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文檔簡介
天然藥物化學(xué)簡答題整理一.總論簡述中藥有效成分常用的提取,分離方法?答:常見提取方法有:溶劑法,水蒸氣蒸餾法,升華法,超臨界萃取法等。其中,常采用溶劑提取法,包括浸漬法,滲漉法,煎煮法,回流提取法,連續(xù)回流提取法;而超臨界萃取技術(shù)是應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)中的高效的提取技術(shù)。常見分離方法有:①根據(jù)溶解度差異,分為結(jié)晶或重結(jié)晶,酸/堿沉淀法,水/醇,醇/水法,金屬鹽沉淀法等;②根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比不同,分為液液萃取法,紙色譜法,液液分配柱色譜法等;③根據(jù)吸附性不同,分為硅膠,氧化鋁,活性炭,聚酰胺,大孔吸附樹脂等方法;④根據(jù)分子量大小,分為膜分離技術(shù),凝膠過濾法;⑤根據(jù)解離程度分為離子交換法。請寫出常用的化合物純度檢測方法?答:①測熔點:觀察有無明確,敏銳的熔點等;②外觀:檢查有無均勻一致的晶形;③色譜方法:TLC或PC,一般只有試樣在三種展開系統(tǒng)中均呈現(xiàn)單一斑點時方可確認(rèn)為單一化合物,還有HPLC,GC,NMR等CO2答:適用于低極性化合物的提取。其優(yōu)點有:①溶劑無殘留,萃取速度快,受率高,工藝流程簡單,操作方便,萃取介質(zhì)可循環(huán)利用,成本低;②無易燃易爆危險,環(huán)境污染少,無公害,產(chǎn)品純天然;③因萃取溫度低,適用于對熱不穩(wěn)定物質(zhì)的提?。虎茌腿〗橘|(zhì)的溶解特性容易改變,在一定溫度下只需改變其壓力即可;⑤還可以加入夾帶劑,改變萃取介質(zhì)的極性來提取極性物質(zhì);⑥適于極性較大和分子量物質(zhì)的萃??;⑦可與其他色譜技術(shù)及IR,MS聯(lián)用,可高效快速地分析中藥及其制劑中有效成分。離子交換色譜的分離原理和應(yīng)用?答:(1)原理:利用混合物中各成分在兩相中吸附力的差異進(jìn)行分離。(2)應(yīng)用:硅膠可分離各類成分。氧化鋁分離堿性或中性親脂性成分?;钚蕴糠蛛x水溶性成分。聚酰胺是分子間氫鍵吸附,適合分離黃酮,醌類,酚類成分。工業(yè)生產(chǎn)中經(jīng)常用大孔吸附樹脂進(jìn)行脫鹽,脫糖及蛋白質(zhì)處理。價廉易得,使用安全。缺點是提取液粘度大,過濾濃縮困難,提取液易發(fā)霉變質(zhì),不易濃縮、回收方便。缺點是易燃;苯屬于親脂性有機(jī)溶劑,優(yōu)點是沸點低,易濃縮,選擇性強(qiáng),容易得純品。缺點是毒性大,易燃、價貴,不易透入植物組織內(nèi),提取時間長,用量大。乙醇屬于什么性質(zhì)溶劑?適宜于提取哪些成分?其優(yōu)缺點是什么?答:乙醇屬于親水性有機(jī)溶劑。乙醇對各類化學(xué)成分的溶解性都較好,提取成分較全面。如95%乙醇適于提取生物堿、揮發(fā)油、樹脂、葉綠素;60%~70%乙醇適宜提取苷類;30%~50%乙醇可提取蛋白質(zhì)、多糖類成分。乙醇提取液不霉變,粘度小,易過濾。沸點低,濃縮、回收方便,但易燃。?答:水提醇沉淀法是以沉淀除去多糖、蛋白質(zhì)等水溶性雜質(zhì),保留脂溶性物質(zhì);而醇提水沉淀法是以沉淀除去樹脂、葉綠素等水不溶性雜質(zhì),保留水溶性物質(zhì)。水蒸氣蒸餾法主要用于哪些成分的提?。看穑核魵庹麴s法主要用于具有揮發(fā)性的、能隨水蒸氣蒸餾而不被破壞、且難溶于或不溶于水的成分的提取。簡述硅膠、氧化鋁和活性炭的吸附特點。吸附能力強(qiáng);溶劑極性大,洗脫能力強(qiáng)。而活性炭為非極性吸附劑,與此相反。簡述聚酰胺色譜的原理、吸附力的影響因素。答:聚酰胺色譜的原理一般認(rèn)為是通過分子中的酰胺羰基與酚類、黃酮類化合物的酚羥基,或酰胺鍵上的游離氨基與醌基、脂肪羧酸上的羰基形成氫鍵締合而產(chǎn)生吸附。吸附力的影響因素:(1)溶質(zhì)的影響。①形成氫鍵的基團(tuán)數(shù)目越多,則吸附能力越強(qiáng)。②成鍵位置對吸附力也有影響。易形成分子內(nèi)氫鍵者,其在聚酰胺上的吸附即相對減弱。③分子中芳香化程度高者,則吸附性增強(qiáng);反之,則減弱。(2)力:水→甲醇→丙酮→氫氧化鈉水溶液→甲酰胺→二甲基甲酰胺→尿素水溶液SephadexLH-20的原理、如何選擇洗脫劑及如何處理上柱的樣品。LH-202)洗脫劑的選擇:如果樣品極性大,則選用反相溶劑洗脫(甲醇-水),如果樣品極性小,則選用正相溶劑洗脫(氯仿-甲醇)。(3)處理上柱的樣品:用過的SephadexLH-20可以反復(fù)再生使用,而且柱子的洗脫過程往往就是柱子的再生過程。暫不用時可以水洗→水醇洗→醇洗,最后泡在醇中貯于磨口瓶中備用。長期不用時,可在上述處理基礎(chǔ)上,減壓抽干,在用少量乙醚洗凈抽干,室溫充分揮散至無醚味后,60℃~80℃干燥后保存什么是制備薄層色譜?簡要寫出其操作過程。答:制備薄層色譜是指利用薄層色譜的方法來進(jìn)行制備分離以得到單體化合物的方法。其制備過程是:薄層板制備→點樣→展開→顯色(熒光)→回收4. pH梯度萃取法原理:依據(jù)唄分離成分的酸(堿)性差別二選用不同堿(酸)5二.糖和苷簡述糖鏈結(jié)構(gòu)測定常用的方法和程序?答:要測定糖鏈的結(jié)構(gòu)主要是解決三個問題:單糖的組成、糖與糖的連接位置和順序、苷鍵的構(gòu)型。分子量的測定:苷的分子量測定目前大多采用質(zhì)譜法;單糖的鑒定:苷中糖鏈的研究首先要了解由哪些單糖所組成,各種單糖之間苷全oh的部位就是連接位置。水解要盡可能溫和,否則會發(fā)生去甲基化反應(yīng)和降解反應(yīng);②C-NMR測定:主要歸屬各碳信號,以確定產(chǎn)生苷化位移的碳;(5)法),酶催化水解方法等。糖的氧化測定方法:C-NMR法,紅外法,Smith(5)法),酶催化水解方法等。糖的氧化測定方法:C-NMR法,紅外法,Smith簡述苷鍵水解的有幾種類型?各有和特點?降解法等幾種水解烯醇苷起作用,其他苷類不能被堿水解;酶水解比較溫和且具有選擇性,一種酶水解一種苷鍵;乙酰解和酸水解類似,但進(jìn)攻基團(tuán)不同;過碘酸裂解特別適合水解碳苷和苷元不穩(wěn)定的苷,但對苷元上有鄰二醇羥基的苷不適用。簡述苷鍵裂解的方法、使用范圍及優(yōu)缺點。40~50%醋酸、酶解、乙酰解、甲醇解等。按所用的方法可分為均相水解苷鍵構(gòu)型的確定方法有哪些,各有哪些局限性?1(β苷鍵;(2)酶催化水解法;(3)H-NMR法一些糖由于其結(jié)構(gòu)上的原因,無法判斷其構(gòu)型;簡述過碘酸氧化的特點?答:過碘酸氧化反應(yīng)的特點有:不僅能氧化鄰二醇,而且對于α-氨基醇、α-羥基醛酮、α-酮酸和某些活性次甲基也可氧化,只是對于羥基醛酮反應(yīng)慢,對酮酸反應(yīng)非常慢;堿條件下順式和反式鄰二醇羥基的反應(yīng)速度相差不大;對固定在環(huán)的異邊并無扭曲余地的鄰二醇羥基不反應(yīng);HIO3產(chǎn)物(如甲醛、甲酸等)也比較穩(wěn)定;反應(yīng)在水溶液中進(jìn)行。同一苷元的單糖為羥基糖,2-去氧糖,2,3-二去氧糖,3-去氧糖,6-苷鍵被酸水解的難易程度如何?答:由難到易的順序為:羥基糖〉3-去氧糖〉6-去氧糖〉2-去氧糖〉2.3-C5-小越易水解。pro-S碳的命名規(guī)則?伯醇苷的苷化位移值是多少?環(huán)醇苷的苷化位移值是多少?鑒別:葡萄糖、丹皮苷、丹皮酚答:將三種樣品分別做Molisch反應(yīng),不產(chǎn)生紫色環(huán)的是丹皮酚,產(chǎn)生紫色環(huán)的,再分別做Fehling反應(yīng),產(chǎn)生磚紅色沉淀的是葡萄糖,不反應(yīng)的是丹皮苷三.苯丙素簡述苯丙素類化合物的生物合成途徑;答:由桂皮酸途徑合成而來,生物合成的關(guān)鍵前提是對羥基桂皮酸。簡述香豆素的一般性質(zhì);答:①游離的香豆素,完好的結(jié)晶,無色或淡黃;小分子的香豆素有揮發(fā)性,升華性;香豆素的苷粉末狀,無揮發(fā)性和升華性;熒光性,香豆素母體無熒光性質(zhì),而-OH-OH一經(jīng)甲基化后,熒光減弱,同時顏色變紫。②游離香豆素不溶于冷水,溶于沸水,易溶于甲醇,以純,氯③內(nèi)酯的wu如何檢識藥材中含有香豆素類成分?香豆素類分子中均具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu),通常還具有酚羥基或內(nèi)酯水解后產(chǎn)生的酚羥基,通過這些基團(tuán)的顯色反應(yīng)能為檢識與鑒別香豆素成分提供參考。)具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu),在堿性條件下內(nèi)酯開環(huán),具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)在堿性條件下內(nèi)酯開環(huán)與鹽酸絡(luò)合生成異羥肟酸鐵顯紅色。絡(luò)合生成異羥肟酸鐵顯紅色。酚羥基反應(yīng)①與三氯化鐵的乙醇液反應(yīng)產(chǎn)生綠色現(xiàn)象,取代基越多顏色越深。②若酚羥基鄰、對產(chǎn)生的酚羥基對位無取代,或水解后基可與一些試劑縮合顯色。(如重氮化對硝基苯胺)縮合顯紅至紫紅色。Gibbs試劑、6-二氯苯醌氯亞胺)縮合顯藍(lán)色。EmersonEmerson氨基安替比林和鐵氰化鉀。色譜檢識①TLC?常用的吸附劑是硅膠其次是纖維素和氧化鋁?一般采用中等極性的混合溶劑或偏酸性的混合溶劑。?顯色方法:首選觀察熒光或用氨熏噴10%氫氧化鈉后再觀察②PC?常用水飽和的正丁醇、異戊醇、氯仿為展開劑PHRf值。答:(1)具酚羥基的香豆素類溶于堿液加酸后可析出。(2)香豆素的內(nèi)酯環(huán)性質(zhì)于堿液中皂化成鹽而加酸后恢復(fù)成內(nèi)酯析出。豆素破壞或者使香豆素開環(huán)而不能合環(huán)。對酸堿敏感的香豆素用此法可能得到次生產(chǎn)物。簡述木質(zhì)素的一般性質(zhì)?答:(1)木質(zhì)素化合物為無色結(jié)晶或白色粉末。木質(zhì)素多數(shù)為脂溶性分子,能溶于三氯甲烷,乙醚,乙酸乙酯,丙酮,甲醇和乙醇等有機(jī)溶劑,難溶于水,少數(shù)與糖結(jié)合的木質(zhì)素極性增大,有一定水溶性;木質(zhì)素化合物大都具有光學(xué)活性,由于分子中具有手性碳,或者空間位阻造遇到酸堿條件容易產(chǎn)生分子結(jié)構(gòu)的立體異構(gòu)。10%~20%5%磷鉬酸乙醇可用于薄層色譜的顯色。根據(jù)木質(zhì)素的性質(zhì),說明設(shè)計提取分離工藝的依據(jù)和注意事項?答:木質(zhì)素多數(shù)呈游離型,少數(shù)成苷,在植物體內(nèi)常與大量樹脂狀物共存,本身在溶劑處理過程中也容易樹脂化,這是提取分離木質(zhì)素的難點。游離木質(zhì)素是親脂性物質(zhì),易溶于三氯甲烷,乙醚,在石油醚和苯中溶解度較小,但通過多次提取,濃縮后易得到純度較好的產(chǎn)品。由于低極性溶劑難于滲入植物細(xì)胞,提取效率較低,加之又不能提出可能存在的木質(zhì)素苷,現(xiàn)通行的方法是先用乙醇或丙酮等親水溶劑提取,得到浸膏后再用三氯甲烷,乙醚等有機(jī)溶劑依次提取,三氯甲烷,乙醚提出部分即是粗的游離總木質(zhì)素。-乙--中性氧化鋁也可用于木質(zhì)素的吸附色譜。注意:①遇酸,堿易發(fā)生異構(gòu)化,操作應(yīng)注意;②具內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的木質(zhì)素,應(yīng)注意與堿液接觸易開環(huán),引起結(jié)構(gòu)改變。舉例說明木質(zhì)素類化合物的主要生物活性?答:(1)抗腫瘤作用:鬼臼毒素;(2)肝保護(hù)和氧化:五味子甲素;(3)抗病毒:鬼臼毒素類木質(zhì)素;血小板活化因子中樞神經(jīng)系統(tǒng)實中的木質(zhì)素類;(7)毒魚作用:爵床屬植物;(8)殺蟲作用:透骨草中乙酰透骨草脂素;(9)雌激素樣激素:己烯雌酚。影響香豆素?zé)晒獾囊恍┮蛩丶捌湟话阋?guī)律?C7為導(dǎo)入-OHC7-OHC8位導(dǎo)入羥基,則熒光消失,若在C8非羥基,熒光減弱。第四章醌類2年以上才能藥用?簡述黃酮,二氫黃酮,查耳酮的紫外光譜特點?簡述黃酮母核A5,73',4'-的化學(xué)位移及偶合特點?答:(1)槐米:蘆?。?)燈盞花:燈盞花乙素簡述黃酮和黃酮醇質(zhì)譜裂解規(guī)律,比較其異同點?用聚酰胺分離黃酮類化合物的原理和一般洗脫規(guī)律答:(1)吸附原理:一般認(rèn)為是通過分子中的酰胺羰基與酚類、黃酮類化學(xué)物的酚羥基,或酰胺鍵上的游離胺基與醌類、脂肪羧酸形成氫鍵締合而產(chǎn)生吸附。(2)吸附強(qiáng)弱的規(guī)律①形成氫鍵的基團(tuán)數(shù)目越多,則吸附能力越強(qiáng)。的吸附即相應(yīng)減弱。原因。入,溶解性稍大。類型可分為哪幾種?答:根據(jù)中央三碳鏈的氧化程度、B-環(huán)連接位置(2-或3-位)以及三碳鏈?zhǔn)欠駱?gòu)成環(huán)狀等特點可將主要天然黃酮類化合物分類:黃酮類、黃酮醇類、二氫黃酮類、異黃酮類、魚藤酮類、紫檀素類、二氫黃酮醇類、花色素類、查耳酮類、二氫查耳酮類等。第六章萜類和揮發(fā)油以何種形式存在?答:(1)萜類化合物分類:碳原子數(shù):通式:(C5H8)n存在形式:半萜5n=1植物葉中單萜10n=2揮發(fā)油倍半萜15n=3揮發(fā)油二萜20n=4樹脂、苦味質(zhì)、植物醇二倍半萜25n=5三萜30n=6皂苷、樹脂、植物乳汁四萜40n=8植物胡羅卜素多聚7500~300000 n>8 橡膠、硬橡(2)分類依據(jù):異戊二烯單位的數(shù)目。性?通過對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行修飾,篩選出雙氫青蒿素,在進(jìn)行甲基化,將它制成油溶性的蒿甲醚及水溶性的請好胡波算單酯來增強(qiáng)其生物活性。揮發(fā)油的通性有哪些?應(yīng)如何保存?為什么?答:(一)揮發(fā)油的通性:(1)顏色:常溫下大多為無色或微帶淡黃色,也有少數(shù)具有其他顏色。(2)氣味:大多數(shù)具有香氣或其他特異氣味,有辛辣燒灼的感覺,呈中性或酸性。(3)形態(tài):常溫下為透明液體,有的在冷卻時其主要成分可能結(jié)晶析出。(4)揮發(fā)區(qū)別。(5)溶解性:不溶于水,易溶于有機(jī)溶劑。(二)揮發(fā)油的保存方法:揮發(fā)油應(yīng)貯于棕色瓶內(nèi),裝滿、密塞并在陰涼處低溫保存。因為揮發(fā)油與空氣及光線接觸,常會逐漸氧化變質(zhì)。質(zhì)?具有如下的特性:(1)卓酚酮具有芳香化合物性質(zhì)和酚的通性,顯酸性,其酸性介于酚類和羧酸之間。(2)分子中的酚羥基易于甲基化,但不易?;#?)分子中的羰基類似于羧酸中的羰基的性質(zhì),但不能和一般羰基試劑反應(yīng)。紅外光譜中羥基吸收峰在3200~3100cm1羰基吸收峰在1650~1600cm1(4)能與多種金屬離子形成絡(luò)合物結(jié)晶體,并顯示不同顏色,可用(具有抗菌活性,毒性)揮發(fā)油中主要有哪些萜類化合物?答:萜類化合物,芳香族化合物,脂肪族化合物和其他類化合物。怎樣檢識揮發(fā)油中揮發(fā)油含有yu答:(yu類化合物溶于石油醚,乙醚,乙醇,甲醇等有機(jī)溶劑,不溶于水,溶于強(qiáng)酸)Sabety反應(yīng):可與溴-氯仿溶液產(chǎn)生藍(lán)色或綠色;60%~65%硫酸或磷酸提取yu釋后,yuYu250~300有yu用對-二甲胺基苯甲醛濃硫酸(Ehrlich)試劑與揮發(fā)油反應(yīng)產(chǎn)生紫色或紅色時,也可證實有yu試述加成反應(yīng)在萜類化合物的鑒別,分離,提純上的意義第七章三萜及其苷類答:三萜類化合物的生物合成是由角鯊烯經(jīng)過不同的途徑環(huán)合而成,角鯊烯是由倍半萜金合歡酯尾-尾縮合生成。而二萜及倍半萜類化合物的生物合成途徑均為甲戊二酸途徑。名稱,并給出其結(jié)構(gòu)特點和區(qū)分方法?答:達(dá)瑪烷(dammarane)羊毛脂烷(lanostane)環(huán)阿屯烷(cycloartane)(tirucallane)葫蘆烷型(cucurbitane位為β-CH3,13位為β-側(cè)鏈,C-20其結(jié)構(gòu)特點?答:齊墩果烷型(oleanane),烏蘇烷型(ursane),羽扇豆烷型(lupane)。齊墩果烷型,A/B,B/C,C/D環(huán)為反式,D/E環(huán)多為順式;C-3常有-OHC-28-CH3CH2OH的區(qū)別:29-CH3195/環(huán)之間反應(yīng)均為反式。簡述三萜及其苷類化合物的形狀和溶解性?答:(1)三萜類化合物多有較好結(jié)晶,能溶于石油醚,苯,乙醚,三氯甲烷等有機(jī)溶劑。(2)三萜類化合物若與糖結(jié)合成為苷類,尤其寡糖皂苷,由于糖分子的引入,使羥基數(shù)目增多,極性增大,不易結(jié)晶,因皂苷不多為白色無定形粉末,可溶于水,易溶于熱水,稀醇,熱甲醇和熱乙醇中,幾乎不溶或難溶于乙醚,苯等極性較小的有機(jī)溶劑,含水丁醇或戊醇對皂苷的溶解度較好。(3)皂苷大多數(shù)具有苦而辛辣味,其粉末對人體黏膜有強(qiáng)烈刺激性,尤其鼻內(nèi)黏膜的敏感性最大,吸入鼻內(nèi)能引起噴嚏。3答:(1)醋苷-濃硫酸反應(yīng)(Liebermann-Burchard→紅→藍(lán)等顏色變化,最后褪色;五氯化銻反應(yīng)(KahlenbergRection):將樣品三氯甲烷或醇溶液點于濾紙上,噴以20%五氯化銻的三氯甲烷溶液,該反應(yīng)試劑也可選用三氯化銻飽和的三氯甲烷溶液代替(不應(yīng)含乙醇和水),60~70度加熱,顯藍(lán)色,灰藍(lán)色,灰紫色等多種顏色的斑點;三氯乙酸反應(yīng)(Rosen-HeimerReaction):樣品溶液滴在100變?yōu)樽仙粷饬蛩幔⊿alkowskiReaction):將樣品溶于三氯綠色熒光出現(xiàn);冰乙酸-乙酰氯反應(yīng)樣品溶于冰乙紅色。簡述利用色譜法分離三萜皂苷類成分時常用的分離原理?答:三萜皂苷分離,采用分配柱色譜法要比吸附柱色譜法好,常用硅膠為支持劑,以CHCl3-CH3OH-H2O或CH2Cl2-CH3OH-H2O或ETOAc-EtOH-H2O等溶劑系統(tǒng)進(jìn)行梯度洗脫,也可用水飽和的n-BuOH等作為洗脫劑。同時,反相色譜法,也得到了廣泛應(yīng)用。通常以反相鍵合相,如Rp-18,Rp-8或Rp-2為填充劑,常用CH3OH-H2O或乙腈-行快速提取分離。列舉出幾種三萜類活性成分及其主要的藥理作用?答:(1)人參皂苷Rh2:較強(qiáng)的抑制腫瘤細(xì)胞生長作用;甘草次酸及其衍生物(甘草次酸琥珀酸半酯鈉鹽):潰瘍藥;刺葉石竹苷A甲有免疫抑制作用;Rb2HSV-1病毒作用;保肝作用;人參皂苷Rb1,Rg1時也對缺血性神經(jīng)元損傷有保護(hù)作用;列舉三萜類皂苷的糖苷鍵的水解方法?答:(1)酸催化水解:常用的催化劑是稀鹽酸,稀硫酸,乙酸,甲酸等。但苷元部分易破壞;(2)乙酰解所用的試劑是醋苷和酸,常用的酸有H2SO4,HClO4,CF3COOHZnCl2,BF3(Lewis)等。乙酰解具有反應(yīng)條件溫和,操作簡便;但反應(yīng)時間長,且有時會使糖的端基發(fā)生異構(gòu)化;(3)Smith降解法,是一個反應(yīng)條件溫和,易NaIO4和酶催化水解:反應(yīng)條件溫和,專屬性高的特點,根據(jù)所用酶的特點可確定苷鍵構(gòu)型。微生物水解法。色變化或陽光的原因?答:主要是使羥基脫水,增加雙鍵結(jié)構(gòu),再經(jīng)雙鍵移位,雙分子縮合等反應(yīng)生成共軛雙烯系統(tǒng),并在酸的作用下形成陽碳離子而呈色(產(chǎn)生四烯陽碳離子,并形成多聚體)。簡述三萜皂苷產(chǎn)生溶血的原因以及構(gòu)效關(guān)系?(1)AD環(huán)或E萜皂苷,一般有溶血作用;3位有β-OH,16α-OH=O若D環(huán)或E28數(shù)量的羥基取代,則可導(dǎo)致溶血作用消失;皂苷溶血火星還和糖部分有關(guān),以單糖鏈皂苷作用明顯,有溶血作用。表示方法:各種皂苷溶血作用強(qiáng)弱不同,可用溶血指數(shù)【指在一定條件下(同一來源紅細(xì)胞、等滲、恒溫等)能使血液中紅細(xì)胞完全溶解的最低皂苷溶液濃度】表示。藥物臨床需注意:不宜供靜脈注射哪些試驗常用于檢測皂苷的存在?答:①泡沫試驗:持久性泡沫,加熱不消失;②溶血試驗:大多數(shù)陽性;③甾體母核的顯色試驗:醋酐-濃硫酸試驗等.分離酸性皂苷和中性皂苷有哪些方法?才能生成沉淀。利用這一性質(zhì)可進(jìn)行酸性和中性皂苷的分離。藥材中含有皂苷類成分?答:(一)皂苷的特性:(1)皂苷多數(shù)具有苦而辛辣味,其粉對人體黏膜具有強(qiáng)烈的刺激性;這是由于皂苷具有降低水溶液表面張力的緣故;(3)皂苷的水溶液大多能破壞血細(xì)胞而有溶血作用(4)皂苷的水溶液可以和一些金屬鹽類如鉛鹽、鋇鹽、銅鹽等產(chǎn)生沉淀。(二)檢識皂苷:將藥材水溶液強(qiáng)烈振搖,產(chǎn)生持久性泡沫,且氣泡不因加熱消失。簡述三萜皂苷的分類方法及其主要生物活性。答:按苷元可分為四環(huán)三萜和五環(huán)三萜,按糖鏈的多少,可分為單糖鏈苷、雙糖鏈苷、三塘鏈苷。三萜皂苷具有溶血、抗癌、抗菌、殺軟體動物、抗生育等活性。第八章甾體及其苷類提取強(qiáng)心苷原生苷時應(yīng)注意什么?間要注意防潮③可用乙醇提取以破壞酶的活性,通常用70%~80%的乙醇為提取溶劑。④加入硫酸銨等無機(jī)鹽使酶變性次生苷的提?。海ㄒ妹傅幕钚裕?/p>
再選擇溶劑提取。(1)在30~406~12小時以上的酶解;(3)用醋酸乙酯或乙醇提取次生苷如狄戈辛狄戈辛的提取征?答:以環(huán)戊烷駢多氫菲??煞譃椋杭?乙型強(qiáng)心苷。鑒別:兩者可利用甲型C17Eg:3,5-二硝基苯甲酸試劑反應(yīng)反應(yīng)),能含有甲型影響強(qiáng)心苷水溶性的因素有哪些?-羥基糖〉6--去氧糖〉2-二去氧糖;(2)強(qiáng)心(3)例如:烏本苷水溶性烏本苷水溶性(單糖苷)〉洋地黃毒苷水溶性(三糖苷)答:(一)甾體母核的反應(yīng)(LiebermanndBurchard)三氯醋酸(Rosenheim)反應(yīng)Salkowski三氯化銻(或五氯化銻)反應(yīng)(二)不飽和五元內(nèi)酯環(huán)的呈色反應(yīng)(1)3,5堿性苦味酸反應(yīng)(3)間二硝基苯(Raymond反應(yīng);(4)亞硝酰鐵氰化鈉(Legal)反應(yīng)(三)2--去氧糖的呈色反應(yīng)三氯化鐵-冰醋酸(KilianiKiliani)反應(yīng)對二甲氨基苯甲醛反應(yīng)占噸氫醇(xanthydrol)反應(yīng)如何用IRC25的構(gòu)型?第九章生物堿簡述影響生物堿堿性的因素。答:生物堿的堿性強(qiáng)弱與氮原子的雜化度、誘導(dǎo)效應(yīng)、誘導(dǎo)-場效應(yīng)、共軛效應(yīng)、空間效應(yīng)以及分子內(nèi)氫鍵形成等有關(guān)。(1)氮原子的雜化度:其堿性強(qiáng)度隨雜化度升高而增強(qiáng)。誘(3)2+NHR2。此時,它對第二個氮為直接效應(yīng)。共軛效應(yīng):若生物堿分子中氮原子孤電子對成P-π共軛體系時,通常情況下,其堿性減弱。(5)空間效應(yīng):盡管質(zhì)其堿性增強(qiáng)或減弱。(6)分子內(nèi)氫鍵形成:分子內(nèi)氫鍵形成一般使生物堿堿性增強(qiáng)。生物堿按結(jié)構(gòu)可分為:有機(jī)胺類生物堿(麻黃堿)、吡啶類(檳榔堿)、莨菪烷類(莨菪堿)、異喹啉類(罌粟堿)、吲哚類(堿)、其他類(擾反應(yīng),怎樣排除?答:利用沉淀反應(yīng)鑒別生物堿時,應(yīng)注意假陽性和假陰性反應(yīng)。仲胺一般不與生物堿沉淀劑反應(yīng),如麻黃堿水溶液中,若有蛋白質(zhì)、多肽、鞣質(zhì)亦可與此試劑產(chǎn)生陽性,故在被檢測也中應(yīng)除掉這些成分,除掉方法是將酸水提取液堿化,以氯仿萃取,分取氯仿層,再用酸水萃取氯仿層,此酸水層除去了上述水溶性干擾物質(zhì),可作為沉淀反應(yīng)溶劑。此外,對生物堿的定性鑒別時,應(yīng)使用三種以上試劑分別進(jìn)行反應(yīng),均陽性或者陰性方有可信性。簡述天然產(chǎn)物合成的意義。主要有哪幾種類型?主要表現(xiàn)什么活性?答目前
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