科學(xué)技術(shù)分析化學(xué)復(fù)習(xí)題

） ） ） ） ） ） 、 、 8、直接碘量法可根據(jù)（）確定滴定終 C、= 、 ） ） ） ） ） ）A、2H++Zn=H2+ B、OH-+H+=C、Ag++Cl-= ） A、２~4、 D、12~14、 A、lgＫ穩(wěn) B、lgK穩(wěn)C、lgK穩(wěn) D、lgK穩(wěn)E、lgK穩(wěn)26、質(zhì)量分析中的全部數(shù)據(jù)都是由（）得來(lái)的 27、化還原△φ值愈大，反應(yīng)過(guò)程中電子得失愈多，lgK ·（）E、Ka·（）·（） （） （） 35、使用分析天平稱樣時(shí)由于而引起天平的零點(diǎn)突然變動(dòng)，會(huì)引起產(chǎn)生（） 38、在溶劑萃取法中多次萃取可提高萃取率,但實(shí)際工作中,一般要求 C、 A、ＡgNO3標(biāo)準(zhǔn) 標(biāo)準(zhǔn) 44、鉻黑T指示劑屬 E、 ） 51、佛爾哈德法法測(cè)定時(shí)，在（）介質(zhì)中，以鐵銨釩為指示 ） ） ） ） ）A、2H++Zn=H2+ B、OH-+H+=C、Ag++Cl-= ）A、7~ C、pH＝pKHIn ）A、２~4、 D、12~14、）A、0、B、0、36C、＜0、36D、＞0、36E、=0、3659、氧化還原△φ值愈小，反應(yīng)過(guò)程中電子得失愈少，lgK 60、以鉻黑T為指示劑測(cè)定時(shí)，為排除Al3+的干擾可加掩蔽 4 44 B、MnO4 4 B、NH4 4E、HPO464 ） ） ） ） ） 3 3 ，確 、鑒定物質(zhì)的結(jié)構(gòu) 表示3、氧化還原滴定法可分為高錳酸鉀法 和亞硝鈉法 ，突越范圍 配制，碘標(biāo)準(zhǔn)溶液必須放 試劑瓶中48、在Ac－、H2C2O4、HC2O－中，其中是堿性物質(zhì)的 49、消除測(cè)量中的系統(tǒng)誤差常用的方法有校正儀器 、做對(duì)照實(shí)驗(yàn)、做回收實(shí)驗(yàn) 、結(jié)果準(zhǔn)確、應(yīng)用范圍廣 、鐵銨礬指示劑 ，反應(yīng)速度增 倍 的依據(jù)；酸堿滴定的常用濃度 、準(zhǔn)確 （mg/L：5025、12是否應(yīng)該舍棄Q60、950、7642、MnO4-在酸性溶液中半電池反應(yīng)式為MnO4-＋8Ｈ+＋5e＝Ｍn2+＋4Ｈ2O在298、15K時(shí),MnO4-/Mn2+ =1、51V 已知[MnO-]=0、1mol/L4 [H+]3HClNa2CO30、1520gHCl25、20ml，求HCl溶液的濃度。(MNa2CO3=106g/mol) Ox-Red電對(duì)，25θ)等于θ0.059lg B.θ0.059lg

D.θ0.059lgoxox ox

某HCl溶液中cFe(III)=cFe(=1olL-1，則此溶 電對(duì)的條件電位θ'為=θ=Fe3/θ Fe3/Fe2θ

Fe3/θFe3/

0.059lg C.θ =

Fe3/ Fe3/Fe20.059lg

D.θ = Fe3/ Fe3/Fe20.059lg

Fe3+Fe2+的溶液中，加入下述何種溶液，F(xiàn)e3+Fe2+電對(duì)的電位將升高(不考慮離子稀 B.C. D.Fe3+Sn2+反應(yīng)的條件平衡常數(shù)對(duì)數(shù)值(lgK’)已知：θFe3/

=0.70V，θSn4/Sn

=0.14

A.2(n1n2C.3(n1n2n1

B.3(n1n2D.4(n1n2n1n11，n2299.9%時(shí)的必要條件為 B.θ'θ' C.θ'θ' D.θ'θ' +A. B. C. D.氧化還原滴定中化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的計(jì)算為A. θ B. nθ'nθsp 2

sp1 2 nθ'nθ D. nθ'nθsp1

2

sp 2 1 2A3B42A4++3B2+到達(dá)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)電位是θ (θ2θ)A.A2 B.A 2θ3 3θ25C.AB D.AB5下列反應(yīng)中滴定曲線在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后對(duì)稱的是2Fe3++Sn2+=Sn4++42MnO-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H42Cr2O72-+5Fe2++14H+-=2Cr3++5Fe3++7HCe4++Fe2+=Ce3+++A.前者＞后 B.前者＜后C.一樣 D.缺電位值，無(wú)法判用鈰量法測(cè)定鐵時(shí),50%時(shí)的電位是已知：θCe4/

=1.44

θFe3/

=0.68A.0.68 B.0.86C.1.06 D.1.44已知：θCe4/

=1.44V，θFe3/

=0.68A. B.C. D.BrO3-+5Br-+6H+→3Br2+ + Br+Br2+2I-→2Br-+I2+2S2O32-→2I-+A. B. C. D.A B. C. D.Cr2O2-/Cr1mol·LCr2O2-/Cr7

=1.00V，θFe3/

下列指示劑中最合適的是A.二甲基鄰二氮菲- = B.二苯胺(θ=C.次甲基藍(lán)(θ= D.中性紅(θ=為降低某電對(duì)的電極電位，可加入能與氧化態(tài)形成穩(wěn)定絡(luò)合物的絡(luò)合劑；若要增加電極電位，可加入能與還原 對(duì)于反應(yīng)：BrO-+6I-+6H+=Br-+3I+3HO，已知 =0.55V，則此3 BrO-/ I2/3應(yīng)平衡常數(shù)(25℃)的對(duì)數(shù)lgK=(1.440.55)6 n1=n2=1，θ' θ' θ' (A、B、C、MnO4-滴定Fe2+時(shí)，Cl-的氧化被加 MnO4-滴定C2O42-時(shí)，速度由慢到 4Ag+存在時(shí)，Mn2+氧化成MnO 4PbSO4沉淀隨H2SO4濃度增大溶解度增 催化反 (B)自動(dòng)催化反 (C)副反 (D)誘導(dǎo)反

θFe3/

=0.68

θSn4/Sn

0.14V,Fe3+Sn2+時(shí)的電位為0.23 、100%時(shí)的電位為0.32 0.50 KMnO4滴定Fe2+的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電位不在滴定突躍中點(diǎn)，這是因?yàn)閮蓚€(gè)半反應(yīng)中電子得失數(shù)不一樣，即n1≠n2 (或滴定反應(yīng)不屬對(duì)稱滴定類型)。用Fe3+滴定Sn2+，若濃度均增大10倍，則在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前0.1%時(shí) 不改變，化學(xué)計(jì)量點(diǎn) 不改變，在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后 不改變 1mol·L1H2SO4Ce4+Fe2+0.86～1.26V時(shí)的電位Esp= 1.06V_，二苯胺磺酸鈉不合適(合適或不合適)作指示劑。[已知θ'=0.85V，θ' =0.68V，θ' =1.44V] Fe3/ Ce4/ 在碘量法測(cè)定銅的過(guò)程中，加入KI的作用是① 還原劑(Cu2+→Cu+)；②沉淀劑(Cu+→CuI)；③配位劑(I2→I-) ；加入NHHF的作用是①作緩沖劑，控制pH3-4，防止Cu2+水解；②配位掩蔽Fe3+，防止共存的Fe3+離子氧化I－，消除Fe3+干擾；加入 的作用是使 減少對(duì)I2吸附，提高準(zhǔn)確度2Cu2++4I-=2CuI↓+ I2+S2O2-=2I-+S4O CuI+SCN- ↓+7Cr2O2-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7 I2+S2O2-=2I-+S4O 間接碘量法測(cè)銅淀粉溶液 溴酸鉀法測(cè)定苯 高錳酸鉀自身指示劑配制Na2S2O3溶液時(shí)，要用 新煮沸并冷卻了的蒸餾水，原因是 死細(xì)菌，因?yàn)樗鼈兙苁筃a2S2O3分解。cKMnO0.20002 0.02115mol·L-1。MHCOHO126.07g·mol1 224液消耗的體積在20mL至30mL，應(yīng)稱取試樣的質(zhì)量范圍是0.16~0.24g 0.02mol·L1Na2S2O3500mLNa2S2O3·5H2O2.482g,500mL容量瓶中,加蒸餾水定容搖勻，保存待用。請(qǐng)其錯(cuò)誤。應(yīng)當(dāng)是將蒸餾水先煮沸(CO2O2)Na2S2O3溶液，若將蒸餾水與Na2S2O3共煮，Na2S2O3易分解生成S。Na2CO31.581gKMnO4500mL容量瓶，(1)KMnO4與KMnO4反應(yīng)，配制好的KMnO4溶液于暗處放置數(shù)天。而使KMnO4還原為MnO2，使KMnO4不穩(wěn)定。 為何測(cè)定MnOFe2MnOFe2+標(biāo)準(zhǔn)溶液，而后采用KMnO4 答MnOMn2MnOFe2+MnO 44MnOMn2MnO2，就無(wú)法確定計(jì)量關(guān)系。采用返滴定法，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前有過(guò)量Fe2+存在，MnO量極微，不會(huì)有MnO2生成。44K2Cr2O7Na2S2O37Cr2O2-I－5minNa2S2O3滴定前又要加蒸餾水稀釋?若到達(dá)終點(diǎn)后藍(lán)色又很快出現(xiàn)說(shuō)明什么?應(yīng)如何處理?7答(1)因?yàn)镃r2O2S2O2S4O2SO2 Cr2O2I－I2S2O2 77Cr2O25min是因?yàn)榉磻?yīng)慢；放于暗處是為避免光催化空氣中O2將I－氧化I2。稀釋則是為避免高酸度下空氣中O2將I－氧化I2，同時(shí)使Cr3+Cr2O2氧化I-反應(yīng)不完全，應(yīng)棄去77碘量法的主要誤差來(lái)源有哪些？為什么碘量法不適于在低pHpH條件下進(jìn)行？答：碘量法的誤差來(lái)源有溶液中H+的濃度的影響及II的被氧化。碘量法如果在高pHSO2+4I2+10OH－＝2SO2+8I－+52 且I233I2+6OH－＝IO+5I－+333S2O2+2H+＝3同時(shí)，在酸性溶液中I－4I－+4H++O2=2I2+3pHpHS2O2I23已知：θFe3/

=0.70V，I2/

=答:不能，(當(dāng)n1=1，n2=2時(shí) ＞0.27V時(shí)才能反應(yīng)完全)3間接碘量法是加入過(guò)量I－，而且生成的I2S2O23 計(jì)算在pH=3.0時(shí)，cEDTA=0.01molL-1時(shí)Fe3+/Fe2+電對(duì)的條件電位。 -=25.1，lgK 2 Fe3/))[Y] 1020

1010 22

1 21101260143210172

1

11012602511012 Fe3 Fe3

/ /

220.059lgFe

1011012

Fe3pH=2.0F0.10mol·L1，F(xiàn)e(Ⅱ)1.0×10-5mol·L1EDTA0.10mol·L1。問(wèn)此條件下，F(xiàn)e3+的干擾能否被消除？ 查表得pH=2.0時(shí)，lgY(H)=13.51，lg -= lg 2-

lglg

=25.1–13.51==14.32–13.51=根據(jù)：Fen++Y=FeY

] ]

[Fe2]

Fe/ 0.059lg[Fe210110.770.059lg104

I2/

=0.54 能消除Fe3+2Fe3++Sn2+＝2Fe2++已知：θFe3/

=0.68 θSn4/Sn

=0.14 n＝1 2Sn n 10.7720.141 0.140.059lg99.9% 0.770.059lg0.1%

[Fe2]2[Sn4

K'2.010

[Fe33K [Fe23K[Fe3

1.3明，并求出cCo(III)/cCo(Ⅱ)值。3 已知：Co(NH2+lg～lg2.11，3.743 3 Co(NH3+lg～lg6.7，14.0，20.13 =1.84V， =1.229 Co3/ O2/cCo(III)cCo(Ⅱ)Co3/

θCo3/

2 0.059 Co(NH3 Co3(NH3 Co(NH3 Co(NH3Co3/

1.840.059lg1061033

0.2370.24O2/

O2/

0.059lg(

[H]4O2/

0.059pH0.059lg O2/

O2/

–cK[OH-] 10237cK O2/

pOH=2.37，pH=1.229–0.059×11.63=0.543=0.544由 4Co2++O2+4H+＝4Co3++24

cCo(Ⅲ）

Co(Ⅲ)

lgc[Co(III)]0.5430.237 3由計(jì)算結(jié)果可知，鈷主要是以三價(jià)狀態(tài)[Co(NH3+33BrO+5Br－6H＝3Br+3HO，(1)333 1Br+3H +BrO3++

+5e2

1=21Br+e＝22n(θθ)lgK 2

θ22 nθn

51.521.091.45sp1

22

533[Br根 K 3[BrO][Br]5[H33 [Br2]3=K[BrO][0.70]5[10-377

1.00Vθ'=0.85V。Fe3+/Fe2+1mol·L1HClθFe3/

Cr2O2- Fe3/Fe3/

7Cr2O2+6Fe2++14H+＝2Cr3++6Fe3+7

31θ'

77

CrO2- Fe 6 6

lg[H1 1

sp

)0.96 2sp

)0.94 2指示劑的θ'0.85V1mol·L1HCl–0.5mol·L1H3PO4介質(zhì)，誤差要小些?！?；(2)Cr2O2-Cr2O2-7

θFe3/

=7Cr2O2+6Fe2++14H+＝2Cr3++6Fe3+7

3θ 2 7lgK CrO2- Fe 7

K

[Cr3]2[Fe3[CrO2-][Fe2]6[H 77則

[CrO2-]:[Fe2]1: 7[CrO2-]1[Fe2 [Cr3][Fe3]7 [Fe2≤10-6mol·L2(

lgKlg 56.9(1)[Fe2][Fe2]6[H]146

[Fe3 2)[Fe2 (2)6

56

[H2 ([H+]14 [Fe2 62

10-56((0.010/2)8

-56=3.29×10-

6

r(H2C2O22H