動(dòng)植物油脂紫外吸光值測(cè)定的不確定度

動(dòng)植物油脂紫外吸光值測(cè)定的不確定度一、 目的根據(jù)一定濃度動(dòng)植物油脂在特定波長(zhǎng)下測(cè)定的紫外吸光值來測(cè)定動(dòng)植物油脂紫外吸光值的不確定度。二、 原理在紫外光區(qū)，用分光光度計(jì)測(cè)定試樣溶液的吸光度。計(jì)算出濃度為lg/100ml時(shí)的吸收。三、 測(cè)量方法和數(shù)學(xué)模型分別稱取0.05g-0.25g左右樣品于25ml容量瓶中，在室溫下溶解于少量異辛烷中，然后定容至刻度。以異辛烷作空白，用5毫升移液管吸取5ml定容后溶液于25ml容量瓶和10毫升容量瓶，并依次分別用分光光度計(jì)測(cè)定232nm和268nm處的吸光值。E1%根據(jù)以上步驟，試樣紫外吸光值（】cm仇））的數(shù)學(xué)模型如下：El%=A?〉lcm（九） c式中：A（Q-波長(zhǎng)為九時(shí)的吸光值；c-樣品濃度，每100mL待測(cè)溶液中樣品的質(zhì)量，單位為克（g）；四、 紫外吸光值測(cè)定結(jié)果不確定度評(píng)價(jià)4.1不確定度分量分析與確定根據(jù)上述測(cè)定過程及數(shù)學(xué)模型分析可得本方法中的下述不確定度分量：4.1?1稱取樣品質(zhì)量m引入的不確定度Umm此部分不確定度由由天平校準(zhǔn)決定，適于不確定度的B類評(píng)定。4.1.2定容體積V引入的不確定度UV1受定容過程中的容量瓶及溫度變化的影響，可由檢驗(yàn)證書或經(jīng)驗(yàn)得到，適于不確定度的B類評(píng)定。4.1.3稀釋過程中移液管的體積V2引起的不確定度Udil此部分不確定度由兩部分引起，一部分由移液管V2校準(zhǔn)決定，適于不確定度的B類評(píng)定。另一部分由定容使用的容量瓶V3校準(zhǔn)決定，適用于不確定度的B類評(píng)定。4.1.4重復(fù)性實(shí)驗(yàn)引起的不確定度Ureprep

該不確定度分量主要是由樣品的重復(fù)測(cè)定所引入，適于不確定度的A類評(píng)定。4.2各不確定度分量的定量評(píng)定4.2.1稱取樣品質(zhì)量m引入的不確定度Umm天平檢定證書標(biāo)明其線性為±0.10mg，用矩形分布。因此，天平的線性分量不確定度=O」/*3=0.0577mg，稱樣量約為o.ig。上述分量必須計(jì)算2次，因此質(zhì)量m的標(biāo)準(zhǔn)不確定度=V2X0.05772=0.0816mg=0.000082g相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度Urel(Urel(m)0.00008201二0.000824.2.2定容體積V引入的不確定度UV1體積V］引入的不確定度主要來自定容使用的25mL和10mL容量瓶。該不確定度分量主要包括兩個(gè)部分。(1)容量瓶體積，使用A級(jí)容量瓶，由校準(zhǔn)證書提供其允差為±0.1mL，此不確定度為B類，按均勻分布計(jì)算，其標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：。川勇二0.0577mL；(2)校準(zhǔn)溫度與實(shí)驗(yàn)室溫度不同產(chǎn)生的不確定度，在95%置信概率下，按正態(tài)分布計(jì)算,體積變化的不確定度為2.1x10-4x5x100/2=0.0525ml。合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：U=<0.05772+0.05252=0.0780；v1 9其相對(duì)不確定度為：U =0.0780/25=3.12x10-3rel(v1)4.2.3稀釋過程中引起的不確定度Udil4.2.3.1移液管的體積V2(5ml單標(biāo)線移液管)：體積：由檢定證書給出的允差為土0.014ml，按均勻分布考慮，其不確定度為:0.014/二0.00808ml溫度：溫度變化的范圍為±4°C,按均勻分布考慮，其不確定度為：25x2.1x10-4x4/朽二0.0121ml則合成不確定度為：U=70.008082+0.01212=0.0145mlV2相對(duì)不確定度為：5.60x10-4。423.2定容使用的容量瓶引入的不確定度：232nm紫外吸光值測(cè)定時(shí)使用25mL容量瓶：容量瓶體積，使用A級(jí)容量瓶，由校準(zhǔn)證書提供其允差為±O.lmL，此不確定度為B類，按均勻分布計(jì)算，其標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：。川訂二0-0577mL；校準(zhǔn)溫度與實(shí)驗(yàn)室溫度不同產(chǎn)生的不確定度，在95%置信概率下，按正態(tài)分布計(jì)算,體積變化的不確定度為2.1x10-4x5x100/2=0.0525ml。合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：U=V0.05772+0.05252=0.0780；vl 9其相對(duì)不確定度為：U =0.0780/25=3.12x10-3。rel(vl)268nm紫外吸光值測(cè)定時(shí)使用10mL容量瓶：容量瓶體積，使用A級(jí)容量瓶，由校準(zhǔn)證書提供其允差為±0.1mL，此不確定度為B類，按均勻分布計(jì)算，其標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：0.1/朽=0.0577mL；校準(zhǔn)溫度與實(shí)驗(yàn)室溫度不同產(chǎn)生的不確定度，在95%置信概率下，按正態(tài)分布計(jì)算,體積變化的不確定度為：2.1x10-4x5x100/2=0.0525ml。合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：U=<0.05772+0.05252=0.0780，v1其相對(duì)不確定度為：U =0.0780/10=7.80x10-3。rel(v1)4.2.3.3合成不確定度和相對(duì)不確定度(1)232nm時(shí)，綜合兩項(xiàng)，合成不確定度：Uf'0.01452+0.07802二0.0793，dil合成相對(duì)不確定度為：U ;(5.60X10-4)2+(3.12x10-3)2二3.17x10-3rel(dil)268nm時(shí)，綜合兩項(xiàng)，合成不確定度：U^'0.01452+0.05772二0.0595，dil合成相對(duì)不確定度為：U =\：'(5.60x10-4)2+(7.80X10-3)2二7.82x10-3rel(dil)鯊4.2.4重復(fù)性實(shí)驗(yàn)引起的不確定度U平行次數(shù)123456取樣量(g)0.11670.10790.10040.11140.10780.1021定容體積(mL)252525252525移取體積(mL)5.005.005.005.005.005.00再次定容體積252525252525rep表1232nm處動(dòng)植物油脂紫外吸光值的測(cè)定

(mL)AG)0.79990.73980.68750.76260.73740.6983Ei%lcm(九)856.8857.0856.0855.7855.1854.9平均值856WQX)i_ S=])4 動(dòng)植物油脂紫外吸光值的標(biāo)準(zhǔn)偏差為： n-1 =0.866按正態(tài)分布計(jì)算，標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：Urep=S/Jn=0.354,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：Urel(rep)=0.354/856=4.14xlO-4。表2268nm處動(dòng)植物油脂紫外吸光值的測(cè)定平行次數(shù)123456取樣量(g)0.11670.10790.10040.11140.10780.1021定容體積(mL)252525252525移取體積(mL)5.005.005.005.005.005.00再次定容體積(mL)101010101010AG)0.45690.42340.39460.43610.42240.4019Ei%lcm(九)195.7196.2196.5195.7195.9196.8平均值196_ S=14i動(dòng)植物油脂紫外吸光值的標(biāo)準(zhǔn)偏差為： In-1 =0.473按正態(tài)分布計(jì)算，標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：Urep=SI、in=0.193，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：Urel(rep)=0.193/196=9.85x10-4o五、合成不確定度和擴(kuò)展不確定度5.1動(dòng)植物油脂232nm處紫外吸光值測(cè)定5?1?1合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度來源標(biāo)準(zhǔn)不確定度相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度

U(x)Urel(x)稱樣量m(g)0.0000820.00082定容體積0.07803.12x10-3稀釋溶液0.07933.17x10-3重復(fù)性試驗(yàn)0.3544.14x10-4根據(jù)以上結(jié)果，合成相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為Ur=J__)2+(U)2+(U)2+(U )2二4.54x10-3rel(m) rel(V1) rel(dil) rel(rep)其標(biāo)準(zhǔn)不確定度為856x4.54x10-3=3.89擴(kuò)展不確定度取包含因子k=2，所以擴(kuò)展不確定度為U=3.89x2=7.78測(cè)定結(jié)果表示232nm處動(dòng)植物油脂的紫外吸光值為856±4。5.2動(dòng)植物油脂268nm處紫外吸光值測(cè)定來源標(biāo)準(zhǔn)不確定度U(x)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度Urel(x)稱樣量m(g)0.0000820.00082定容體積V]0.07803.12x10-3稀釋溶液0.05957.82x10-3重復(fù)性試驗(yàn)0.1939.85x10-4根據(jù)以上結(jié)果，合成相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為Ur二訂__)2+(U )2+(U)2+(U 二8.52x10-3rel(m) rel(V1) rel(dil) rel(rep)其標(biāo)準(zhǔn)不確定度為196x8