卡車、農(nóng)機(jī)、建筑機(jī)械用漆。在醇酸磁漆的根底上通過增大或參加消光劑可以產(chǎn)出亞光或無光漆。醇酸樹脂的改性一、材料的應(yīng)用多元醇如三羥甲基丙烷、乙二醇、一縮二乙二醇、戊二醇等。三羥甲基丙烷有三個(gè)伯羥基，一個(gè)烴基支鏈，可以增加醇酸樹脂在烴類溶劑中的溶解度。三羥甲基丙烷原先主要用于聚氨酯涂料，用于醇酸樹脂可承受三種方式：a.保持苯二甲酸酐不變；b.保持油度不變；c.三羥甲基丙烷與甘油等量置換。三羥甲基丙烷制成的醇酸樹脂漆有以下優(yōu)點(diǎn)：烘干時(shí)間較短，漆膜硬度較大，漆膜耐堿性、保光性、保色性、耐烘烤性較好，但抗沖擊性比甘油醇酸樹脂差。乙二醇和一縮二乙二醇、戊二醇都是二元醇，假設(shè)與高官能度的多元醇合用，可以調(diào)整平均官能度。如與季戊四醇合用，依據(jù)摩爾比1：1時(shí)其平均官能3。乙二醇能調(diào)整季戊四醇的官能度，可代替甘油做短油度醇酸樹脂，根本維持油度和苯甲二酸酐含量不變。但乙二醇沸點(diǎn)低19℃，所以在醇酸樹脂生產(chǎn)時(shí)應(yīng)實(shí)行蒸汽保溫回流分餾柱。某些端羥基聚合物作為多元醇，用于醇酸樹脂的生產(chǎn)，可提高醇酸樹脂的某0.7以上。該樹脂適于制作要求硬度高、耐油性好、平滑、有光澤的工程機(jī)械漆。多元酸松漿油酸來自松木造紙的廢料，工藝不同，分餾出的松江油酸的成分也不同。0.3%0.1%左右。松漿油酸的成分和豆油脂肪酸接近，可以制成自干性醇酸樹脂。由于不含亞麻酸，所以黃變性甚低，適于制作白漆、淺色漆，可以自干與烘干。松漿油酸更適應(yīng)承受高聚物法制造醇酸樹脂。間苯二甲酸間苯二甲酸在酯化時(shí)表現(xiàn)出官能度大于苯二甲酸酐。在處理配方K1.05.間苯二甲酸在酯化時(shí)表現(xiàn)與苯二甲酸酐不同，它的熔點(diǎn)高，在脂肪酸和甘油中不溶解，開頭酯化很慢，所以酯化需用高溫〔如245~26℃。還可以用酸解法，其溫度要在28℃以上。二、改性醇酸樹脂納為：改性劑

優(yōu)點(diǎn)快干，易刷涂，增加硬度，增加附著力

缺點(diǎn)用量過多時(shí)易黃變，耐候性下降苯甲酸、對(duì)叔丁基苯甲酸 調(diào)整醇酸樹脂的官能度增加硬度，快干，改進(jìn)顏色、光澤及耐化學(xué)藥品性酚醛樹脂 增加硬度、提高耐水性、耐堿性、耐溶劑型及耐化學(xué)藥品性

溶解度與柔韌性降低黃變性高，穩(wěn)定性差乙烯單體【苯乙烯、甲基丙烯酸〔酯】

快干，改善光澤、顏色，提高耐候〔甲基丙烯酸酯〔苯乙烯〕

耐溶劑性差，耐候性降低〔苯乙烯改性〕有機(jī)硅〔指少量有機(jī)硅改性〕多異氰酸酯〔芳香族、脂肪族〕

提高防潮性，提高耐候性提高干率，提高耐水性，提高附著力，提高耐磨性、耐化學(xué)藥品性、耐候性〔脂肪族異氰酸酯〕

降低耐溶劑性，改性過多枯燥困難芳香族異氰酸酯易黃變、粉化、雙組份使用時(shí)限短松香改性醇酸樹脂松香的主要成分為松香酸，是鏈終止劑，可以把它簡(jiǎn)潔作為一元酸來使用。由于松香分子體積和空間位阻很大，所以可以減緩體系的膠化。配方設(shè)計(jì)時(shí)K值要減小一些。松香可以是醇酸樹脂更簡(jiǎn)潔溶解于脂肪烴溶劑，增加漆膜的附著力，削減漆膜起皺，提高漆膜的耐水性、耐堿性和光澤度，降低粘度。漆膜釋放溶劑較快，干率提高，干透加快。但松香含有共軛雙鍵，不耐老化，用量過多影響耐候性，還會(huì)引起變色、發(fā)脆，所以應(yīng)依據(jù)需要來確定用量。195~205mgKOH/110~120gI/100；2色澤〔鐵鈷比色劑〕2~424~32℃。用松香改性豆油腳脂肪酸醇〔豆油腳脂肪酸的碘值較低溶解性，以制備分子量適中的醇酸樹脂。鑒于豆油脂肪酸在涂料行業(yè)應(yīng)用較廣，所以這種松香改性豆油脂肪酸醇酸樹脂具有肯定代表性。苯甲酸改性醇酸樹脂苯甲酸是一元酸，配方處理簡(jiǎn)潔，按一般原則取代肯定當(dāng)量比例的脂肪酸〔一般取代30；假設(shè)50則樹脂漆膜過脆，所制醇酸樹脂都是中、短油度醇酸樹脂。配制成各種磁漆、漆膜結(jié)實(shí)、美觀耐用，用于卡丁車、拖拉機(jī)、機(jī)械部件等物品涂裝。制造工藝如下：將豆油脂肪酸、多元醇、苯二甲酸酐、苯甲酸參加反響C215℃保持0.5180℃保持2h23℃以溶劑法〔參加二甲苯〕10mgKOH/g200#油漆溶50%樹脂溶液。苯甲酸是一元酸，分子量較小，而且有一個(gè)苯環(huán)構(gòu)造，引入醇酸樹脂構(gòu)造之后可使漆膜快干，光澤度高、硬度大，耐水性、耐鹽霧性、保光性、耐候性均好，耐溶劑性比改性苯乙烯好，不怕咬底；但較脆，耐沖擊性與彎曲先以為改性者研磨色漿，再與改性者合并。與氨基樹脂合用可以快干，同時(shí)還可削減氨基樹脂的用量。苯甲酸、對(duì)叔丁基苯甲酸改性醇酸樹脂與未改性醇酸樹脂配方比較配方苯甲酸改性對(duì)叔丁基苯甲酸改性未改性苯甲二酸酐/%35.634．733.1豆油脂肪酸/%41.240.150.9季戊四醇/%17.517.016.2乙二醇/%7.77.57.2苯甲酸/%5.9----對(duì)叔丁基苯甲酸/%--8.4--粘度〔按1：1，溶于200#油漆溶劑油，25℃，加氏管〕93.33/s顏色〔鐵鈷比色計(jì)〕/號(hào)5~65~65~6酸值/(mgKOH/g)9.79.49.9改性醇酸樹脂與未改性醇酸樹脂漆膜性能比較漆膜性能未改性苯甲酸改性對(duì)叔丁基苯甲酸改性清漆，常溫干全干/h127.8~5.8--斯氏硬度〔14天〕2030~40--耐熱水無變化無變化0耐冷水無變化無變化0清漆，105℃烘干斯氏硬度20320耐熱性無變化無變化0耐水性無變化無變化03%NaOH溶液，剝蝕時(shí)間/h0.332.330色漆，常溫枯燥全干/h96.750斯氏硬度〔14天〕24300耐熱水無變化無變化0耐冷水無變化無變化03%NaOH溶液，剝蝕時(shí)間/h13+光澤度/%90910保光性〔老化器100h〕/%6874.5+色漆，105℃，0.5h烘干斯氏硬度1830~40-耐熱水無變化無變化0耐冷水無變化無變化03%NaOH溶液，剝蝕時(shí)間/h5.57.41~8.00+光澤度/%89890保光性〔老化器100h〕/%94.692.1~95.50原始顏色6.65.1~6.8+保色性〔老化器100h〕/%4.21.9~3.8+光澤度〔多烘1h〕/%92.387.4~89.0+顏色〔烘前〕顏色〔烘前〕6.54.8~6.1+顏色〔烘后〕14.111.0~12.5++表示比苯甲酸改性者更優(yōu)；-表示比之較劣；0表示相等。大豆油浸出精煉工藝流程一、浸出工藝：溶解度性質(zhì)，將固體物料中有關(guān)成分加以分別過程。在浸出時(shí)，油料經(jīng)溶劑處理，其中易溶成分〔主要是油脂，還有少量磷脂及其它脂溶性伴隨物〕溶于溶劑。〔我國較常用是6#4#溶劑或其它溶劑，經(jīng)〔浸泡或噴淋其根本過程是：把油料胚〔或預(yù)榨餅〕