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文檔簡介

污水處理廠調試運營與技術管理培訓第1頁/共73頁第一章安全生產的組織和實施

一.當前面臨的安全生產形勢:隨著時代的進步,經濟的發(fā)展,安全生產這一工作備受全社會的高度重視,成為當前各新聞媒體和社會公眾共同關注的主題。究其原因主要有三點:第2頁/共73頁1.《中華人民共和國安全生產法》-----2002年6月29日第九屆全國人大常委會第二十八次會議通過國家安全生產法,體現(xiàn)了中央到地方各級領導的高度重視。2.“以人為本”理念的確立,人的生命價值意識提高了。3.各類重特大事故頻發(fā),為人民敲響了警鐘。第3頁/共73頁二.生產經營單位的安全生產保障

生產經營單位(排水系統(tǒng)的單位如污水處理廠等)是安全生產的責任主體。從目前發(fā)生的一些生產安全事故來看,大部分與生產經營單位不具備安全生產條件、安全生產管理不到位有直接關系。強化生產經營單位的安全生產保障必須做到以下三個方面:

第4頁/共73頁1.關于安全生產條件和規(guī)章制度主要要明確七個方面的要求:

1)生產經營場所和設施、設備符合安全生產的要求;2)建立安全生產規(guī)章制度和操作規(guī)程;3)保證安全生產所必需的資金投入;4)提供符合國家標準或者行業(yè)標準的勞動防護用品;5)設置安全生產管理機構或者配備安全生產管理人員;6)主要負責人和安全生產管理人員經安全生產培訓、考核合格;7)從業(yè)人員經安全生產教育和培訓合格,特種作業(yè)人員經專門的安全作業(yè)培訓,并取得特種作業(yè)操作資格證。第5頁/共73頁2.城鎮(zhèn)污水處理廠至少應當建立九項規(guī)章制度:1)安全生產責任制;2)安全生產檢查制度;3)安全生產教育培訓制度;4)安全生產獎罰制度;5)設備設施的安全管理制度;6)勞動防護用品配備和管理制度;7)危險作業(yè)安全管理制度;8)特種作業(yè)管理制度;9)事故報告處理制度。第6頁/共73頁3.關于生產經營單位內部安全生產管理網絡:生產經營單位的安全生產由本單位的主要負責人全面負責,《安全生產法》已作了明確規(guī)定。建立企業(yè)內部安全生產管理網絡是將企業(yè)安全生責任真正落到實處的重要舉措。這是國際通用做法,明確企業(yè)除了依法建立安全生產管理機構或配備安全生產管理人員外,還應當建立安全生產委員會。第7頁/共73頁1)建立安全生產委員會的具體要求:

高危行業(yè)和較大危險行業(yè)以及從業(yè)人員在三百人以上的生產經營單位應當建立、三百人以下的生產經營單位可以建立安全生產委員會。2)安全生產委員會的性質:

是生產經營單位非常設的議事機構。3)安全生產委員會的組成人員:

由本單位的主要負責人、分管安全生產的負責人、安全生產管理及相關機構負責人、安全生產管理人員和工會代表及從業(yè)人員代表組成。第8頁/共73頁4)安全生產委員會的職責:

研究和審查本單位年度安全生產工作情況,督促落實消除事故隱患的措施。5)安全生產委員會的工作程序:

(1)安全生產委員會作出的審查意見和研究決策,提交單位安全生產主要負責人以及個體經營投資人,由其作出執(zhí)行的指令,交由各職能部門負責實施。(2)在安全生產委員會的有關會議上,各方代表特別是工會代表、從業(yè)人員代表可以根據自己掌握或了解的情況,充分發(fā)表意見和建議,充分維護從業(yè)人員的合法權益。(3)安全生產委員會至少每半年召開一次會議,會議應當有書面記錄。第9頁/共73頁4.關于企業(yè)負責人的職責

5)建立健全本單位安全生產責任制(國家安全法以下同);6)組織制定本單位安全生產規(guī)章制度和操作規(guī)程;7)保證本單位安全生產投入的有效實施;8)督促、檢查本單位的安全生產工作,及時消除生產安全事故隱患;9)組織制定并實施本單位的生產安全事故應急救援預案;10)及時、如實報告生產安全事故。分管安全生產的負責人協(xié)助主要負責人履行安全生產職責。1)定期研究安全生產問題;2)向職工代表大會、股東大會報告安全生產情況;3)接受安全生產監(jiān)管部門和有關部門的監(jiān)督檢查;4)接受工會、從業(yè)人員對安全生產工作的民主監(jiān)督;

第10頁/共73頁5.生產經營單位安全生產管理機構和安全生產管理人員的七項職責,以及專職管理人員的配備:

1)貫徹國家安全生產的法律、法規(guī)和標準;

2)協(xié)助制訂安全生產規(guī)章制度和安全技術操作規(guī)程;

3)開展安全生產檢查,發(fā)現(xiàn)事故隱患,督促有關業(yè)務部門及時整改;

4)開展安全生產宣傳、教育培訓,總結和推廣安全生產的經驗;

5)參與新建、改建、擴建的建設項目安全設施的審查,管理和發(fā)放勞動防護用品;

6)協(xié)助調查和處理生產安全事故,進行傷亡事故的統(tǒng)計、分析,提出報告;

7)其他安全生產工作。第11頁/共73頁關于安全生產專職管理人員的配備1)高危單位(排水系統(tǒng)和污水處理廠的建設,使用液氯等危險化學品進行尾水消毒的(包括運輸、儲存),以及污泥等廢棄物處置單位):從業(yè)人員300人以下的,至少配備1名從業(yè)人員300人以上的,至少配備3名從業(yè)人員1000人以上的,至少配備8名從業(yè)人員5000人以上的,至少配備15名第12頁/共73頁2)較大危險單位(污水處理廠、排水泵站、電力設備維修及安裝、污泥等廢棄物裝卸等單位):從業(yè)人員300人以上的,至少配備2名從業(yè)人員1000人以上的,至少配備5名從業(yè)人員5000人以上的,至少配備10名3)其他單位:從業(yè)人員300人以上的,至少配備1名從業(yè)人員1000人以上的,至少配備2名從業(yè)人員5000人以上的,至少配備5名這里必須要注意的是“至少”、“專職”,這是配備安全生產管理人員的一個基本要求。

第13頁/共73頁6.關于安全教育培訓考核從目前全國城鎮(zhèn)污水處理廠安全生產的現(xiàn)狀和實際出發(fā),要對三個層面的人員進行安全教育培訓考核:城鎮(zhèn)污水處理廠的主要負責人和分管安全生產的負責人;城鎮(zhèn)污水處理廠的安全生產管理人員

;城鎮(zhèn)污水處理廠各類從業(yè)人員。第14頁/共73頁1)主要負責人和分管安全生產的負責人

主要負責人負有生產經營的決策權和指揮權。高危單位的單位負責人和分管安全生產的負責人應當在任職前參加必要的安全培訓,并經有關管理部門考核合格才能任職,考核不合格的不得任職;其他單位的主要負責人和分管安全生產的負責人也應當在任職三個月內參加安全培訓和考核第15頁/共73頁安全生產管理人員直接負責安全生產工作其安全素質高低將直接影響生產經營單位的安全生產工作的好壞。安全生產管理人員必須按國家有關規(guī)定,經過安全生產培訓、考核合格,具備與本單位所從事的生產經營活動相適應的安全生產知識和管理能力,方能上崗。

2)安全生產管理人員第16頁/共73頁對從業(yè)人員的安全生產教育和培訓是安全生產管理工作的重要組成部分和基礎性工作,是生產經營單位的法定義務。從業(yè)人員指以下四類:

3)從業(yè)人員第17頁/共73頁對以下四類從業(yè)人員要及時進行有針對性的安全生產教育和培訓:

1.新進人員的“三級”安全教育(廠、車間、班組);

2.離崗6個月以上從業(yè)人員的復崗教育;換崗人員的教育;3.采用新工藝、新技術、新材料或者使用新設備人員的教育;

4.對在崗的從業(yè)人員,還應當進行定期的教育和培訓。并明確未經安全生產教育和培訓合格的,不得上崗作業(yè)。教育和培訓情況應當記入從業(yè)人員安全生產記錄卡。第18頁/共73頁7.關于教育和培訓的時間:

按照國家安全生產監(jiān)督管理局《關于生產經營單位主要負責人、安全生產管理人員及其他從業(yè)人員的安全生產培訓考核工作的意見》規(guī)定:

第19頁/共73頁1)一般生產經營單位主要負責人和安全生產管理人員不得少于24學時;每年再培訓時間不得小于8學時。2)危險物品的生產、經營、儲存單位及行業(yè)、建筑施工單位的主要負責人和安全生產管理人員安全資格培訓時間不得少于48學時,每年再培訓時間不得小于16學時。3)新從業(yè)人員安全生產教育培訓時間不得少于24學時。危險性較大的行業(yè)和崗位,教育培訓時間不得少于48學時。第20頁/共73頁安全生產投入是確保生產經營單位實現(xiàn)安全生產的可靠保證?!栋踩a法》對安全生產條件所必需的資金投入及安全生產投入的有效實施都作了規(guī)定,并明確了因投入不足而導致后果的,應承擔責任。8.關于安全生產投入第21頁/共73頁1)安全生產資金納入年度生產經營計劃和財務預算。2)安全生產資金用于:

(1)安全生產的技術項目、設施和設備;

(2)安全生產宣傳、教育培訓

(3)安全生產獎勵;

(4)勞動防護用品的配備;

(5)安全生產的新技術、新工藝、新材料;

(6)重大危險源的監(jiān)控和管理;

(7)應急救援器材、物資的儲備;

(8)其他安全生產方面。

3)安全生產資金不得挪作他用。第22頁/共73頁9.關于幾項特殊的安全管理1)對大型活動的安全檢驗檢測生產經營單位為大型公共活動所設的臨時性建筑物、構筑物及設施、設備的安全性能,應當經有相應資質的機構檢測、檢驗合格。2)對重大危險源的監(jiān)控管理生產、儲存、使用劇毒化學品(例如:液氯消毒等)的單位應當對生產、儲存裝置進行安全評價。生產經營單位應當對重大危險源采取5項監(jiān)控措施(建立管理檔案、定期檢測檢驗、定期評價、定期檢查、定期演練),同時明確生產經營單位應當至少每半年向安監(jiān)部門、公安機關報告重大危險源健康措施的實施情況。第23頁/共73頁3)對爆破、大型吊裝的安全管理在《安全生產法》規(guī)定的基礎上,對從事爆破、大型設備(構件)吊裝(指250噸以上履帶吊、70噸以上汽車吊、浮吊、塔吊等吊裝作業(yè))等危險作業(yè)也應由有關專業(yè)資質的單位施工,委托其他有專業(yè)資質的單位進行施工的,應當與施工方簽訂安全生產協(xié)議,明確委托方與施工方的安全生產職責4)對租賃廠房、場所的安全管理規(guī)定

國家《安全生產法》第四十一條明確,生產經營單位不得將生產經營項目、場所、設備發(fā)包或出租給不具備安全生產條件或者相應資質的單位或個人。

第24頁/共73頁

特別要注意:生產經營單位要出租廠房、場所給其他單位從事生產經營活動的,其出租的廠房、場所應當具備基本的安全生產條件。租賃雙方應當簽訂安全生產管理協(xié)議。污水處理廠BOT項目的或屬于國企,事業(yè)性質的都要注意!第25頁/共73頁出租方應當查驗承租方所從事的生產經營范圍,統(tǒng)一協(xié)調、管理同一區(qū)域多個承租單位的安全生產工作。發(fā)現(xiàn)承租方有安全生產違法行為的,應當及時勸阻并向所在地的安全生產監(jiān)管部門和有關部門報告。承租方應當嚴格遵守安全生產法律、法規(guī),具備相應的安全生產資質和條件,并服從出租方對其安全生產工作的統(tǒng)一協(xié)調、管理。發(fā)生生產安全事故時,應當立即如實報告所在地的安全生產監(jiān)管部門和有關部門。第26頁/共73頁第二章安全生產監(jiān)督管理預防和減少安全事故,保障人民群眾的生命、財產安全和社會公共安全是政府應當提供的社會公共服務。從世界各國的情況看,實行市場經濟的國家都無一例外地對安全生產實施政府監(jiān)督管理。第27頁/共73頁1)必須了解政府監(jiān)管體制綜合管理與專門管理相結合;統(tǒng)一管理與分級管理相結合。

省或直轄市安全生產監(jiān)管部門對本省或直轄市安全生產工作實施綜合監(jiān)督管理,并指導、協(xié)調和督促有關部門履行安全生產監(jiān)督管理職責;市、區(qū)縣安全生產監(jiān)管部門負責本行政區(qū)域內安全生產的綜合監(jiān)督管理,接受省或直轄市安全生產監(jiān)管部門的指導,并指導、協(xié)調和督促有關部門在各自職責范圍內,依法做好有關安全生產監(jiān)督管理工作。第28頁/共73頁2)明確了六項安全生產監(jiān)管制度(1)安全生產行政責任制度:我國實行各級人民政府和有關部門安全生產行政責任制度。各級人民政府及其有關部門的主要負責人對本地區(qū)、本行業(yè)的安全生產管理工作承擔主要責任,分管安全生產的負責人依法承擔相應責任。

(2)工作會議制度各級人民政府和有關部門每季度至少召開一次安全生產工作會議,分析本地區(qū)、本行業(yè)的安全生產形勢和情況,研究、部署防范重大、特大事故發(fā)生的措施和方案,協(xié)調并解決安全生產工作中的重大問題。第29頁/共73頁(3)安全生產檢查制度各級人民政府應當組織安全生產監(jiān)管部門和有關部門對生產經營單位的安全生產工作以及容易發(fā)生事故的生產、經營場所或者施工的設備、設施和場所進行安全生產檢查。安全生產監(jiān)管部門和有關部門可以實行聯(lián)合檢查,并采用定期檢查、隨時抽查的方式,對生產經營單位進行安全生產檢查。(4)通報和公布制度上一級人民政府和安全生產監(jiān)管部門應當定期向下一級人民政府和有關部門通報生產安全事故情況,對發(fā)生的重大、特大生產安全事故以及社會影響大、性質嚴重的典型事故及時予以通報。

第30頁/共73頁各級安全生產監(jiān)管部門對生產安全狀況和重大生產安全事故情況,應當定期向社會公布,對重大、特大生產安全事故,以及社會影響大、性質嚴重的典型事故的有關信息應當及時公布。第31頁/共73頁(5)違法行為登錄制度安全生產監(jiān)管部門應當建立安全生產違法行為登錄制度,在安全生產網頁上記載生產經營單位及其主要負責人、安全生產中介服務機構的有關違法行為及處理情況。任何單位和個人都有權查詢。(6)舉報獎勵制度任何單位和個人發(fā)現(xiàn)生產經營單位存在重大事故隱患或者安全生產違法行為的,有權向安全生產監(jiān)管部門和有關部門舉報;對舉報有功人員,由安全生產監(jiān)管部門或者有關部門給予獎勵。安全生產監(jiān)管部門和有關部門應當為舉報者保密。第32頁/共73頁3)關于法律責任:有違反《安全生產法》及其他法律、法規(guī)已有處罰規(guī)定的,依照其規(guī)定處罰外,上海及有關城市還對以下三種安全生產違法行為設定了處罰規(guī)定:(供參考)

(1)關于對不配備安全生產專職管理人員的處罰,至少配1人處罰5000元。(2)關于對未按規(guī)定要求進行考核的處罰,每少培訓1名負責人、安全生產管理人員處罰5000元。(3)每少培訓1名從業(yè)人員處罰500元。(4)關于對爆破、大型吊裝作業(yè)不符合要求的處罰,未簽訂安全協(xié)議、未設置安全區(qū)域,處5萬至20萬元罰款。

第33頁/共73頁另外,法律責任對下列三種情況作出了規(guī)定:(1)生產經營單位發(fā)生事故造成人身傷亡的,除依法執(zhí)行工傷保險外,對傷亡者要進行賠償。(2)生產經營單位或者當事人對安全管理部門的具體行政行為不服,可以提起復議或訴訟。(3)安監(jiān)部門與有關部門的行政執(zhí)法人員因玩忽職守、濫用職權、徇私舞弊或者泄漏舉辦人的行為,由其所在單位或者上級主管部門依法給予行政處分,構成犯罪的,依法追究刑事責任。第34頁/共73頁幾點想法:

1.要正確把握國家《安全生產法》與各地安全生產條例的關系。

2.正確理解生產經營單位的責任主體地位和政府的監(jiān)管職責。

3.立法難,守法、執(zhí)法更難。

第35頁/共73頁第三章硫化氫等有毒有害氣體的防治機理

1.排水設施養(yǎng)護作業(yè)中硫化氫等有毒有害所產生的觸目驚心事故的實例1)1974年12月2日,上海丹徒路污水泵站,在清洗池時發(fā)生7人中毒,4人死亡的特大事故。2)1981年5月21日下午,303施工隊在普陀區(qū)嵐皋西路∮1200管徑的4#支管封、拆頭子時,一位工人未按操作程序下井去拆頭子,當他將43#井內∮230橡皮塞拔掉后,就中毒落水,上面的二位工人立即下井搶救,也相繼中毒,此次事故造成二人死亡,一人重傷。3)1986年4月7日,志丹路泵站中硫化氫中毒死亡5人,中毒5人的惡性事故。4)2003年春節(jié)初五上海長臨路窨井蓋炸飛,致使1名兒童受傷。。。。5)2003年12月3日上海南翔古猗園泵站發(fā)生爆炸事故,致使1名工人燒傷。6)2008年4月3日北京排水集團高碑店污水處理廠在地下廊道檢修時,4人因硫化氫中毒死亡。。。。。。。。。第36頁/共73頁2.有關“城市下水道中有毒有害氣體”的基本概念

1)城市下水道中有毒有害氣體形成的原因

(1)城鎮(zhèn)生活污水和工業(yè)廢水排放量增加,污水中含有較多的有機物。

(2)工業(yè)廢水中常含有各種各樣有毒物質,當污水流經下水道時,會產生沉淀淤泥影響下水道的暢通,污水、污泥中的有機物質及有毒物質在下水道的缺氧環(huán)境條件下進行一系列的化學及生物化學反應。

2)氣體的有毒有害性有毒害的氣體,往往造成操作工人的中毒死傷以及遇火燃燒爆炸等事故。第37頁/共73頁世界衛(wèi)生組織把為“當空氣中出現(xiàn)一種或幾種污染物,其含量和存在時間達到一定程度以致對人體、動植物和物品有害,所造成的損失或對安寧的破壞以及對物品、使用的影響達到了可測的程度”。5)空氣中的污染物的組成主要有:一氧化碳、二氧化碳、二氧化硫、硫化氫,氟化氫、二氧化氮、一氧化氮、氨、甲烷等,西德的環(huán)境化學家蒂特教授把這些物質稱為排放物,因此這些物質基本上是工廠排放后進入大氣中的。當排放濃度高時能造成很大危害。例如1930年比利時重工業(yè)工廠的排放物造成馬斯河谷九千人患呼吸道疾病,其中60人死亡,1956年倫敦的煙塵污染曾經造成了1000人左右死亡,德國路布蘭制堿廠排放的氯化氫氣體也造巨大的損害。在缺氧的情況下,工廠排放物和生活污水也經下水道排放,所以經常有高濃度的硫化氫、氰化氫、二氧化碳、甲烷等有毒有害氣體產生,我們國家也在發(fā)生很多起硫化氫等有毒有害氣體中毒死亡和燃爆的事故,這都出于污染物對人類造成的危害。3)空氣污染的定義第38頁/共73頁每人每天呼吸空氣總量為6~10立方米。其中4~7立方米進入肺泡,一次正常呼吸空氣的吸入量為0.5升,而一次深呼吸可吸入1.5~2升。吸入的空氣在肺泡中通過血液及淋巴進行氣體交換。當空氣中存在有毒物質時也隨之同時吸入,毒物在未失去活性之前對人體的毒性效應可由一簡化方程式來表示:

K=(C-A)T

K=可觀測的某種毒物的毒性

C=毒物濃度

A=毒物在環(huán)境中允許存在的濃度

T=毒物對人體作用的時間4)大氣中空氣的組成氣體名稱體積%氣體名稱體積%氮78.10氪0.0001

氧20.93氖0.0018

氫0.03氦0.0005

二氧化碳0.004氙0.00001

第39頁/共73頁根據毒物對人體的危害程度,各國都制定了8小時工作時間內純氣體毒物的平均濃度的最高允許值,單位為PPM(百萬分子之一,注意對比”%“

是百分之一)或mg/m3(毫克/立方米),這兩個數(shù)值都具有法律效力。例如我國的工作場地環(huán)境中硫化氫最大允許濃度為10PPM.

注意:對硫化氫而言1PPM=1.4毫克/立方米3.下水道中的硫化氫氣體

1)下水道中硫化氫的來源在自然界中含有硫的有機物在嫌氣的情況下,腐化分解能產生硫化氫氣體。石油、煤炭的開采中都有大量的硫化氫氣體逸出。加工工業(yè)中排放出含硫化氫的廢水。農藥制造工業(yè)中生產含硫農藥如硫磷、二硫磷的生產過程中進行硫化反應時需用硫化氫。硫酸制造工業(yè)中用硫化氫沉淀重金屬產生大量的硫化氫廢氣及其水溶液排入下水道。制革工業(yè)中用硫化鈉作皮革的脫毛劑,多余的硫化鈉排入下水道中酸性廢水接觸產生硫化氫。硫化染料的生產過程中也有硫化氫排放。

第40頁/共73頁在環(huán)境中經常遇到硫化物的地方很多:如:地下水,溫泉水,廢水,有機物的分解和工業(yè)廢物。下水道中的生活污水及污泥中存在一定量的有機蛋白質中硫元素也能還原成硫化氫。因硫化氫的比重較大,就滯留在長期封閉的地下管道中。同樣,在污水處理廠的管道設施中以及沉砂池、集水井、初沉池和污泥濃縮池等設施中都容易由于供氧不足產生硫化氫氣體。可見硫化氫的來源很廣,在下水道中由于情況復雜更為常見。

2)硫化氫的性狀:

(1)物理性質:

硫化氫有腐敗雞蛋的惡臭味(人在極低濃度時能嗅出,高濃度時則因嗅覺神經中樞被麻痹而不能感覺),比重是空氣的1.19倍。因此常聚集于下水道中,在水中的溶解度為6克/升,沸點為-60℃。第41頁/共73頁分子式溫度t

℃0102030405060708090100100克水中的溶解度gH2S0.6990.5020.3780.2940.2320.1860.1460.1090.0760.0410.000摘自《分析化學手冊》第一分冊基礎知識與安全知識杭州大學化學系分析化學教研室編化學工業(yè)出版社1997年硫化氫在水中的溶解度表:第42頁/共73頁

硫化氫是可燃性氣體和空氣混合時間達到4.3%~45.4%會發(fā)生爆炸。硫化氫的水溶液呈酸性,在空氣中能逐漸被氧化成SO2并能溶于堿性溶液中,與重金屬生成不溶于水的重金屬硫化物能使浸有醋酸的濾紙變色發(fā)黑,利用該項特性可對硫化氫進行定性及半定量測定。(2)化學性質

3)硫化氫的毒性硫化氫能夠直接妨礙肌體對氧的攝取和運輸。從而造成細胞內呼吸酶,失去活力,造成細胞缺氧窒息死亡硫化氫的毒性很強,小白鼠的絕對致死度Lc100為1150~1300毫克/米3,人的絕對致死濃度為1000毫克/米3。人的嗅覺閾為0.035~0.14毫克/米3,當空氣中的硫化氫濃度為10~15PPM時使人們出現(xiàn)中毒癥狀,我國的工作場地環(huán)境常操持最大允許濃度為10PPM.

注意:1PPM=1.4毫克/米3第43頁/共73頁

4)硫化氫的中毒機理硫化氫中毒主要是由呼吸道吸入而引起的,但出于長期低濃度的環(huán)境中,皮膚也能慢慢的吸收硫化氫而造成中毒。

5)硫化氫中毒后的癥狀(1)強烈的刺激作用引起鼻炎、結膜炎等癥狀。(2)細胞吸收窒息作用硫化氫還可能與體內谷胱甘肽中具有活性的酶基(-SH)結合生成二硫化物,而使谷胱甘肽失活,引起窒息。(3)硫化氫中毒程度的分級:根據吸入濃度和時間,硫化氫中毒可以分為三級。第44頁/共73頁a.輕度中毒:多因長時間地接觸低濃度硫化氫而引起吸入濃度70~140毫克/米3時間1~2小時,表現(xiàn)為明顯的刺激癥狀:眼球刺痛、流淚、怕光、流涕、咳嗽、胸悶痛、惡心、嘔吐、頭痛、呼吸困難,甚至昏厥。移到新鮮空氣處方可甦醒,數(shù)日后癥狀漸消失。b.中度中毒:在輕度中毒的基礎上,繼續(xù)吸入硫化氧或吸入濃度較高的硫化氫約210~350毫克/米3,患者除有明顯的上述癥狀外,還伴有化學性肺炎、肺水腫。并很快地意識模糊、陷入昏迷、面色灰白、皮膚濕冷、瞳孔放大、脈搏快而弱,如搶救及時,昏迷都能恢復,但醒后有頭痛、頭暈、乏力、惡心、食欲不振等癥狀。短期不能消失,病人并發(fā)肺炎、肺水腫約需2~3周方能痊愈。c.重度中毒:吸入高濃度的硫化氫后在數(shù)十秒內昏倒在地,有時吸入一、二口硫化氫即昏迷,如同觸電一樣,金身肌肉痙攣,大小便失禁,隨時有生命危險,若脫離危險也留有嚴重的后遺癥。第45頁/共73頁硫化氫濃度和中毒癥狀表硫化氫濃度范圍

中毒癥狀

0.025~0.1PPM0.035~0.14毫克/米3

人的嗅覺閾

50~10070~1401~2小時內出現(xiàn)輕度中毒癥狀

100~150140~210嗅覺神經麻痹,中毒癥狀明顯

150~250210~350可忍受0.5~1小時有后遺癥

200~350350~4906~8分鐘即可中毒4~8小時內死亡

850~500490~7000.5~1小時內嚴重中毒,1~4小時內死亡

500~600700~8351分鐘內嚴重中毒,0.5~1小時內死亡

600~700835~9802~15分內死亡

700~1000

980~1400

立即死亡

第46頁/共73頁6)硫化氫中毒后遺癥一次輕度中毒一般無后遺癥,幾次輕度中毒者留下頑固的后遺癥,如嚴重的神經衰弱,劇烈而頑固的頭痛,嚴重的失眠,記憶功能發(fā)生障礙,有的脫離硫化氫現(xiàn)場1~2年才能漸漸好轉,有的五年未愈,甚至可能發(fā)生智力障礙。長期接觸低濃度的硫化氫,除了可引起慢性結膜炎、角膜炎、鼻炎、咽喉炎、氣管炎外,實際上已經可能引起輕度中毒,此種硫化氫的積累,可導致全身的慢性癥狀的出現(xiàn)。7)硫化氫中毒急救進入體內的硫化氫可被氧化成無毒的硫酸鹽和硫代硫酸鹽和小部分硫化物氧化產物。從尿中及呼吸器官中排出,未被氧化的硫化氫才對人體產生毒害作用。硫化氫中毒者必須立刻脫離中毒現(xiàn)場,置于通風的場所。對昏迷者進行人工呼吸,必要時進行口對口呼吸。急救藥物用米可希尼或5%葡萄糖、維生素C溶液。第47頁/共73頁4.下水道中氰化氫氣體

下水道中氰化氫有毒氣體雖不如硫化氫這樣普遍存在,但毒性較大,需要引起充分的重視。氰化氫的來源:氰化氫氣體大多數(shù)是由氰化物的鹽類和酸作用而生成的生產中氰化氫廢水排入下水道,主要的行業(yè)如:化纖生產中合成丙烯腈工序有機玻璃制造制藥工業(yè)中制造巴比妥時中間體丙二酸二乙酯用氰化鈉氰化;冶煉,鋼材淬火、電鍍、煉焦工業(yè)其它一些工廠排放的廢水中含有氰化物在下水道中如遇到其他酸性廢水時,能反應生成氰化氫氣體。第48頁/共73頁1)氰化氫氣體的毒性氰化氫對人的危害主要是突然間吸入高濃度而引起的,一滴液體氰化物或氫氰酸,可以在幾秒鐘內使人斃命。因毒性強,在第一次世界大戰(zhàn)時曾作為武器使用。氰化氫氣體的小白鼠絕對致死濃度Lc100為100~120毫克/米3,對人的絕對致死濃度為150毫克/米3,它有一種苦杏仁味,能使浸有鐵離子的紙片生成普魯士藍斑點,借此能對氰化氫作定性和半定量的分析。2)氰化氫氣體的防治當在下水道中聞到苦杏仁味,及觀察到浸有鐵離子的紙片生成普魯士藍斑點時,應引起特別警惕,采取有效的防護措施。氫氰酸氣體比重為0.94(空氣=1),比空氣輕,故開窨井蓋時,應避免長期站在進口旁。氰化氫的中毒機理同硫化氫一樣,作用于細胞內的呼吸酶,使之失去活力,破壞細胞對氧的攝入利用,使細胞缺氧而死亡。我國制定的氰化氫最高允許濃度為0.3毫克/米3。發(fā)生氰化氫中毒者可用吸入亞硝酸戊酯進行急救將0.3毫升亞硝酸戊酯的安瓿瓶包在手絹中,壓碎后放到中毒者的口、鼻上使其吸入解毒。第49頁/共73頁5.下水道中的甲烷及二氧化碳氣體下水道中的甲烷及二氧化碳氣體主要是由其沉淀污泥中的含碳、含氮有機物質在供氧不足的情況下,發(fā)生嫌氣分解的產物。因此在污水長期滯留的下水道中,被淀積污泥堵塞嚴重的管道中,都有很高濃度的甲烷氣和二氧化碳氣體存在。甲烷氣俗稱沼氣、無色、無臭、比重小于空氣,約0.55。甲烷氣能燃燒,在大氣中有約1.2~1.5PPM甲烷氣存在。甲烷的濃度低于1%時對人體及植物無害,當在空氣中的濃度達到5~15%的范圍內有爆炸的可能性,因此,其危害性主要表現(xiàn)在燃燒和爆炸性上。二氧化碳是空氣的正常組分,無色、無臭,比重是空氣1.98倍,空氣中的二氧化碳濃度很均勻的,約是空氣的0.034%,工作場地最大允許濃度為5000PPM。因此,在開放的空間幾乎是不會達到這個數(shù)值。低濃度二氧化碳吸入人體無害,但在過高濃度的空間中會使人窒息而死亡。而在下水道中尤其是堵塞的管道中幾乎是一個封閉的空間,二氧化碳和甲烷能累積成較高的濃度,當二氧化碳的濃度含量超過6%時將嚴重威脅人的生命。第50頁/共73頁6.下水道中的揮發(fā)性有機氣體(VOC)揮發(fā)性有機物常用VOC表示,它是Volatile

Organic

Compound三個詞第一個字母的縮寫,但有時也用總揮發(fā)性有機物TVOC來表示。

TVOC是空氣中三種有機污染物(多環(huán)芳烴、揮發(fā)性有機物和醛類化合物)中影響較為嚴重的一種。VOC是指室溫下飽和蒸汽壓超過了133.32Pa的有機物,其沸點在50℃至250℃,在常溫下可以蒸發(fā)的形式存在于空氣中,它的毒性、刺激性、致癌性和特殊的氣味性,會影響皮膚和黏膜,對人體產生急性損害。世界衛(wèi)生組織(WHO)、美國國家科學院/國家研究理事會(NAS/NRC)等機構一直強調TVOC是一類重要的空氣污染物。TVOC可有嗅味,有刺激性,而且有些化合物具有基因毒性。目前認為,TVOC能引起機體免疫水平失調,影響中樞神經系統(tǒng)功能,出現(xiàn)頭暈、頭痛、嗜睡、無力、胸悶等自覺癥狀;還可能影響消化系統(tǒng),出現(xiàn)食欲不振、惡心等,嚴重時可損傷肝臟和造血系統(tǒng),出現(xiàn)變態(tài)反應等。

第51頁/共73頁1)VOC的主要成份:烴類、鹵代烴、氧烴和氮烴,它包括:苯系物、有機氯化物、氟里昂系列、有機酮、胺、醇、醚、酯、酸和石油烴化物等。2)VOC的分類:烷類、芳烴類、烯類、鹵烴類、酯類、醛類、酮類和其他的八類。它們都以微量和痕量水平出現(xiàn),所以容易被忽視。它們主要來自于有機溶液,如:油漆、含水涂料、粘合劑、化妝品、洗滌劑、捻縫膠;建筑材料如人造板、泡沫隔熱材料、塑料板材;

燃煤和天然氣等燃燒產物、吸煙、采暖和烹調等的煙霧;室內裝飾材料如壁紙、地毯、掛毯和化纖窗簾;人體排泄物等。第52頁/共73頁一.影響城市下水道系統(tǒng)硫化物產生與釋放的因素1.影響城鎮(zhèn)下水道系統(tǒng)硫化物的產生與釋放六種因素

1)污水的溫度:污水溫度的升高有利于污水中硫化氫的形成,這是因為生物化學反應速率會隨溫度的升高而加快,當污水管溫度超過20℃時,每增加10℃將使有效的BOD增加100%。但是,另一方面,在固定的氣體分壓下,單位體積水中溶有的H2S氣體毫升數(shù),則隨著溫度的增高而減少,據測定當氣體分壓為1個標準大氣壓時,每升水中溶有的H2S氣體的毫升數(shù)為:0℃時4690毫升;10℃時3520毫升;20℃時2670毫升。所以在各個不同的具體問題中,要進行全面地分析,要注意到硫化氫氣體在水中的溶解度,其量約為氧在水中溶解度的90倍左右。第四章硫化氫等有毒有害氣體防治的措施

第53頁/共73頁2)污水的強度:高強度(高濃度)污水提供了形成硫化氫的物質基礎。3)水流的速度:據美國的Salvato研究,當污水管道的流速低于0.6米/秒時,會有助硫化氫氣體的形成。根據我國《室外排水設計規(guī)范》第3.2.4條規(guī)定:污水管道(在設計充滿度下)的最小設計流速為0.6米/秒,雨水管道和合流管道(滿流時)為0.75米/秒。所以一般講,污水管道比雨水管道和合流管道更易形成H2S是有其先天原因的。但是流速對硫化氫的形成也有二重性:一方面污水表面的氧吸收率可決定污水中硫化物的形成速率,如果氧的吸收率大到足以氧化由微生物粘膜釋放出來的硫化氫時,則適當?shù)牧魉贂鹧跷章实奶岣叨兄诜乐沽蚧锏男纬桑辉诹硪环矫?,增加流速可能反而有害,這是因為污水中一經含有任何硫化氫時,硫化氫的釋放速率會隨著流速的增加而增加,此外由于結合管口徑尺寸的改變或跌水等原因所造成的紊流也會使硫化氫氣體的釋放率顯著增加。第54頁/共73頁4)污水的齡期:污水的齡期越長,腐化程度越大,在微生物參與下,為硫化氫氣體的形成提供了時間基礎。所以越新鮮的污水越不易產生H2S。5)污水的pH值:正如前面所述,污水中的硫化物的害處,大多起因于硫化氫氣體,溶液中,硫化氫H2S與其部分離子化的形式HS-保持平衡,H2S和HS-在分析報告中統(tǒng)稱為溶解性硫化物,而其中有毒的H2S存在形式所占的比例則隨污水的pH值而變,當pH5時大約99%的硫化物以H2S存在,而pH9時,無毒性的HS-形態(tài)則要占總量的99%,因此,控制酸性廢水對城鎮(zhèn)下水道和泵站的排入是控制H2S產生的關鍵,有必要加強污水的pH檢測工作。不過據有關資料介紹,在硫化氫與酸形成的實際現(xiàn)場監(jiān)測中曾發(fā)現(xiàn)即使污水的pH值接近中性(pH=7),下水管道的拱部水分的pH值仍可低至pH2,希望監(jiān)測部門在現(xiàn)場監(jiān)測中能注意到這個現(xiàn)象。其機理可分析如下:第55頁/共73頁6)酸雨也會對泵站的硫化氫氣體的形成產生影響,據上海市1987年的測定的歷史資料表明,酸雨的頻率為51%,降水的pH值的平均值為4.87(降水的pH值小于5.6定義為酸雨)。南部地區(qū)的酸雨發(fā)生頻率最高,南市區(qū)(現(xiàn)已并入黃浦區(qū))為85%(降雨pH值也最低,pH4.29),盧灣區(qū)為84%,向北逐漸減少。西部長寧區(qū)是酸雨發(fā)生頻率的次高值區(qū),西北部的普陀區(qū)酸雨發(fā)生頻率最低,為5%,西北部和東北部地區(qū)的pH值也最高,這是由于這兩個地區(qū)工業(yè)比較集中,大氣中堿性塵埃濃度較高,它對酸雨可能起到一定的中和作用,至于南部地區(qū)的降水pH值低可能與這個地區(qū)的擁有較多的小型煤爐有關,由于燃煤,該地區(qū)的SO2污染較重的緣故。由此可見,城鎮(zhèn)下水道系統(tǒng)中pH值的變化,不僅與有關工商企業(yè)的排放廢水的情況有關,與降雨也有密切的關系,這個現(xiàn)象在過去一直未受到注意,為此提請水質監(jiān)測部門及安全生產監(jiān)督部門注意。當然,目前的上海市市區(qū)范圍內此類現(xiàn)象已大大改善,但全國的酸雨頻率仍很高,對大多數(shù)地區(qū)仍可作為參考,即使大雨后也要認真對待。第56頁/共73頁二.硫化氫等有毒有害氣體現(xiàn)場檢測方法1.有毒氣體的主要測定方法:

1)簡易快速法;

(1)過去也曾使用過醋酸鉛試紙簡易快速法來測定H2S,由于醋酸鉛試紙暴露于H2S之中會生成PbS,試紙會變黑,但一般只能適用來驗證H2S產生的臭味。銀箔比醋酸鉛試紙更為靈敏,銀可浸漬在NaCN溶液中清洗再用水沖洗。特別是銀長期暴露于可能產生H2S的污染源附近,因為Ag2S的黑色持久,而PbS會逐漸氧化。以上兩種方法都只是一種定性試驗方法,不能對H2S定量。(2)檢氣管的外形是一根兩端熔封的細長固體試劑,硫化氫檢氣管內的試劑是醋酸鋁、氯化鋇、陶瓷。當硫化氫氣體通過檢氣管時(可用注射器抽取空氣樣,也可電動微型抽氣杯抽氣),管內固體顏色由白變褐,根據變色柱的長短在管上濃度標尺上就可讀出硫化氫的含量。若換用不同的檢氣管,其測定范圍可從0.05ppm(H2S)到5000ppm。由于電極式硫化氫儀器的線性測定范圍有限(一般不大于數(shù)百ppm),則采用檢氣管法往往能彌補這方面的不足。

第57頁/共73頁2)儀器分析法電極式的硫化氫測定儀目前日常使用的主要有兩大類。一類是單純硫化氫測定儀,電極在規(guī)定的時間內要進行標定。另一類可同時測定硫化氫、一氧化碳、甲烷、氧含量和VOC(揮發(fā)性有機化合物)的測定儀,這是當前世界上最流行的儀器,尤其適合于在城鎮(zhèn)下水道系統(tǒng)中采用,據說國外有些城市的下水道工人自采用了此類儀器以后,因硫化氫而引起的死亡事件幾乎降至零。由于該儀器體積小,可隨身攜帶,開機時自帶計算機對整機進行自動校準,這樣保證了檢測結果的可靠性。目前全國排水系統(tǒng)中,已逐步使用這類儀器,效果好。3)比色測定法一般常采用大氣采樣器,采樣后再進行比色測定的,詳細情況可參見我國編輯出版的《污染源統(tǒng)一監(jiān)測分析方法》。這種方法較為正式和準確。第58頁/共73頁2.硫化氫等有毒有害氣體和氧濃度的檢測項目及檢測周期表序號檢測周期檢測項目警告性報警限*危險性報警限*1下井等相關作業(yè)時連續(xù)測定氧氣O2≤19.5%(缺氧報警限)**≥23.5%(富氧報警限)**2可燃氣體爆炸下限LEL≥10%LEL≥20%LEL3一氧化碳CO≥35ppm≥200ppm4硫化氫H2S≥10ppm≥20ppm5揮發(fā)性有機化合物VOC≥50ppm≥100ppm6惡臭(臭氣濃度)三點比較式臭袋法參見空氣質量惡臭的測定GB/T1467-93摘自城鎮(zhèn)污水處理廠運行、維護及其安全技術規(guī)程

TechnicalSpecificationforOperation,MaintenanceandSafetyofMunicipalWastewaterTreatmentPlantCJJ60—2008第59頁/共73頁3.硫化氫氣體常態(tài)下在水相氣相之間平衡濃度的估算

在城鎮(zhèn)下水道污水中或污水處理廠污泥中產生的硫化氫氣體處于靜止狀態(tài)時會因硫化氫在水中有較大的溶解度而留在水中,但當受到攪拌或擾動后會立即擴散到空氣中。通常當污水pH為7-8時,在水相和氣相之間的硫化氫平衡濃度比例為1mg/L比20-100ppm。例如,當靜止狀態(tài)下水相中硫化氫含量為10mg/L的污水或污泥受到擾動時,會立即使水相附近氣相大氣中的硫化氫的濃度達到200-1000ppm,足以使人受到傷害。因此,千萬不要以為自己帶有硫化氫測定儀,測得的當時空氣中的硫化氫濃度是安全的就麻痹大意。第60頁/共73頁1.從思想、管理和技術上重視硫化氫等有毒有害氣體的防治1)從思想上,全國在經歷了多次硫化氫等有毒有害氣體中毒傷亡事故之后,各級領導和職工群眾都十分重視這方面的防治工作。2)從管理上,必須制定包括污水處理廠,污水泵站和防汛排水泵站以及下水道的管理養(yǎng)護安全操作規(guī)程。3)從技術上,必須配備硫化氫測定儀、長給式或自給式壓縮空氣呼吸器(防毒面具),安全帶和繩索等,有條件的還要配備救護設備。要為進水閘門裝置了計數(shù)器,在有條件的部分泵站修建進水閘門,部分無條件安裝閘門的泵站要逐步安裝通風設備,改善作業(yè)條件。三.硫化氫等有毒有害氣體防治方法第61頁/共73頁1)當操作人員在進入城鎮(zhèn)下水道的人孔、泵坑或污水處理廠其它封閉設施空間中前一定要按安全規(guī)定操作,采取預防措施,保證上述空間處于完全通風狀態(tài)(采用鼓風機通風并在整個工作期間保持運行,風速不能小于0.8米/秒。),使用的測定儀器必須經過校正。2)當操作人員進入工作場所前,先放下經過校正的帶有報警裝置的氣體測定儀(根據實際情況,測定氧、硫化氫、甲烷和VOC的濃度等)來決定其安全程度。該氣體測定儀要一直進行檢測,直至工作全部完成。3)操作人員在進入下水道人孔時,要攜帶應急

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