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庫1、20231高分子物理局部1、概念題:〔4x4〕有規(guī)立構(gòu):什么是動(dòng)態(tài)柔順性和靜態(tài)柔順性?〔7’〕高分子運(yùn)動(dòng)與溫度之間的關(guān)系〔7’〕什么是西塔溫度?寫出兩種測量方法并簡述其原理〔15’〕璃化溫度的四種方法及原理〔15’〕6.什么是強(qiáng)迫高彈形變?發(fā)生高彈形變的條件〔15’〕高分子化學(xué)局部一、論述題?!?〔10+10+5〕〕1.滌綸樹脂承受什么方法掌握分子量?為什么?關(guān)于自由基共聚的,給了F—fr1r2〔四條線分別是交替共聚、抱負(fù)恒比共聚、抱負(fù)共聚和有恒比點(diǎn)的非抱負(fù)共聚〕乙酸乙酯進(jìn)展自由基聚合時(shí),參加苯乙烯后,有什么現(xiàn)象?為什么寫出以下兩種聚合物的名稱及反響的機(jī)理〔兩種物質(zhì)分別是聚對苯二甲酰對苯二胺、聚甲基丙烯酸乙酯〕H13,求聚合度和反響程度6.熱塑性塑料和熱固性塑料的特點(diǎn),并分別舉三種常見的例子寫出聚乙烯氯化反響及氯磺化反響方程式,說明產(chǎn)物的用途。密閉反響器中進(jìn)展的線性平衡縮聚反響的聚合度公式為試解釋,為什么不能得出“反響程度越低,聚合度越高”的結(jié)論。式受哪些因素的影響。10、為改善αTiCl3/AlEtCl2規(guī)整度,常常參加哪些第三組分?二、計(jì)算題。Carothers100mL0.0242g60℃831500〔60BPO48h,引發(fā)劑效率為0.81,CI=0.02,CM=0.11040.930g/ml〕。試求:228322023參考答案一、名詞解釋1其次個(gè)層次,包含高分子鏈的大小〔質(zhì)量〕和形態(tài)〔構(gòu)象〕兩個(gè)方面。2.高斯鏈:高斯鏈?zhǔn)侵父叻肿渔湺畏植挤细咚狗植己瘮?shù)的高分子鏈,也稱為〔如玻璃態(tài)、符合高斯分布函數(shù),又稱為高斯鏈。等。溶度參數(shù):溶度參數(shù)表征聚合物-溶劑相互作用的參數(shù)。物質(zhì)的內(nèi)聚性質(zhì)可參數(shù)。溶度參數(shù)可以作為衡量兩種材料是否共容的一個(gè)較好的指標(biāo)。5.玻璃化轉(zhuǎn)變:玻璃化轉(zhuǎn)變對于聚合物來說是非晶聚合物的玻璃態(tài)與高彈態(tài)之間的轉(zhuǎn)變。其分子運(yùn)動(dòng)本質(zhì)是鏈段運(yùn)動(dòng)發(fā)生“凍結(jié)”與“自由”的轉(zhuǎn)變。6.熵彈性:熵彈性是指由于系統(tǒng)熵變而引起的彈性。熵是和物質(zhì)分子排列有序力〔彈力〕完全是由熵的變化而產(chǎn)生的,這種稱之為熵彈性。增加而漸漸衰減的現(xiàn)象.1.B>C>A2.B>C>A3.C>B>A4.A>B B>A5.B>C>A6.C7.C>B>A8.T1>T29.A>B>C三、填空題1.苯乙烯, 物理交聯(lián)作用以及對橡膠相的補(bǔ)強(qiáng)作用, 丁二烯, 和彈性單個(gè)晶粒的大小、外形以及它們的聚攏方式, 列,鏈趨向與單晶外表垂直,折疊鏈模型鏈段取向 大分子取向加熱破壞晶格使之轉(zhuǎn)變成為非晶態(tài) 與溶劑發(fā)生溶脹進(jìn)而溶解確定 相對上升 降低 降低Tg 結(jié)晶 取向9.3.375×109N.m-2四、簡答題性,所以結(jié)晶度大大降低,可以用作橡膠。絲,直接處理得到短纖維。θ溶液是指高分子稀溶液在θ溫度〔Flory〕下,分子鏈抵消,形成無擾狀態(tài)的溶液。本質(zhì)區(qū)分:高分子θ1/2,內(nèi)聚能密度為0;0,而θ00。4.答:〔1〕膨脹計(jì)法:膨脹劑法是測量玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的一個(gè)重要方法,膨受測聚合物的玻璃化溫度。導(dǎo)致這種變化的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度?!场T诩訜釥t或環(huán)境箱內(nèi)對高分子聚合物的試樣施加恒定載荷;記錄不同溫度下的溫度-變形曲線。類似于膨脹計(jì)法,找出曲線上的折點(diǎn)所對應(yīng)的溫度,即為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。DSC分子材料玻璃化溫度的一種有效手段。5.答:自然橡膠、無規(guī)立構(gòu)聚苯乙烯、聚碳酸酯在室溫順中等拉伸速率下的應(yīng)力應(yīng)變曲線高分子化學(xué)局部五、根底學(xué)問應(yīng)用。2.答:按反響前后聚合物的聚合度的變化狀況,聚合物的化學(xué)反響可分為相像如基團(tuán)反響〕、聚合度增大的反響〔如接枝、嵌段、交聯(lián)〕和聚合度變小的反響〔如降解〕。3.答:可制備聚合物的單體可分為三種:〔1〕含有不飽和鍵,大局部是碳碳雙鍵,也可能是碳碳三鍵或者是碳氮三鍵;〔2〕含有兩個(gè)或多個(gè)有特別功能的原子團(tuán);〔3〕不同原子組成的環(huán)狀分子,比方碳氧環(huán)、氧硫環(huán)、碳氮環(huán)等。4.答:由于環(huán)氧丙烷分子中甲基上的氫原子簡潔被奪取而轉(zhuǎn)移,轉(zhuǎn)移后形成的單體活性種很快轉(zhuǎn)變成烯丙醇鈉離子對,可連續(xù)引發(fā)聚合,但使分子量降低。5.答:高分子催化劑是一種對化學(xué)反響具有催化作用的高分子。目前開發(fā)應(yīng)用合成及某些高分子合成反響中。6.答:無規(guī)共聚物:聚合物中兩單元M1,M2M1,M2M1,M2成的大分子,名稱中前后單體代表鏈段嵌合次序,也是單體參加聚合的次序。7.答:傳統(tǒng)自由基聚合自由基的濃度大活性高,簡潔發(fā)生鏈終止和鏈轉(zhuǎn)移,故難成為“活性”/可控聚合。原子的聚合反響有連鎖聚合。分子引發(fā)劑法、偶聯(lián)法;星型共聚物承受大單體法。10.答:懸浮聚合使用的是油溶性引發(fā)劑;乳液聚合使用的是水溶性引發(fā)劑。六、完成以下反響方程式1.〔1〕加聚反響,石墨2.〔7〕3.七、設(shè)計(jì)合成題可控的刺激響應(yīng)性聚合物。具體方法如下:〔ATRP〕方法結(jié)合疊氮端基的聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯〔PDMAEMA〕和帶丙炔側(cè)基的聚乙二醇-b-聚異丙基丙烯酰胺〔PEG-b-PNIPAM〕共聚物之間的點(diǎn)擊化學(xué)反響,制備具有雙重響應(yīng)性、構(gòu)造可控的嵌段-梳狀共聚物,聚乙二醇-b-〔聚異丙基丙烯酰胺-g-聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯〕。疊氮基封端的PDMAEMAATRPDMAEMAPEG-b-PNIPAMNIPAMATRP間的點(diǎn)擊化學(xué)反響制備。由于三個(gè)嵌段不同的性質(zhì),嵌段-梳狀共聚物表現(xiàn)出溫pH降解的聚異丙基丙烯酰胺〔PNIPAM〕和聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯〔PDMAEMA〕PNIPAMPDMAEMANIPAMDMAEMARAFT基的雙〔2-疊氮異丁?!畴装贰睞IBCy〕被用作制備可復(fù)原降解凝膠的交聯(lián)劑。pH的可循環(huán)性。同時(shí),凝膠中二硫鍵的存在賜予凝膠的可復(fù)原降解性。2進(jìn)一步將其作為大分子引發(fā)劑,引發(fā)甲基丙烯酸甲酯〔MMA〕的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合〔ATRP〕。具體方法如下:〔RITP〕聚合醋酸乙烯酯AIBNAIBN發(fā)生反響,生成一種的碘化物—α-碘代異丁腈,作為可逆鏈轉(zhuǎn)移劑,使得原PVAc-IATRPPVAc-IATRPCuCl/MA5-DETAPVAc-IPVAc-IMMAATRPPVAc-I物的理論分子量與實(shí)際分子量越接近,引發(fā)劑效率越高,分子量分布也越窄。八、問答題甚至被包埋,雙基終止困難,使鏈終止速率常數(shù)下降,自由基壽命延長。體系粘幾乎沒有影響,鏈增長速率常數(shù)變化較小,綜合速率常數(shù)上升,因而聚合速率提型大分子,使體系的粘度增加。2.答:〔1〕氧化一復(fù)原引發(fā)劑是指由組成它的氧化劑和復(fù)原劑之間發(fā)生氧化復(fù)原反響而產(chǎn)生能引發(fā)的自由基的一類引發(fā)劑,這類引發(fā)劑稱為氧化一復(fù)原體包括水溶性引發(fā)劑和油溶性引發(fā)劑?!?〕3.答:可控的加聚反響和開環(huán)聚合反響中,單體選擇性地只與引發(fā)劑或活性鏈末端基團(tuán)反響,不發(fā)生鏈終止和鏈轉(zhuǎn)移〔可逆的鏈轉(zhuǎn)移和鏈終止〕,活性使之以活性聚合的方式進(jìn)展,可以制備構(gòu)造規(guī)整、相對分子質(zhì)量分布窄的縮合聚化劑法的聚合反響是另一類截然不同的合成聚酯的可控縮合聚合反響。在這類反響過程中致發(fā)生可控縮聚反響。其活化。4.答:〔1〕聚合物降解的類型有:熱降解〔主要包括解聚、無規(guī)斷鏈、基團(tuán)〕、力化學(xué)降解、水降解、化學(xué)降解、生化降解、氧化降解、光降解和光氧化降解?!?〕聚甲基丙烯酸甲酯的降解屬于解聚,
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