酒精生產(chǎn)工藝學(xué)講課_第1頁(yè)
酒精生產(chǎn)工藝學(xué)講課_第2頁(yè)
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文檔簡(jiǎn)介

酒精生產(chǎn)工藝學(xué)講課第一頁(yè),共228頁(yè)。石油是怎樣形成的?中國(guó)的石油現(xiàn)狀石油的未來(lái)……2第二頁(yè),共228頁(yè)。第一章緒論酒精學(xué)名乙醇在常溫下呈無(wú)色液體有香味,易揮發(fā),可燃,化學(xué)式:C2H5OH。3第三頁(yè),共228頁(yè)。加工不同原料為酒精的過(guò)程和方法的科學(xué),稱為“酒精工藝學(xué)”4第四頁(yè),共228頁(yè)。酒精工業(yè)生產(chǎn)方法微生物發(fā)酵法:利用合適的原料(淀粉質(zhì)、糖質(zhì)或纖維質(zhì)等)在微生物作用下生成酒精的方法,稱為發(fā)酵法,制成的酒精稱為發(fā)酵酒精?;瘜W(xué)合成法:利用石油或天然氣的裂解氣、工礦企業(yè)以及電石等為原料,經(jīng)化學(xué)合成反應(yīng)制成酒精的方法。本課程敘述的工藝只涉及發(fā)酵方法生產(chǎn)酒精5第五頁(yè),共228頁(yè)。課程安排緒論2原料及輔料2淀粉質(zhì)原料酒精生產(chǎn)工藝8糖質(zhì)酒精生產(chǎn)工藝4纖維質(zhì)原料酒精生產(chǎn)工藝4副產(chǎn)品綜合利用及課程總結(jié)26第六頁(yè),共228頁(yè)。課程要求根據(jù)原料的特點(diǎn)及工廠實(shí)際情況,選擇合理的工藝流程和工藝條件;發(fā)現(xiàn)和解決常規(guī)酒精生產(chǎn)中的技術(shù)問(wèn)題維持生產(chǎn)的正常運(yùn)轉(zhuǎn);初步具有開(kāi)發(fā)新菌種,新工藝和新技術(shù)的科研能力;初步具有酒精工廠工藝設(shè)計(jì)能力。7第七頁(yè),共228頁(yè)。

酒精的種類

1)高純度酒精:專供國(guó)防工業(yè)、電子工業(yè)與化學(xué)試劑用;

2)精餾酒精:供國(guó)防工業(yè)、化學(xué)工業(yè)使用;

3)醫(yī)藥酒精:主要用于醫(yī)藥;

4)工業(yè)酒精:主要用于油漆的稀釋,合成橡膠等工業(yè)生產(chǎn),或燃料使用。8第八頁(yè),共228頁(yè)。酒精的用途及在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中的作用食品工業(yè)化工產(chǎn)品醫(yī)藥工業(yè)農(nóng)業(yè),國(guó)防,染料燃料副產(chǎn)物的用途9第九頁(yè),共228頁(yè)。酒精工業(yè)發(fā)展史12世紀(jì)最早記錄18世紀(jì)首次報(bào)道無(wú)水酒精生產(chǎn)方法二次大戰(zhàn)后,萎縮石油禁運(yùn),再次興起81年后,石油價(jià)格下降,進(jìn)入低谷目前,石油價(jià)格一路攀升,新綠色能源稱為研究熱點(diǎn)10第十頁(yè),共228頁(yè)。世界酒精生產(chǎn)概況美國(guó)、巴西、中國(guó)、俄羅斯四大酒精生產(chǎn)國(guó)2001年中國(guó)已居于世界第三2010年全球增至約6100萬(wàn)噸(?)主要增長(zhǎng)點(diǎn)來(lái)自燃料乙醇11第十一頁(yè),共228頁(yè)。我國(guó)酒精行業(yè)的基本狀況中國(guó)是第三大食用酒精生產(chǎn)國(guó);酒精產(chǎn)量占全球13.5%;2006年以后隨著全球替代能源開(kāi)發(fā)步伐的加快,世界各國(guó)對(duì)酒精需求量快速增長(zhǎng),促使我國(guó)酒精產(chǎn)能迅速擴(kuò)張,出口量也得到了大幅度上升。國(guó)內(nèi)酒精行業(yè)的形勢(shì)在發(fā)生著不斷的變化。12第十二頁(yè),共228頁(yè)。

2013年,中國(guó)酒精產(chǎn)量實(shí)現(xiàn)了增速回升。統(tǒng)計(jì)全國(guó)規(guī)模以上(年主營(yíng)業(yè)務(wù)收入在2000萬(wàn)元及以上的工業(yè)法人企業(yè))的149家企業(yè)數(shù)據(jù)顯示,2013年,全國(guó)發(fā)酵酒精產(chǎn)量911.55萬(wàn)千升,比2012年同口徑統(tǒng)計(jì)產(chǎn)量848.76萬(wàn)千升,增長(zhǎng)7.40%。產(chǎn)量增長(zhǎng)率比去年3.46%有所回升。

根據(jù)國(guó)家統(tǒng)計(jì)局的統(tǒng)計(jì)快報(bào),在統(tǒng)計(jì)的20個(gè)省(市、區(qū))中,產(chǎn)量較多的前五個(gè)省份及產(chǎn)量分別是:河南省226.16萬(wàn)千升、吉林省160.26萬(wàn)千升、黑龍江131.80萬(wàn)千升、江蘇省114.81萬(wàn)千升、廣西80.90萬(wàn)千升。增長(zhǎng)量較多的前五個(gè)省份及增長(zhǎng)量分別是,河南省增長(zhǎng)19.92萬(wàn)千升、黑龍江18.09萬(wàn)千升、廣西10.11萬(wàn)千升、吉林省7.95萬(wàn)千升、江蘇省5.70萬(wàn)千升。減少量最多的五個(gè)省份分別是,山西省減少6.54千升、河北省2.10萬(wàn)千升、安徽省1.73萬(wàn)千升、新疆1.40萬(wàn)千升和湖北省1.27萬(wàn)千升。

13第十三頁(yè),共228頁(yè)。中國(guó)酒業(yè)協(xié)會(huì)統(tǒng)計(jì),2013年,全年燃料乙醇產(chǎn)量合計(jì)221.7萬(wàn)噸,比2012年產(chǎn)量增長(zhǎng)7.36%。全年每千升酒精銷售利潤(rùn)為456.6元,2012年為485.7元,銷售利潤(rùn)率下降6.0%。

“全年酒精價(jià)格基本穩(wěn)定,單位酒精利潤(rùn)水平下滑。”王琦表示,受國(guó)內(nèi)經(jīng)濟(jì)增速下降的大環(huán)境影響下,同時(shí),酒精產(chǎn)能嚴(yán)重過(guò)剩和酒精市場(chǎng)下游需求不足的影響,全年普級(jí)酒精價(jià)格在5800~6400元/千升之間波動(dòng),形成年初和年底較高的微“U”形價(jià)格走勢(shì)。主要原料玉米價(jià)格也保持在平均2200元/噸,木薯價(jià)格平均在1900元/噸,全年價(jià)格波動(dòng)均不大。

14第十四頁(yè),共228頁(yè)。外部環(huán)境一、運(yùn)輸二、稅收三、環(huán)保四、白酒調(diào)整稅率五、酒精出口退稅政策的取消15第十五頁(yè),共228頁(yè)。內(nèi)部結(jié)構(gòu)一、原料二、新擴(kuò)建酒精廠增多三、行業(yè)內(nèi)競(jìng)爭(zhēng)結(jié)構(gòu)1、供求關(guān)系2、產(chǎn)品結(jié)構(gòu)調(diào)整3、酒精區(qū)域分布4、企業(yè)單體規(guī)模逐漸擴(kuò)大5、新增產(chǎn)能逐漸由銷區(qū)向原料產(chǎn)區(qū)轉(zhuǎn)移16第十六頁(yè),共228頁(yè)。原料占成本的百分比原料17第十七頁(yè),共228頁(yè)。木薯的進(jìn)口價(jià)格走勢(shì)18第十八頁(yè),共228頁(yè)。產(chǎn)品結(jié)構(gòu)調(diào)整19第十九頁(yè),共228頁(yè)。企業(yè)單體規(guī)模逐漸擴(kuò)大20第二十頁(yè),共228頁(yè)。21第二十一頁(yè),共228頁(yè)。區(qū)域分布22第二十二頁(yè),共228頁(yè)。供求關(guān)系23第二十三頁(yè),共228頁(yè)。原料預(yù)處理水蒸煮蒸汽糖化糖化劑發(fā)酵酵母二氧化碳蒸汽蒸餾酒精雜醇油醛酯酒糟生產(chǎn)工藝淀粉質(zhì)原料酒精生產(chǎn)工藝流程糖質(zhì)原料酒精生產(chǎn)工藝流程24第二十四頁(yè),共228頁(yè)。第五節(jié)存在的問(wèn)題及對(duì)策一、問(wèn)題成本高;原料受限酒糟處理如何提高發(fā)酵力二、研究方向纖維原料代替糧食原料節(jié)能:無(wú)蒸煮工藝,濃醪發(fā)酵,酒精節(jié)能回收提高發(fā)酵強(qiáng)度菌種選育酒糟綜合利用,生成SCP,DDGS,燃料,飼料等25第二十五頁(yè),共228頁(yè)。課外學(xué)習(xí)資源網(wǎng)站:中國(guó)酒精網(wǎng),中國(guó)酒精新聞網(wǎng),中國(guó)木薯酒精網(wǎng)等;CNKI,維普,萬(wàn)方;百度,google……書(shū)籍:26第二十六頁(yè),共228頁(yè)。第二章原料、水、輔料第一節(jié)原料一、定義可發(fā)酵性糖或可以轉(zhuǎn)變?yōu)榭砂l(fā)酵性糖的物料二、選用原則資源豐富;產(chǎn)地便利;含糖多,蛋白質(zhì)適中;價(jià)格便宜27第二十七頁(yè),共228頁(yè)。三、常用及潛力原料種類1、淀粉質(zhì)原料(P8)

80%酒精廠采用(1)玉米65-73%淀粉8-10%蛋白質(zhì)種植廣、產(chǎn)量高、籽機(jī)構(gòu)特殊淀粉顆粒小、緊密、不易糖化玉米酒精糟的利用價(jià)值大28第二十八頁(yè),共228頁(yè)。2)甘薯干>65%淀粉種植廣、淀粉顆粒大、易糊化薯干不易保藏,病害多29第二十九頁(yè),共228頁(yè)。(3)木薯>69%苦木薯>甜木薯淀粉含量高,“淀粉之王”生長(zhǎng)快、耐旱耐貧瘠30第三十頁(yè),共228頁(yè)。(4)其他高粱(產(chǎn)量低、含單寧、色素等有害物)小麥、大麥、燕麥等31第三十一頁(yè),共228頁(yè)。2、糖質(zhì)原料廢糖蜜:蔗糖、甜菜降低能耗,降低成本;產(chǎn)量不足,受糖廠生產(chǎn)約束(1)甘蔗糖蜜(南方)外觀:棕黃或黑褐色,濃稠,無(wú)雜物,無(wú)異味,無(wú)發(fā)酵跡象成分:pH6.2左右,含氮量0.5%,含磷較高32第三十二頁(yè),共228頁(yè)。(2)甜菜主要含蔗糖,pH7.4,含氮量1.68-2.3%可利用氮源12-20%,含磷0.03-0.06%33第三十三頁(yè),共228頁(yè)。3、纖維質(zhì)原料(1)農(nóng)作物秸稈、麥草、稻草、玉米桿、玉米芯、高粱桿、花生殼等(2)工廠纖維、半纖維下腳料甘蔗渣,600萬(wàn)噸甘蔗渣可產(chǎn)酒精70萬(wàn)噸造紙行業(yè)下腳料(3)城市垃圾34第三十四頁(yè),共228頁(yè)。第二節(jié)水一、酒精生產(chǎn)用水生產(chǎn)1t酒精,約消耗120t左右的水工藝過(guò)程用水,成品、半成品冷卻用水、鍋爐用水各種洗滌用水二、酒精生產(chǎn)用水要求符合飲用水標(biāo)準(zhǔn),硬度<7mgCa/L。不能使用RA值過(guò)大的水,因?yàn)檎麄€(gè)過(guò)程都需要在酸性環(huán)境下進(jìn)行。35第三十五頁(yè),共228頁(yè)。三、水質(zhì)處理(略)四、循環(huán)用水1、清液回用2、冷凍制水3、濃醪發(fā)酵4、CIP在線清洗36第三十六頁(yè),共228頁(yè)。第三節(jié)輔料

1、原料(1)麩皮:制備霉菌糖化劑的良好材料(2)米糠:制備液體曲的主料37第三十七頁(yè),共228頁(yè)。2、其他輔料(1)營(yíng)養(yǎng)鹽過(guò)磷酸鈣,磷鹽,甜菜糖蜜(NH)4HPO4

,尿素,氨水,氯化鉀,硫酸鎂(2)脫水劑苯,離子交換樹(shù)脂,氯化鈣(3)酸硫酸,鹽酸,磷酸(4)洗滌,消毒劑及消泡劑氫氧化鈉,碳酸鈉,次氯酸鈉,符合消毒劑,福爾馬林;消泡劑包括油酸,菜籽油,泡敵38第三十八頁(yè),共228頁(yè)。第三章淀粉質(zhì)原料生產(chǎn)工藝39第三十九頁(yè),共228頁(yè)。

第一節(jié)特點(diǎn)一、粉碎原料二、水熱處理三、酸、酶處理成可發(fā)酵性糖,需一個(gè)糖化過(guò)程40第四十頁(yè),共228頁(yè)。

第二節(jié)原料的預(yù)處理一、預(yù)處理的目的與內(nèi)容1、除雜泥土、沙石、纖維質(zhì)雜物;二篩,一去石,二磁性2、粉碎利于糊化及液化二、除雜篩選,風(fēng)選,磁力除鐵設(shè)備,平面回旋篩,TCXT系列強(qiáng)力永磁筒41第四十一頁(yè),共228頁(yè)。三、粉碎1、目的使淀粉顆粒能從細(xì)胞中游離出來(lái),吸水膨脹。2、優(yōu)點(diǎn)與整料蒸煮比,節(jié)省消耗的蒸氣糊化較徹底,出酒率高改善勞動(dòng)條件,減輕勞動(dòng)強(qiáng)度42第四十二頁(yè),共228頁(yè)。3、方法干式:錘式粉碎機(jī)濕式:原料粉末不飛揚(yáng),減少損失,又可改善勞動(dòng)條件4、粉碎比X=D/d,粗粉,1:10-15;細(xì)粉,1:30-4043第四十三頁(yè),共228頁(yè)。四、輸送1、方式機(jī)械輸送:皮帶、螺旋、斗式提升機(jī)氣流輸送混合輸送:粗粉用機(jī)械,細(xì)粉后用風(fēng)送44第四十四頁(yè),共228頁(yè)。2、特點(diǎn)機(jī)械輸送:原料損失大,條件惡劣;不能除硬雜物質(zhì),篩板容易損壞;氣流輸送:可以提高錘碎效率至于節(jié)能則具體情況而定45第四十五頁(yè),共228頁(yè)。五、預(yù)處理的流程大氣布袋除塵器粉料回收風(fēng)機(jī)甘薯干料斗吸風(fēng)管旋風(fēng)分離器螺旋輸送器粉碎粉漿預(yù)煮罐46第四十六頁(yè),共228頁(yè)。第三節(jié)淀粉質(zhì)原料的蒸煮一、目的淀粉顆粒破裂滅菌二、淀粉粒的結(jié)構(gòu)淀粉是以顆粒狀態(tài)存在,由直鏈及支鏈淀粉、少量的礦物質(zhì)、脂肪酸等整齊排列而成的顆粒。有單粒體,復(fù)粒體,半復(fù)粒存在玉米是單粒,甘薯有單有復(fù),薯類淀粉顆粒大,易于糊化,谷類難。47第四十七頁(yè),共228頁(yè)。小麥淀粉顆粒大米淀粉顆粒土豆48第四十八頁(yè),共228頁(yè)。大麥淀粉顆粒49第四十九頁(yè),共228頁(yè)。三、淀粉在蒸煮過(guò)程的物理化學(xué)變化1、糊化的概念

淀粉在水中經(jīng)加熱后出現(xiàn)膨潤(rùn)現(xiàn)象,繼續(xù)加熱,成為溶液狀態(tài),這種現(xiàn)象稱為糊化,處于這種狀態(tài)的淀粉稱為a-淀粉。膨潤(rùn)現(xiàn)象:在水中經(jīng)加熱后,一部分膠束被溶解,空隙逐漸擴(kuò)大,淀粉粒因吸水而膨脹,膠束消失,這種現(xiàn)象稱為膨潤(rùn)現(xiàn)象。

50第五十頁(yè),共228頁(yè)。糊化的過(guò)程

·第一階段:水溫未達(dá)到糊化溫度時(shí),水分只是由淀粉粒的孔隙進(jìn)入粒內(nèi),與許多無(wú)定形部分的極性基相結(jié)合,或簡(jiǎn)單的吸附,此時(shí)若取出脫水,淀粉粒仍可以恢復(fù)。

·第二階段:加熱至糊化溫度,這時(shí)大量的水滲入到淀粉粒內(nèi),引起淀粉粒溶脹并蜂窩一樣緊密地相互推擠。擴(kuò)張的淀粉粒流動(dòng)受阻使之產(chǎn)生粘稠性,并隨溫度升高,粘度增加。

·第三階段:使膨脹的淀粉粒繼續(xù)分離支解,當(dāng)在95℃恒溫一定時(shí)間后,則粘度急劇下降。淀粉糊冷卻時(shí),一些淀粉分子重新締合形成不可逆凝膠。

51第五十一頁(yè),共228頁(yè)。50587052第五十二頁(yè),共228頁(yè)。40607053第五十三頁(yè),共228頁(yè)。2、組織與細(xì)胞變化(1)預(yù)煮淀粉、纖維素膨化,細(xì)胞內(nèi)物質(zhì)部分溶解,組織堅(jiān)固性減弱;(2)蒸煮

120-135℃,果膠質(zhì)膨化溶解;145-150℃淀粉從細(xì)胞內(nèi)釋放(3)后熟組織與細(xì)胞未失去原態(tài),在吹醪時(shí),由蒸煮鍋吸出,壓力發(fā)生巨大變化,使細(xì)胞破裂,組織完全碎解54第五十四頁(yè),共228頁(yè)。3、化學(xué)變化(1)纖維素不變化(2)半纖維素多聚戊糖分解為木糖及阿拉伯糖等,木糖失水易形成糠醛不利發(fā)酵(3)果膠細(xì)胞壁的組成成分(RCOOCH3)n+nH2O(RCOOH)n+nCH3OH薯類產(chǎn)生的甲醇多于谷物類,因而對(duì)薯類蒸煮溫度不宜過(guò)高。果膠酸55第五十五頁(yè),共228頁(yè)。(4)淀粉基本沒(méi)有淀粉水解;但在預(yù)煮過(guò)程,可能會(huì)形成低聚糖,造成發(fā)酵糖的損失。(5)糖分單糖和低聚糖甘薯:麥芽糖;谷物:蔗糖黑色素的生成:己糖脫水羥甲基糠醛甲酸+糠尾酸聚合或AA縮合黑色素黑色素的生成造成了糖與AA的損失56第五十六頁(yè),共228頁(yè)。焦糖的形成焦糖糖羥甲基糠醛果糖(fructose)>葡萄糖(glucose)減低酒精產(chǎn)量原因:局部過(guò)熱引起,堿性條件>酸性條件措施:增加料水比,減小蒸煮壓力57第五十七頁(yè),共228頁(yè)。(6)含氮物的變化>100℃,可溶性蛋白下降(7)酸度:上升,果膠酸的生成58第五十八頁(yè),共228頁(yè)。四、主要的影響因素1、原料的粉碎度2、加水比適度,加量少,醪液濃度大,含酒精濃度高,節(jié)約能耗提高設(shè)備利用率;加水量過(guò)少,不易煮透,易產(chǎn)生黑色素與焦糖,不易輸送加水量過(guò)多,能耗大,設(shè)備利用率低,生產(chǎn)能力下降甘薯,1:3-1:4;玉米,1:2.8-1:359第五十九頁(yè),共228頁(yè)。3、投料水溫,預(yù)煮時(shí)間投料水溫高,原料吸水膨脹快,浸泡越透,整粒原料投料水溫要求80-90℃;粉狀原料溫度50-55℃,邊投料邊攪拌,防止結(jié)塊,投料結(jié)束立刻升溫至75-80℃。4、蒸煮壓力與時(shí)間糊化程度與蒸煮壓力,溫度,時(shí)間成正比。壓力過(guò)高,溫度高,可發(fā)酵性糖損失大,產(chǎn)甲醇多。60第六十頁(yè),共228頁(yè)。5、循環(huán)換汽間歇蒸煮過(guò)程中,“放乏汽”,一定時(shí)間間隔放走鍋內(nèi)部分蒸汽。目的:形成壓力差,起攪拌目的;排除原料中的有害物質(zhì),氫氰酸,甲醇等薯類適當(dāng)增加排乏汽的次數(shù)。61第六十一頁(yè),共228頁(yè)。第二節(jié)蒸煮的工藝方法一、間歇蒸煮1、設(shè)備:立式錐形蒸煮鍋蒸汽分幾路進(jìn)入,受熱均勻,錐底結(jié)構(gòu)有利于放乏汽時(shí)的攪拌。容積5-15立方米,投料1000-2000t62第六十二頁(yè),共228頁(yè)。2、工藝條件(1)加熱間歇蒸煮加水投料升溫蒸煮吹醪加水:蒸煮車間廢水或由蒸汽加熱的熱水薯干1:3-4;谷類1:2.8-3投料:整粒投完進(jìn)汽粉狀勻漿后進(jìn)汽升溫:40-50min,有的升溫前浸泡30min63第六十三頁(yè),共228頁(yè)。蒸煮:一般10-15min排乏汽,3-5min。裝量70-80%吹醪:利用壓力,原料從蒸煮鍋排出,10-15min64第六十四頁(yè),共228頁(yè)。2、連續(xù)蒸煮工藝(1)罐式我國(guó)常用;原料利用率大于間歇蒸煮,提高1-2%;占地面積大,時(shí)間長(zhǎng),有滯留滑漏現(xiàn)象65第六十五頁(yè),共228頁(yè)。(2)管式連續(xù)蒸煮工藝出酒率高66第六十六頁(yè),共228頁(yè)。3、塔式連續(xù)蒸煮工藝蒸汽耗量低67第六十七頁(yè),共228頁(yè)。三、新工藝介紹1、噴射液化(1)液化噴射器的結(jié)構(gòu),如下圖(2)特點(diǎn)傳熱效率高,可以達(dá)到100%;蒸汽用量少,高效節(jié)能;結(jié)構(gòu)輕巧,控制精度高;操作運(yùn)行平穩(wěn)68第六十八頁(yè),共228頁(yè)。2、低溫蒸煮工藝水+液化酶玉米粉(0.84mm,>90%)調(diào)漿罐預(yù)煮鍋(70℃)蒸煮管道(80℃,5min)冷卻28℃發(fā)酵罐

糖化酶特點(diǎn):節(jié)能,40-60%;未發(fā)現(xiàn)染菌,防止可加NaF等;

不需要高壓設(shè)備;發(fā)酵率達(dá)87.5%,略低于高溫(88%)69第六十九頁(yè),共228頁(yè)。3、無(wú)蒸煮工藝?yán)煤谇巩a(chǎn)生的淀粉酶替代麥芽或黃曲霉產(chǎn)生的,可利用生料發(fā)酵制取酒精。優(yōu)點(diǎn);節(jié)約能耗,節(jié)省冷卻用水;設(shè)備簡(jiǎn)單;適于濃醪發(fā)酵,發(fā)酵率高;可獲優(yōu)質(zhì)酒精等。70第七十頁(yè),共228頁(yè)。4、膨化工藝原料在膨化機(jī)內(nèi),由于高溫高壓作用,組織變軟,水分呈過(guò)熱狀態(tài),當(dāng)從機(jī)內(nèi)擠出時(shí),由高壓瞬間變?yōu)槌?,原料?nèi)水分瞬間汽化,從而改變物質(zhì)狀態(tài)、性狀與成分構(gòu)成,從而發(fā)生膨化。71第七十一頁(yè),共228頁(yè)。第三節(jié)淀粉質(zhì)原料糖化工藝一、淀粉分子結(jié)構(gòu)含有96%的D-葡萄糖(2%的HCl水解)1、直鏈淀粉D-葡萄糖以α-1,4糖苷鍵相連,200-980個(gè)葡萄糖單位2、支鏈淀粉大部分與直鏈相同,還具有α-1,6糖苷鍵連接的分支,每個(gè)分支長(zhǎng)10-15個(gè)單位,共600-6000個(gè)葡萄糖單位。3、淀粉分子結(jié)構(gòu)具有螺旋式結(jié)構(gòu)的卷曲。72第七十二頁(yè),共228頁(yè)。73第七十三頁(yè),共228頁(yè)。

74第七十四頁(yè),共228頁(yè)。二、糖化原理淀粉的糖化工藝包括淀粉的液化和糖化兩個(gè)步驟。1、淀粉的液化(1)α-淀粉酶及水解原理α-淀粉酶能水解淀粉及產(chǎn)物分子中的α-1,4-葡萄糖苷鍵,不能水解α-1,6-葡萄糖苷鍵,但能越過(guò)此鍵。75第七十五頁(yè),共228頁(yè)。(2)耐高溫α-淀粉酶是一種淀粉內(nèi)切酶,可隨機(jī)切斷α-1,4糖苷鍵,產(chǎn)物有糊精,葡萄糖,麥芽糖。76第七十六頁(yè),共228頁(yè)。①pH對(duì)酶活力及穩(wěn)定性的影響5.5-7.0最適;穩(wěn)定pH是5.0-10.077第七十七頁(yè),共228頁(yè)。②溫度對(duì)酶活力及穩(wěn)定性的影響對(duì)熱穩(wěn)定性好,可達(dá)100-105℃。78第七十八頁(yè),共228頁(yè)。③鈣濃度對(duì)酶穩(wěn)定性的影響鈣的存在可以使淀粉酶酶活的pH范圍擴(kuò)大,一般自來(lái)水配料時(shí)可不另外添加。79第七十九頁(yè),共228頁(yè)。2、淀粉的糖化(1)原理利用糖化酶將淀粉液化產(chǎn)物進(jìn)一步分解成葡萄糖的過(guò)程。從底物的非還原末端開(kāi)始,逐個(gè)水解α-1,4或者1,6糖苷鍵。能將麥芽糖水解成為葡萄糖。80第八十頁(yè),共228頁(yè)。(2)糖化酶淀粉外切酶,最終產(chǎn)物為葡萄糖,又稱葡萄糖淀粉酶。①pH對(duì)酶活及穩(wěn)定性的影響最適4.0-4.581第八十一頁(yè),共228頁(yè)。②溫度對(duì)酶活力及穩(wěn)定性研究最適58-60℃82第八十二頁(yè),共228頁(yè)。三、影響水解速度的因素1、酶濃度活性相同,酶濃度越高,糖化時(shí)間越小2、溫度溫度高,反應(yīng)快;過(guò)高,酶失活3、pH(偏酸)4、糖化時(shí)間糖化率40-55%,時(shí)間短,利于保持酶活,時(shí)間長(zhǎng)糖化好,但影響后糖化;5、其他83第八十三頁(yè),共228頁(yè)。四、糖化過(guò)程中的物質(zhì)變化1、淀粉小分子糊精可發(fā)酵性糖原料糊精淀粉2、含氮物胨、多肽、AA等3、果膠物和半纖維素4、含P化合物有機(jī)含P化合物在磷酸酯酶的作用下磷酸鹽,buffer,緩沖提供營(yíng)養(yǎng)。84第八十四頁(yè),共228頁(yè)。五、糖化工藝1、主要程序(1)蒸煮醪冷卻至糖化溫度(2)加糖化劑,在規(guī)定溫度下糖化(3)結(jié)束冷卻到發(fā)酵溫度(4)泵入發(fā)酵車間85第八十五頁(yè),共228頁(yè)。2、間歇糖化法加水至糖化鍋吹醪并攪拌補(bǔ)足冷卻水前冷卻加糖化劑保溫糖化后冷卻發(fā)酵車間整個(gè)過(guò)程需3h86第八十六頁(yè),共228頁(yè)。3、連續(xù)糖化法蒸煮醪真空冷卻器糖化噴淋冷卻器發(fā)酵罐真空冷卻,水分流失,在糖化劑中適當(dāng)多加水維持穩(wěn)定足夠的真空度注意殺菌、檢修等。87第八十七頁(yè),共228頁(yè)。88第八十八頁(yè),共228頁(yè)。第五節(jié)酒精酵母89第八十九頁(yè),共228頁(yè)。90第九十頁(yè),共228頁(yè)。一、酵母的選擇(1)含有較強(qiáng)的酒化酶,發(fā)酵能力強(qiáng),而且迅速;(2)繁殖速度快,具有很強(qiáng)的增殖能力;(3)耐酒精能力強(qiáng),能在較高濃度的酒精發(fā)酵醪中進(jìn)行發(fā)酵;(4)耐溫性能好,能在較高溫度下進(jìn)行繁殖和發(fā)酵;(5)抵抗雜菌能力強(qiáng);(6)耐酸能力強(qiáng);(7)生產(chǎn)性能穩(wěn)定,變異性?。?8)發(fā)酵時(shí)產(chǎn)生泡沫少。91第九十一頁(yè),共228頁(yè)。二、常用酵母1、拉斯2號(hào)酵母發(fā)酵葡萄糖,蔗糖、麥芽糖,適于淀粉質(zhì)原料,尤其玉米淀粉,易產(chǎn)生泡沫。2、拉斯12號(hào)果糖,半乳酸,棉籽糖,不發(fā)酵乳糖。3、K字酵母生長(zhǎng)快,發(fā)酵力強(qiáng),高粱,大米,薯干等原料發(fā)酵4、南陽(yáng)5號(hào)耐酒精13%以下,產(chǎn)酒穩(wěn)定92第九十二頁(yè),共228頁(yè)。5、其他用于酒精發(fā)酵的細(xì)菌主要有:厭氧發(fā)酵單胞菌和棕?cái)R發(fā)酵菌。對(duì)耐高溫的嗜熱細(xì)菌(40一50℃)和極端嗜熱菌(65℃)的篩選和應(yīng)用也逐漸受到重視用于酒精發(fā)酵(纖維素原料)的霉菌有:粗糙脈孢霉、擬青霉、鏈孢霉等。假絲酵母可直接發(fā)酵木糖為酒精。93第九十三頁(yè),共228頁(yè)。三、酵母所需營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)及其數(shù)量

1.碳源

酵母菌在繁殖過(guò)程中,吸收的糖分,一方面用于合成菌體蛋白中的碳架,另一部分轉(zhuǎn)變?yōu)榻湍妇馁A藏物質(zhì),還釋出一定能量,以供合成菌體物質(zhì)時(shí)的能量消耗。94第九十四頁(yè),共228頁(yè)。2.氮源

酵母菌所需的含氮物質(zhì)主要也是從淀粉質(zhì)原料中獲得。但原料中含氮物質(zhì)往往是大分子的蛋白質(zhì),因此也必須經(jīng)過(guò)蒸煮和曲霉菌中的蛋白酶水解,生成小分子量的蛋白胨、眎或氨基酸后才能被酵母所利用。如果原料中含氮量少時(shí),也可補(bǔ)加無(wú)機(jī)氮,供給酵母生長(zhǎng)。生產(chǎn)上多采用(NH4)2SO4為補(bǔ)充氮源。95第九十五頁(yè),共228頁(yè)。3.無(wú)機(jī)鹽

酵母繁殖過(guò)程中需要的無(wú)機(jī)鹽可從原料中獲得,一般不需另加。4.維生素

酵母在生長(zhǎng)繁殖過(guò)程中所需的維生素主要由糖化醪中獲得。維生素易被高溫所破壞,因此,在制備酒母糖化醪時(shí),不宜采用高溫長(zhǎng)時(shí)間的殺菌,以減少維生素的損失。96第九十六頁(yè),共228頁(yè)。三、酒精酵母的特性

1.繁殖速度快如在麥汁小滴培養(yǎng)24小時(shí),一個(gè)拉斯12號(hào)酵母細(xì)胞,可以產(chǎn)生55個(gè)子細(xì)胞。2.醪液濃度一般酒精酵母在含5%(v/v)的酒精發(fā)酵醪中,其發(fā)酵能力就減弱,當(dāng)醪液中酒精濃度含量達(dá)到12%(v/v)時(shí),則停止發(fā)酵。所以生產(chǎn)中常將糖化醪濃度控制在15—18Bx之間,發(fā)酵成熟醪的酒精含量約為8—9%(容量)。97第九十七頁(yè),共228頁(yè)。3.培養(yǎng)溫度拉斯12號(hào)酵母繁殖適溫為30—33℃,最低為5℃,最高為38℃。溫度適宜,酵母繁殖速度加快。溫度過(guò)高或過(guò)低,都影響酵母細(xì)胞的繁殖,甚至引起酵母的衰老或死亡。4.pH值發(fā)酵醪的pH值與氧化還原電勢(shì)有關(guān)系,而氧化還原電勢(shì)又與酵母的呼吸有直接關(guān)系。酒精酵母可在pH4.0—6.0環(huán)境中進(jìn)行繁殖,如果醪液的pH值低于3,則酵母的活力大減。98第九十八頁(yè),共228頁(yè)。四、酒母培養(yǎng)與擴(kuò)大培養(yǎng)工藝

(一)酒母培養(yǎng)基的制備(二)酒母的擴(kuò)大培養(yǎng)99第九十九頁(yè),共228頁(yè)。(一)酒母培養(yǎng)基的制備

1.試驗(yàn)室階段培養(yǎng)基的制備酵母菌在試驗(yàn)室培養(yǎng)階段一般多采用米曲汁或麥芽汁來(lái)做培養(yǎng)基。100第一百頁(yè),共228頁(yè)。2.酒母糖化醪的制備酒母擴(kuò)大培養(yǎng)至卡氏罐和酒母罐后,采用淀粉質(zhì)原料來(lái)制做酒母糖化醪。由于酒母糖化醪主要用來(lái)繁殖酵母細(xì)胞,所以酒母醪中除含有一定量的糖分外,還要求含有一定量的氮和無(wú)機(jī)鹽等其它營(yíng)養(yǎng)物質(zhì),以供酵母菌合成菌體細(xì)胞的需要。此外,為了確保酵母菌能夠順利的繁殖,還要調(diào)節(jié)酒母糖化醪的pH值,以抑制雜菌生長(zhǎng)。101第一百零一頁(yè),共228頁(yè)。(二)酒母的擴(kuò)大培養(yǎng)

擴(kuò)大流程:原菌生產(chǎn)中使用的原始菌種應(yīng)當(dāng)是經(jīng)過(guò)純種分離的優(yōu)良菌種。保藏時(shí)間較長(zhǎng)的原菌,在投產(chǎn)前,應(yīng)接入新鮮斜面試管進(jìn)行活化,以便使酵母菌處于旺盛的生活狀態(tài)。斜面試管培養(yǎng)將活化后的酵母菌在無(wú)菌條件下接入新鮮斜面試管,于28-30℃保溫培養(yǎng)3-4天,待斜面上長(zhǎng)出白色菌苔,即培養(yǎng)成熟。在無(wú)菌條件下,用接種針自斜面試管挑取一環(huán)酵母菌體,接入裝有10毫升米曲汁的液體試管,搖勻后,置28—30℃保溫培養(yǎng)24小時(shí)左右,待液面冒出大量CO2,即培養(yǎng)成熟。接種時(shí),應(yīng)先用酒精消毒瓶口,在無(wú)菌條件下,將液體試管全部接入小三角瓶,28-30℃條件下保溫培養(yǎng)15-20小時(shí),待液面冒出大量CO2泡沫,即培養(yǎng)成熟??ㄊ瞎夼囵B(yǎng)基可使用酒母糖化醪,以使酵母逐漸適應(yīng)大生產(chǎn)培養(yǎng)條件??ㄊ瞎抻玫奶腔矐?yīng)單獨(dú)殺菌后備用,如果工廠衛(wèi)生管理?xiàng)l件較好,也可不殺菌。102第一百零二頁(yè),共228頁(yè)。這一階段的培養(yǎng),是擴(kuò)大酒母種子的開(kāi)始。生產(chǎn)上希望在這一階段培養(yǎng)得到細(xì)胞健壯,沒(méi)有雜菌的種子酵母。因此,無(wú)菌條件要求較嚴(yán),酵母培養(yǎng)基的營(yíng)養(yǎng)成分要求也高。103第一百零三頁(yè),共228頁(yè)。104第一百零四頁(yè),共228頁(yè)。2.酒母罐培養(yǎng)從卡氏罐以后酒母擴(kuò)大培養(yǎng)屬于酒母車間進(jìn)行培養(yǎng),其流程為:卡氏罐-→小酒母罐-→大酒母罐-→成熟酒母送發(fā)酵車間105第一百零五頁(yè),共228頁(yè)。106第一百零六頁(yè),共228頁(yè)。(1)間歇培養(yǎng)法此法是分小酒母罐與大酒母罐兩個(gè)階段進(jìn)行培養(yǎng)。接入已培養(yǎng)成熟的卡氏罐酒母。通無(wú)菌空氣或用機(jī)械攪拌??刂契矞卦?8-30℃進(jìn)行培養(yǎng).待醪液糖分降低40-50%,其酒精分含量在3-4%(容量)左右,并且液面有大量CO2冒出,即培養(yǎng)成熟。將此培養(yǎng)成熟的小酒母再按入已裝好糖化醪的大酒母罐中,同法于28-30℃繼續(xù)培養(yǎng),待大酒母罐中糖分消耗45-50%,液面冒出大量CO2時(shí),培養(yǎng)即成熟,即可送往發(fā)酵車間,做發(fā)酵接種用。107第一百零七頁(yè),共228頁(yè)。(2)半連續(xù)培養(yǎng)法半連續(xù)培養(yǎng)法也叫循環(huán)培養(yǎng)法。將卡氏罐酒母接入小酒母罐,培養(yǎng)成熟后,分割出三分之二接入大酒母罐進(jìn)行培養(yǎng),余下的三分之一再補(bǔ)加新鮮酒母糖化醪連續(xù)培養(yǎng),培養(yǎng)成熟后再分割,如此反復(fù)以上操作。大酒母培養(yǎng)成熟則可全部送發(fā)酵車間做接種用。108第一百零八頁(yè),共228頁(yè)。目前多數(shù)酒精廠均采用半連續(xù)培養(yǎng)酒母的方法。利用這種方法培養(yǎng)酒母,可以7—10天換一次新種,如果工廠衛(wèi)生管理?xiàng)l件較好,可以1—2個(gè)月?lián)Q一次新種,這樣不但省去了繁瑣的試驗(yàn)室階段培養(yǎng),而且也使酵母在生產(chǎn)條件下進(jìn)行了馴養(yǎng),有利于酵母菌的繁殖和發(fā)酵。109第一百零九頁(yè),共228頁(yè)。3.成熟酒母質(zhì)量指標(biāo)(1)酵母細(xì)胞數(shù)酵母細(xì)胞數(shù)是觀察酵母繁殖能力的一項(xiàng)指標(biāo),也是反映酵母培養(yǎng)成熟的指標(biāo)。成熟的酒母醪其酵母細(xì)胞數(shù)一般為l億/毫升左右。(2)出芽率酵母出芽率是衡量繁殖旺盛與否的一項(xiàng)指標(biāo)。出芽率高,說(shuō)明酵母處于旺盛的生長(zhǎng)期。反之,則說(shuō)明酵母衰老。成熟酒母出芽率要求在15—30%。(3)酵母死亡率用美藍(lán)對(duì)酵母細(xì)胞進(jìn)行染色,如果酵母細(xì)胞被染成藍(lán)色,說(shuō)明此細(xì)胞已死亡。正常培養(yǎng)的酒母不應(yīng)有死亡現(xiàn)象,如果死亡率在1%以上,應(yīng)及時(shí)查找原因采取措施進(jìn)行挽救。110第一百一十頁(yè),共228頁(yè)。(4)耗糖率酵母的耗糖率也是觀察酒母成熟的指標(biāo)之一。成熟的酒母,耗糖率一般要求控制在40-50%。耗糖率太高,說(shuō)明酵母培養(yǎng)已經(jīng)過(guò)“老”,反之則“嫩”。(5)酒精成熟酒母醪中的酒精含量一方面反映酵母耗糖情況,也反映酵母成熟程度。如果酒母醪中酒精含量高,說(shuō)明營(yíng)養(yǎng)消耗大,酵母培養(yǎng)過(guò)于成熟。此時(shí),應(yīng)停止酒母培養(yǎng),否則會(huì)因營(yíng)養(yǎng)缺乏或酒精含量高抑制酵母生長(zhǎng),造成酵母衰老。成熟酒母醪中的酒精含量一般為3-4%(容量)。111第一百一十一頁(yè),共228頁(yè)。(6)酸度測(cè)定酒母醪中的酸度是觀察酒母是否被細(xì)菌污染的一項(xiàng)指標(biāo)。如果成熟酒母醪中酸度明顯增高,說(shuō)明酒母被產(chǎn)酸細(xì)菌所污染。酸度增高太多,鏡檢時(shí)又發(fā)現(xiàn)有很多桿狀細(xì)菌,則不宜做種子用。112第一百一十二頁(yè),共228頁(yè)。113第一百一十三頁(yè),共228頁(yè)。五、影響酒母質(zhì)量主要因素1.接種量與成熟酒母細(xì)胞數(shù)的關(guān)系酵母接種量的大小與成熟酒母醪中新增殖酵母細(xì)胞數(shù)關(guān)系不大。114第一百一十四頁(yè),共228頁(yè)。2.接種量與培養(yǎng)時(shí)間的關(guān)系

接種量大,則培養(yǎng)時(shí)間可以縮短,酒母成熟快開(kāi)始接種時(shí),易導(dǎo)致醪液被雜菌污染。但接種量太大,也會(huì)增加擴(kuò)大培養(yǎng)次數(shù),增加設(shè)備投資。在酒母培養(yǎng)中,酒母接種量多控制在1:5-l0。接種后的醪液,經(jīng)過(guò)l0-12小時(shí)培養(yǎng)成熟的酒母醪細(xì)胞數(shù)可達(dá)0.8-1.2億/毫升以上,此時(shí)就可將成熟的酒母接到下一工序的醪中。115第一百一十五頁(yè),共228頁(yè)。3.接種時(shí)間的掌握

從酵母茵繁殖規(guī)律曲線可以知道,酵母菌在增殖過(guò)程中可分為適應(yīng)期(也稱遲緩期)、旺盛期、靜止期和衰退期四個(gè)階段。當(dāng)達(dá)到旺盛期時(shí),酵母的增殖能力特別強(qiáng),酵母生命活動(dòng)處于旺盛階段,醪液中酵母活細(xì)胞數(shù)也迅速達(dá)最高峰。酒精生產(chǎn)中的酒母擴(kuò)大培養(yǎng)接種就是控制在這個(gè)時(shí)期。116第一百一十六頁(yè),共228頁(yè)。4.酒母培養(yǎng)溫度的控制

酵母菌在適宜生長(zhǎng)溫度范圍內(nèi),高溫比低溫繁殖稍快。但高溫培養(yǎng)酵母易于衰老。酒精生產(chǎn)中酒母培養(yǎng)溫度為28-30℃。由于酵母菌在生長(zhǎng)代謝過(guò)程中還要產(chǎn)生一定熱量,故應(yīng)注意加強(qiáng)冷卻,以保證酵母菌健壯生長(zhǎng)。117第一百一十七頁(yè),共228頁(yè)。5.關(guān)于通風(fēng)培養(yǎng)

酒母糖化醪中含有充足的氧時(shí),酵母菌在吸收營(yíng)養(yǎng)后,由于其酒化酶受抑制,主要進(jìn)行菌體細(xì)胞合成,繁殖酵母細(xì)胞。酒母培養(yǎng)的目的是要獲得大量酵母細(xì)胞,所以在酒母培養(yǎng)過(guò)程中通入適量的無(wú)菌空氣,對(duì)酵母繁殖是有利的。酵母菌在無(wú)氧條件下培養(yǎng),主要進(jìn)行發(fā)酵作用,可使糖分轉(zhuǎn)變?yōu)榫凭虲O2。酵母菌在有氧條件下進(jìn)行酒精發(fā)酵時(shí),由于進(jìn)行了呼吸作用,酒精產(chǎn)量大大降低,糖的消耗速度在單位時(shí)間內(nèi)也減慢。118第一百一十八頁(yè),共228頁(yè)。6.關(guān)于防止雜菌污染酒精生產(chǎn)除了對(duì)原始菌種進(jìn)行定期分離純化外,在培養(yǎng)過(guò)程中加強(qiáng)無(wú)菌管理操作也是十分重要的。因?yàn)槟壳岸鄶?shù)酒精廠酒母培養(yǎng)仍在敞口酒母罐中進(jìn)行,因此對(duì)車間環(huán)境衛(wèi)生要十分注意。另外,在使用前,對(duì)罐體、管道的殺菌也十分重要,尤其應(yīng)當(dāng)注意對(duì)某些管道死角加強(qiáng)殺菌操作。119第一百一十九頁(yè),共228頁(yè)。第七節(jié)酒精發(fā)酵工藝

一、糖化醪發(fā)酵的目的要求及設(shè)備結(jié)構(gòu)特點(diǎn)二、酒精發(fā)酵機(jī)理三、酒精發(fā)酵工藝四、影響酒精發(fā)酵因素的討論五、酒精發(fā)酵醪成熟六、酒精生產(chǎn)異常發(fā)酵、雜菌污染及防治辦法七、從CO2中回收酒精八、淀粉出酒率和淀粉利用率120第一百二十頁(yè),共228頁(yè)。(一)酒精發(fā)酵的基本理論酒精發(fā)酵作用,是酵母菌把可發(fā)酵性的糖,經(jīng)過(guò)細(xì)胞內(nèi)酒化酶的作用,生成了酒精與CO2,然后通過(guò)細(xì)胞膜將這些產(chǎn)物排出體外酒精是可以以任何比例與水混合的,所以由酵母體內(nèi)排出的酒精溶于周圍的醪液中。121第一百二十一頁(yè),共228頁(yè)。G磷酸二羥基丙酮3磷酸甘油醛

3磷酸甘油醛3磷酸甘油3-磷酸甘油酸3磷酸甘油酸甘油(0.3-0.5%)2,3二磷酸甘油酸丙酮酸

C6H12O62C2H5OH+2CO2

乙醛乙醛+亞硫酸氫鈉加成物pH高,2分子乙醛發(fā)生歧化反應(yīng)。乙醇122第一百二十二頁(yè),共228頁(yè)。(二)酒精發(fā)酵動(dòng)態(tài)

酒精發(fā)酵過(guò)程從外觀現(xiàn)象可以將其分為如下三個(gè)發(fā)酵不同階段:1.前發(fā)酵期2.主發(fā)酵期3.后發(fā)酵期123第一百二十三頁(yè),共228頁(yè)。1.前發(fā)酵期在酒母與糖化醪加入發(fā)酵罐后,醪液中的酵母細(xì)胞數(shù)還不多,由于醪液中含有少量的溶解氧和充足的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì),所以酵母菌仍能迅速地進(jìn)行繁殖,使發(fā)酵醪中酵母細(xì)胞繁殖到一定數(shù)量。在這一時(shí)期,醪液中的糊精繼續(xù)被糖化酶作用,生成糖分,但由于溫度較低,故糖化作用較為緩慢。從外觀看,由于醪液中酵母數(shù)不多,發(fā)酵作用不強(qiáng),酒精分和CO2產(chǎn)生得很少,所以發(fā)酵醪的表面顯得比較平靜,糖分消耗也比較饅。124第一百二十四頁(yè),共228頁(yè)。前發(fā)酵階段時(shí)間的長(zhǎng)短,與酵母的接種量有關(guān)。如果接種量大,則前發(fā)酵期短,反之則長(zhǎng)。前發(fā)酵延續(xù)時(shí)間一般為l0小時(shí)左右。由于前發(fā)酵期間酵母數(shù)量不多,發(fā)酵作用不強(qiáng),所以醪液溫度上升不快。醪液溫度控制,在接種時(shí)為26—28℃,前發(fā)酵期溫度一般不超過(guò)30℃。如果溫度太高,會(huì)造成酵母早期衰老,如果溫度過(guò)低,又會(huì)使酵母生長(zhǎng)緩慢。

前發(fā)酵期間應(yīng)十分注意防止雜菌污染,因?yàn)榇藭r(shí)期酵母數(shù)量少,易被雜菌抑制,故應(yīng)加強(qiáng)衛(wèi)生管理。125第一百二十五頁(yè),共228頁(yè)。2.主發(fā)酵期

酵母細(xì)胞已大量形成,醪液中酵母細(xì)胞數(shù)可達(dá)1億/毫升以上。由于發(fā)酵醪中的氧氣也已消耗完畢,酵母菌基本上停止繁殖而主要進(jìn)行酒精發(fā)酵作用。醪液中糖分迅速下降,酒精逐漸增多。因?yàn)榘l(fā)酵作用的增強(qiáng),醪液中產(chǎn)生了大量的CO2。隨著CO2的逸出,可以產(chǎn)生很強(qiáng)的CO2泡沫響聲。126第一百二十六頁(yè),共228頁(yè)。發(fā)酵醪的溫度此時(shí)上升也很快。生產(chǎn)上應(yīng)加強(qiáng)這一階段的溫度控制。根據(jù)酵母菌的性能,主發(fā)酵溫度最好能控制在30-34℃主發(fā)酵時(shí)間長(zhǎng)短,取決于醪液中營(yíng)養(yǎng)狀況,如果發(fā)酵醪中糖分含量高,主發(fā)酵時(shí)間長(zhǎng),反之則短。主發(fā)酵時(shí)間一般為12小時(shí)左右。127第一百二十七頁(yè),共228頁(yè)。3.后發(fā)酵期

醪液中的糖分大部分已被酵母菌消耗掉,醪液中尚殘存部分糊精繼續(xù)被曲作用,生成葡萄糖。由于這一作用進(jìn)行的極為緩饅,生成的糖分很少,所以發(fā)酵作用也十分緩慢。因此,這一階段發(fā)酵醪中酒精和CO2產(chǎn)生得也少。128第一百二十八頁(yè),共228頁(yè)。后發(fā)酵階段,因?yàn)榘l(fā)酵作用減弱,所以產(chǎn)生的熱量也減少,發(fā)酵醪的溫度逐漸下降。此時(shí)醪液溫度應(yīng)控制在30-32℃左右。如果醪液溫度太低,糖化酶的作用就會(huì)減弱,糖化緩慢,發(fā)酵時(shí)間就會(huì)延長(zhǎng),這樣也會(huì)影響淀粉出酒率。淀粉質(zhì)原料生產(chǎn)酒精的后發(fā)酵階段一般約需40小時(shí)左右才能完成。129第一百二十九頁(yè),共228頁(yè)。影響發(fā)酵時(shí)間的因素整個(gè)發(fā)酵過(guò)程的時(shí)間長(zhǎng)短,受糖化劑的種類、酵母菌的性能、酵母接種量等因素的影響,與接種、發(fā)酵方式和發(fā)酵溫度的控制有關(guān)。一般講,接種和發(fā)酵溫度高,則發(fā)酵時(shí)間短,反之則長(zhǎng)。另外,由于連續(xù)發(fā)酵一開(kāi)始即處于主發(fā)酵狀態(tài),發(fā)酵時(shí)省去了前發(fā)酵期,所以一般較間歇發(fā)酵時(shí)間為短。發(fā)酵總時(shí)間一般多控制在60—72小時(shí)左右。130第一百三十頁(yè),共228頁(yè)。三、酒精發(fā)酵工藝根據(jù)發(fā)酵醪注入發(fā)酵罐的方式不同,可以將酒精發(fā)酵的方式分為間歇式、半連續(xù)式和連續(xù)式三種。(一)間歇式發(fā)酵法(二)半連續(xù)發(fā)酵法(三)連續(xù)發(fā)酵131第一百三十一頁(yè),共228頁(yè)。(四)酒精新工藝1、高強(qiáng)度酒精發(fā)酵濃醪發(fā)酵能提高企業(yè)生產(chǎn)能力,降低生產(chǎn)成本;提高了發(fā)酵強(qiáng)度:[g/(L.h)],在發(fā)酵容積及時(shí)間不變的情況下提高酒精濃度;能源消耗及用水量大幅下降;對(duì)菌種及設(shè)備提出了新的要求。132第一百三十二頁(yè),共228頁(yè)。濃醪發(fā)酵玉米粉濃度的計(jì)算醪液質(zhì)量=谷物質(zhì)量+水質(zhì)量(M=G+W)谷物中淀粉質(zhì)量=谷物質(zhì)量*谷物中淀粉含量%(GS)完全轉(zhuǎn)化成葡萄糖的質(zhì)量=180/162GS=1.11GS例:玉米淀粉含量78%,以1000立方米為例,成熟醪酒精度10%發(fā)酵罐中乙醇含量:1000*10%*0.7893nC6H12O62nC2H5OH+2nCO2180n92n88nm178.93m1=180*78.93/92(C6H10O5)n+nH2OnC6H12O6162n18n180nm2m1M2/78%=淀粉用量133第一百三十三頁(yè),共228頁(yè)。四、影響酒精發(fā)酵因素的討論

1.稀釋速度在間歇發(fā)酵中,糖化醪要求自接種后8-10小時(shí)內(nèi)加完,這樣可以有較長(zhǎng)的后發(fā)酵時(shí)間,將糊精徹底水解發(fā)酵。酵母的繁殖速度取決于發(fā)酵醪營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)濃度,而營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的含量又取決于進(jìn)料和出料速度。所以,控制進(jìn)料速度,就可以控制酵母細(xì)胞數(shù)和營(yíng)養(yǎng)成分。134第一百三十四頁(yè),共228頁(yè)。2.發(fā)酵醪pH值的控制。降低發(fā)酵醪中的pH值,是防止雜菌污染的有效措施之一。由于連續(xù)發(fā)酵無(wú)菌條件要求較嚴(yán),其pH控制在4.0一4.5為宜。間歇發(fā)酵PH值可控制在4.7-5.0。在上述pH值范圍內(nèi),較接近于糖化酶作用的最適PH值。pH值的控制,可用H2SO4來(lái)調(diào)節(jié)。如果PH值太低,不但會(huì)抑制雜菌的繁殖,同時(shí)也會(huì)抑制酵母菌的繁殖和代謝,還會(huì)使糖化酶鈍化,影響發(fā)酵成果。135第一百三十五頁(yè),共228頁(yè)。3.發(fā)酵溫度控制。酒精酵母繁殖溫度為27—30℃,發(fā)酵溫度30—33℃,生產(chǎn)中發(fā)酵醪溫度可根據(jù)發(fā)酵形式不同進(jìn)行控制:間歇發(fā)酵:接種溫度27—30℃;發(fā)酵溫度30-33℃;后發(fā)酵溫度30℃±1℃。連續(xù)發(fā)酵各罐溫度控制在30—33℃。4.發(fā)酵醪的滯流和滑漏問(wèn)題。多級(jí)連續(xù)發(fā)酵要求醪液保持先進(jìn)先出。136第一百三十六頁(yè),共228頁(yè)。5.多級(jí)連續(xù)發(fā)酵中發(fā)酵罐數(shù)量問(wèn)題多級(jí)連續(xù)發(fā)酵是利用很多個(gè)罐進(jìn)行串聯(lián),組成一個(gè)發(fā)酵罐組。除了前面幾個(gè)流加罐外,后面還要配合適量的罐作為后發(fā)酵用,并使前后罐之間醪液保持一定的濃度梯度。每一罐組用多少只發(fā)酵罐為宜,這主要取決于發(fā)酵醪自進(jìn)入第一只發(fā)酵罐起,到最后一只發(fā)酵罐醪液成熟,醪液在幾個(gè)罐內(nèi)發(fā)酵時(shí)間。137第一百三十七頁(yè),共228頁(yè)。6.關(guān)于發(fā)酵醪濃度問(wèn)題。糖化醪濃度稀,雖然有利于酵母的代謝活動(dòng),提高出酒率,但是濃醪發(fā)酵卻有提高設(shè)備利用率,節(jié)省水、電、汽、降低生產(chǎn)成本,增加產(chǎn)量的優(yōu)點(diǎn)。因此,生產(chǎn)上希望盡量采用濃醪發(fā)酵。正常發(fā)酵醪濃度一股為16一18Bx,其發(fā)酵成熟醪酒精含量為8-9%(容量)。138第一百三十八頁(yè),共228頁(yè)。7.關(guān)于縮短發(fā)酵時(shí)間用糖蜜原料制造酒精,發(fā)酵時(shí)間需要24-32小時(shí),如用淀粉質(zhì)原料,則需60小時(shí)以上。縮短發(fā)酵時(shí)間,需要設(shè)法加速水解支鏈淀粉中以1,6相結(jié)合的鍵。解決這個(gè)問(wèn)題的方法是選育糖化酶含量高的菌種,以加強(qiáng)糖化作用。另外,采用連續(xù)發(fā)酵和選用發(fā)酵力強(qiáng)的酵母菌種,也是加速發(fā)酵、縮短發(fā)酵時(shí)間的有力措施。139第一百三十九頁(yè),共228頁(yè)。8.細(xì)菌污染的防治(1)污染源酵母回用糟液糖化罐,連續(xù)發(fā)酵設(shè)備(2)常見(jiàn)細(xì)菌污染及控制乳酸菌(LAB)繁殖快,耐高溫及低pH,產(chǎn)乳酸乙酸菌,好氧,易發(fā)現(xiàn)于擴(kuò)培罐,占有罐表面,液面成膜丁酸菌,嚴(yán)格厭氧,產(chǎn)丁酸,死角及隱蔽的地方;野生酵母,使糖轉(zhuǎn)化為有機(jī)酸,氧化酒精。控制:抗生素(Allpen青霉素,鏈霉素);乳苷140第一百四十頁(yè),共228頁(yè)。新工藝介紹:濃醪發(fā)酵141第一百四十一頁(yè),共228頁(yè)。第八節(jié)發(fā)酵成熟醪的蒸餾與精餾將酒精和所有揮發(fā)性雜質(zhì)從成熟醪中分離出來(lái)的過(guò)程除去粗酒精中的雜質(zhì)142第一百四十二頁(yè),共228頁(yè)。一、雜質(zhì)不溶性懸浮物:皮殼,纖維等干物質(zhì)可溶性物質(zhì):糖,糊精等揮發(fā)性>70種,0.5-0.7%,醇、醛、揮發(fā)酸143第一百四十三頁(yè),共228頁(yè)。二、蒸餾的原理1、拉烏爾定律混合溶液中,沸點(diǎn)低的組分,在氣相中含量高于液相中。2、酒精的揮發(fā)系數(shù)A/a=KK表示乙醇溶液中乙醇的揮發(fā)性強(qiáng)弱

A表示氣相中乙醇含量,a液相中含量K隨著乙醇的濃度增加而減少,但乙醇濃度<97.6%(v/v)時(shí),K>1。144第一百四十四頁(yè),共228頁(yè)。3、酒精-水恒沸混合物97.6%(v)K=1,此時(shí)沸點(diǎn)78.15℃,較水和酒精都低此時(shí)常規(guī)蒸餾技術(shù)便不能再濃縮4、壓力對(duì)平衡濃度值的影響P175對(duì)于低酒精度的酒精水溶液,壓力增高,蒸汽中酒精含量增加,反之,亦然。因此,對(duì)于高酒精度的水溶液,應(yīng)使用減壓蒸餾。145第一百四十五頁(yè),共228頁(yè)。5、蒸餾塔工作原理P177146第一百四十六頁(yè),共228頁(yè)。三、精餾的原理1、揮發(fā)性質(zhì)頭級(jí)雜質(zhì)沸點(diǎn)酒精,乙醛,醋酸乙酯中間雜質(zhì)異丁酸乙酯,異戊酸乙酯尾級(jí)雜質(zhì)高級(jí)醇,異戊醇147第一百四十七頁(yè),共228頁(yè)。2、雜質(zhì)的揮發(fā)系數(shù)與精餾系數(shù)(1)揮發(fā)系數(shù)雜質(zhì)含量少的情況下,假設(shè)單個(gè)雜質(zhì)的揮發(fā)性質(zhì)與其雜質(zhì)無(wú)關(guān)。α/β=K雜頭級(jí)雜質(zhì),在任何情況都>1,汽體是向上運(yùn)動(dòng),因此,越往上頭級(jí)雜質(zhì)含量越高;尾級(jí)雜質(zhì),55%K=1,因此在55%的塔板中收集。148第一百四十八頁(yè),共228頁(yè)。(2)精餾系數(shù)K’=K雜/K酒精=αa/Aβ表示同一酒精濃度下,雜質(zhì)與酒精揮發(fā)性能的差別。K’>1,雜質(zhì)汽>液,向上運(yùn)動(dòng),且快于酒精;K’<1,K雜>1,向上,慢于酒精

K雜<1,向下。149第一百四十九頁(yè),共228頁(yè)。3、醛酯餾分分離理論分兩類,一類為乙醛、乙酸乙酯、乙酸甲酯,為頭級(jí)雜質(zhì)另一部分,如異戊酸乙酯,異丁酸乙酯,在酒精度90%時(shí)從大于1變?yōu)樾∮?,中間雜質(zhì)。醛分離:低酒精度時(shí)揮發(fā)系數(shù)及精餾系數(shù)大,因此采取:在蒸餾流程中考慮設(shè)置排醛塔;醛塔頂加水稀釋;發(fā)酵醪預(yù)熱到較高溫度,蒸餾前先排一次醛。150第一百五十頁(yè),共228頁(yè)。4、雜醇油分離理論基礎(chǔ)雜醇油是酒精蒸餾的主要副產(chǎn)物;55%酒精濃度液相取油的位置,進(jìn)料層以上2,4,6塊板汽相取油的位置,進(jìn)料層以下2,4塊板。151第一百五十一頁(yè),共228頁(yè)。精餾塔酒精水雜醇油(淡黃色至棕褐色,帶苦味,0.3-0.5%)通過(guò)萃取的方法分離雜醇油,開(kāi)發(fā)利用如下圖:152第一百五十二頁(yè),共228頁(yè)。5、甲醇分離高酒精濃度時(shí),精餾系數(shù)大,因此最好在高酒精度時(shí)除去甲醇。措施:在第二冷凝器時(shí)升高溫度,在第三冷凝器中多取工業(yè)酒精。高質(zhì)量酒精一般要加甲醇塔。153第一百五十三頁(yè),共228頁(yè)。四、酒精蒸餾、精餾工藝流程單塔蒸餾,適于生產(chǎn)88%的粗酒精

粗餾塔:將酒精和揮發(fā)性雜質(zhì)及部分水從醪液中分離出來(lái)兩塔蒸餾精餾塔:使酒精增濃及除雜汽相進(jìn)料兩塔蒸餾工藝流程液相進(jìn)料兩塔蒸餾工藝流程154第一百五十四頁(yè),共228頁(yè)。155第一百五十五頁(yè),共228頁(yè)。156第一百五十六頁(yè),共228頁(yè)。2、蒸餾系統(tǒng)各塔的功能醪塔:將酒精和揮發(fā)性雜質(zhì)從發(fā)酵醪中分離出來(lái)。多采用低溫負(fù)壓蒸餾,使得酒精和揮發(fā)性物質(zhì)更容易分離,且節(jié)能。粗輔塔:分兩段,上段設(shè)在醪塔頂部,預(yù)熱醪液;下段獨(dú)立成塔緊接醪塔,便于回流循環(huán)。水萃取塔:將來(lái)自醪塔、精餾塔等濃度較高的粗酒精通過(guò)水稀釋,進(jìn)一步除去頭級(jí)和中級(jí)雜質(zhì)。低酒度,中級(jí)雜質(zhì)的K’大于1,將聚集在塔頂。157第一百五十七頁(yè),共228頁(yè)。精餾塔:排除一部分水萃取塔未能排盡的雜質(zhì)進(jìn)一步提高粗酒精的酒精濃度,并排出廢水。高度最高,直徑次于醪塔。脫甲醇塔:一般17.5m高,將精餾塔出來(lái)的95%的酒精進(jìn)一步除甲醇及其他殘余頭級(jí)雜質(zhì)。含餾分處理塔:將含雜醇油較多的低濃度酒精濃縮除雜,生產(chǎn)工業(yè)酒精。158第一百五十八頁(yè),共228頁(yè)。159第一百五十九頁(yè),共228頁(yè)。單塔不能制備高濃度酒精兩塔成品酒精質(zhì)量不高,不能生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)酒精直接式蒸餾,蒸氣用量少,成品酒精有不好的口味三塔半直接式蒸餾,成品質(zhì)優(yōu)溫度,耗氣多于直接式間接式操作穩(wěn)定,耗氣多多塔濃縮塔,甲醇塔等3、蒸餾工藝種類160第一百六十頁(yè),共228頁(yè)。161第一百六十一頁(yè),共228頁(yè)。5、蒸餾工藝分析精餾系數(shù)是分離酒精中揮發(fā)性雜質(zhì)的理論根據(jù)。甲醇、甲醛在高酒精度下分離(甲醇塔);異戊醇在低酒精度下分離(水萃取塔);負(fù)壓蒸餾等。162第一百六十二頁(yè),共228頁(yè)。第四章糖質(zhì)原料酒精生產(chǎn)工藝163第一百六十三頁(yè),共228頁(yè)。第一節(jié)糖蜜酒精發(fā)酵的特點(diǎn)一、糖蜜含有可發(fā)酵性糖,甜菜主要是蔗糖,甘蔗還含有一定數(shù)量的轉(zhuǎn)化糖二、糖蜜濃度高,含糖分50%以上,需稀釋;三、污染嚴(yán)重四、含大量焦糖,氨基糖等黑色素組成的膠體物質(zhì),發(fā)酵容易產(chǎn)泡沫,影響酵母發(fā)酵五、糖蜜中的灰分含量很大,需除去六、含有重金屬離子164第一百六十四頁(yè),共228頁(yè)。七、氮磷的含量不一,需添加一定營(yíng)養(yǎng)鹽八、含大量膠體,灰分,滲透壓高,生長(zhǎng)緩慢,需適當(dāng)通風(fēng)165第一百六十五頁(yè),共228頁(yè)。第二節(jié)糖蜜稀糖液的制備一、糖蜜的稀釋1、糖蜜稀釋工藝單濃度流程,22-25%雙濃度流程:酒母稀糖液,12-14%;基本稀糖液,33-35%。166第一百六十六頁(yè),共228頁(yè)。2、糖蜜稀釋的方法(1)間歇稀釋法分批在稀釋罐中進(jìn)行(2)連續(xù)稀釋法不帶攪拌的連續(xù)稀釋器帶攪拌的連續(xù)稀釋器167第一百六十七頁(yè),共228頁(yè)。3、稀釋用水的計(jì)算

PC=VdC1P—糖蜜質(zhì)量C—糖蜜干物質(zhì)濃度V—稀釋后體積D—稀釋液的密度C1—稀糖液的干物質(zhì)濃度168第一百六十八頁(yè),共228頁(yè)。二、糖蜜的酸化降低pH值,防治雜菌繁殖,有利于除去部分灰分和膠體物質(zhì)。用酸量的計(jì)算酸化用酸量=VK0.0049L/10V:稀糖液的體積(mL)K:酸度L:純硫酸換算到已知濃度的系數(shù)0.0049:1毫升0.05摩爾每升硫酸中純硫酸的克數(shù)10:測(cè)定酸度時(shí)稀糖液的毫升數(shù)169第一百六十九頁(yè),共228頁(yè)。加酸的方式直接加入原糖蜜中酸的種類硫酸,鹽酸(繁殖的酵母質(zhì)量比較好)170第一百七十頁(yè),共228頁(yè)。三、營(yíng)養(yǎng)鹽的添加1、甘蔗糖蜜所需添加的營(yíng)養(yǎng)鹽和生長(zhǎng)素N源,根據(jù)細(xì)胞數(shù)和糖蜜中含氮量來(lái)計(jì)算每毫升總數(shù)1.5億,每10億重0.07g,每升含1500億,細(xì)胞重量為1500*0.07/10=10.5g鮮酵母含氮量為2.1%,每升酒母醪含氮2.1%*10.5生長(zhǎng)素及鎂鹽生長(zhǎng)素通過(guò)添加酵母自溶液或麩曲汁。鎂鹽用硫酸鎂,用量0.04-0.05%。171第一百七十一頁(yè),共228頁(yè)。(2)甜菜糖蜜所需添加的營(yíng)養(yǎng)鹽不通風(fēng)時(shí)添加硫酸銨,0.36kg缺磷,可以用過(guò)磷酸鈣,加量為糖蜜量的1%。也可使用工業(yè)磷酸,磷酸氫二銨等。172第一百七十二頁(yè),共228頁(yè)。四、糖蜜的滅菌1、加熱滅菌通蒸汽加熱到80-90度,維持1h。2、防腐劑的添加漂白粉,甲醛(600ml),氟化鈉(0.01%),五氯苯酚鈉(0.004%)抗菌素173第一百七十三頁(yè),共228頁(yè)。五、稀糖液的澄清1、甲酸通風(fēng)沉淀法2、熱酸處理法酸化滅菌和澄清同時(shí)進(jìn)行,但耗能耗時(shí)耗設(shè)備耗勞力3、加絮凝劑PEG4、機(jī)械分離法離心法,壓濾法174第一百七十四頁(yè),共228頁(yè)。第三節(jié)糖蜜發(fā)酵工藝175第一百七十五頁(yè),共228頁(yè)。一、糖蜜發(fā)酵對(duì)酵母的特殊要求要有強(qiáng)的耐滲透性;要具有較高的耐酸和耐溫的能力;用馴養(yǎng)的方法提高酵母菌對(duì)重金屬,特別銅離子;選育產(chǎn)泡沫少的菌株。176第一百七十六頁(yè),共228頁(yè)。二、常用酵母及特性臺(tái)灣酵母396號(hào);古巴1號(hào)、2號(hào),發(fā)酵最適溫度范圍廣,營(yíng)養(yǎng)要求低,在低純度糖蜜培養(yǎng)液中,仍正常發(fā)酵;甘化1號(hào),對(duì)甘蔗糖蜜有較強(qiáng)的適應(yīng)性,發(fā)酵力強(qiáng),但對(duì)溫度適應(yīng)性差;川102,耐酸耐酒精能力強(qiáng),雜醇油產(chǎn)量極低;Я字酵母及B酵母適合甜菜糖蜜177第一百七十七頁(yè),共228頁(yè)。二、稀糖液的發(fā)酵1、影響發(fā)酵的因素稀糖液的通風(fēng)強(qiáng)度。糖蜜中雜質(zhì)多,滲透壓高,適當(dāng)通風(fēng)可以促進(jìn)酵母繁殖;(P258)發(fā)酵醪的酸度防止雜菌,發(fā)酵條件在酸性條件最適,不能過(guò)酸;發(fā)酵溫度醛類在發(fā)酵過(guò)程中呈先上升后下降趨勢(shì),因此成熟發(fā)酵醪中,發(fā)酵溫度越高,醛類含量越低;溫度上升,酯化反應(yīng)加速,有機(jī)酸含量也下降;高級(jí)醇含量隨溫度升高而增加。178第一百七十八頁(yè),共228頁(yè)。產(chǎn)品抑制酵母對(duì)乙醇抑制是很敏感的。1-2%濃度的酒精,足夠使其生長(zhǎng)速度受到抑制。179第一百七十九頁(yè),共228頁(yè)。接種量的影響隨著酵母細(xì)胞數(shù)的增長(zhǎng),酒精的出率下降,原因是糖的總耗量隨細(xì)胞數(shù)增加而變大,出酒率與它成反比。180第一百八十頁(yè),共228頁(yè)。三、發(fā)酵工藝流程P267

間歇發(fā)酵普通間歇發(fā)酵分割式間歇發(fā)酵,省去大部分酒母制備時(shí)間分批流加間歇發(fā)酵,使糖濃度基本一致,每次流加后適當(dāng)通風(fēng)連續(xù)流加間歇法,保證發(fā)酵濃度大致相同,保持酵母發(fā)酵能力,縮短發(fā)酵時(shí)間181第一百八十一頁(yè),共228頁(yè)。雙濃度梯級(jí)式連續(xù)發(fā)酵工藝,P270。酵母的培養(yǎng)糖液濃度低,10-12%;發(fā)酵用糖液32-35%。低濃度下,酵母處在較活性的生理狀態(tài),積累的副產(chǎn)物含量少。連續(xù)發(fā)酵單濃度梯級(jí)式糖蜜連續(xù)發(fā)酵工藝。適合于聯(lián)產(chǎn)酒精和面包酵母的工廠。因此法獲得的酵母貯藏性能好。酵母回用糖蜜連續(xù)發(fā)酵工藝,減少酵母擴(kuò)培工序,提高發(fā)酵力182第一百八十二頁(yè),共228頁(yè)。183第一百八十三頁(yè),共228頁(yè)。連續(xù)發(fā)酵的控制1、酒母的生理特點(diǎn)首罐酵母發(fā)酵旺盛,增殖快,起主發(fā)酵和酵母增殖的作用,因而優(yōu)于間歇發(fā)酵2、稀釋比的控制D=μ,稀釋比與酵母的比生長(zhǎng)速率相等。3、污染的防止加酸酸化,防腐劑添加,抗菌素,蒸汽消毒等。死角的消除,罐體的清洗。184第一百八十四頁(yè),共228頁(yè)。第五章纖維質(zhì)原料酒精生產(chǎn)工藝185第一百八十五頁(yè),共228頁(yè)。第一節(jié)纖維質(zhì)原料的研究概況直接燃燒;甲烷發(fā)酵生產(chǎn)生物天然氣;高溫裂解;酒精發(fā)酵。186第一百八十六頁(yè),共228頁(yè)。187第一百八十七頁(yè),共228頁(yè)。第二節(jié)纖維質(zhì)原料的構(gòu)成與性質(zhì)一、纖維素的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)1、分子結(jié)構(gòu)葡萄糖苷通過(guò)β-1,4葡萄糖苷鍵聯(lián)接起來(lái)得鏈狀聚合體。幾十個(gè)纖維素分子平行排列組成小束,幾十個(gè)小束組成小纖維。分子量巨大,幾十甚至幾百萬(wàn)。纖維素分布在細(xì)胞壁內(nèi),在纖維素框架之間充滿著半纖維素、木質(zhì)素和果膠質(zhì)等物質(zhì)。188第一百八十八頁(yè),共228頁(yè)。189第一百八十九頁(yè),共228頁(yè)。2、纖維束模型存在非結(jié)晶和結(jié)晶兩個(gè)部分。纓狀纖維束模型折疊纖維束模型P295190第一百九十頁(yè),共228頁(yè)。3、物化性質(zhì)不溶于水,無(wú)還原性,與碘不反應(yīng),溶于稀磷酸;常溫下,性質(zhì)穩(wěn)定。在催化劑作用下,高溫分解,也可通過(guò)纖維素酶分解。分解產(chǎn)物仍是葡萄糖。191第一百九十一頁(yè),共228頁(yè)。二、半纖維素及木質(zhì)素半纖維素是一大類結(jié)構(gòu)不同的多聚糖的統(tǒng)稱。水解產(chǎn)物為己糖(D-葡萄糖,D-甘露醇,D-半乳糖)、戊糖(D-木糖、L-阿拉伯糖)或糖醛酸。易水解,有的甚至有一定水溶性,溶于堿溶液,稀酸。木質(zhì)素,20-30%,由苯基丙烷結(jié)構(gòu)單元通過(guò)C-C鍵連接而成的具有三維空間結(jié)構(gòu)高分子聚合物,在纖維素周圍形成保護(hù)層,使得水解更困難。192第一百九十二頁(yè),共228頁(yè)。第三節(jié)纖維的預(yù)處理物理方法研磨法,使物料尺寸變小,結(jié)晶性降低,平均聚合度減小,水溶性增加。錘碎,雙滾筒研磨球磨,濕膠體磨等。蒸汽爆裂法。高能輻射,聚合度降低,結(jié)晶性減少,吸濕性增加,使其可溶性增加。微波處理,改善糖化效果。冷凍處理。193第一百九十三頁(yè),共228頁(yè)?;瘜W(xué)方法氫氧化鈉處理法,使木質(zhì)素的結(jié)構(gòu)裂解,半纖維素部分溶解,纖維素膨脹溶劑處理法,晶體結(jié)構(gòu)在溶劑中會(huì)部分解體,Cadoxen處理后,5h80%以上的物料可被糖化。稀酸預(yù)處理法。其他方法:紙漿法,微生物處理法194第一百九十四頁(yè),共228頁(yè)。第四節(jié)纖維素酸水解一、原理(C6H10O5)n+nH2OnC6H12O6催化劑采用無(wú)機(jī)酸。在一定濃度內(nèi),反應(yīng)速度與酸濃度呈正比。然后,水解生成的單糖在此酸性高溫環(huán)境下,易繼續(xù)分解,而使可發(fā)酵性糖流失。195第一百九十五頁(yè),共228頁(yè)。二、酸水解工藝1、濃酸水解濃酸水熱纖維素膨脹和溶解產(chǎn)生少量糖生成單糖分解特點(diǎn),酸需回收;需防腐蝕得容器。196第一百九十六頁(yè),共228頁(yè)。2、稀酸水解第一階段,在100度左右進(jìn)行,使半纖維素分解;第二階段,在較強(qiáng)烈條件下進(jìn)行纖維素分解。(高溫)特點(diǎn):成本低,糖的得率低,能耗大。197第一百九十七頁(yè),共228頁(yè)。三、酶水解產(chǎn)纖維素酶的微生物P310。里斯木霉,綠色木霉。纖維素酶系,內(nèi)切-β-1,4葡聚糖苷酶類,Cx酶,隨機(jī)切斷β-1,4葡聚糖苷鍵。外切-β-1,4葡聚糖葡萄糖水解酶,從非還原端開(kāi)始;β-1,4葡聚糖纖維二糖水解酶β-1,4葡聚糖苷酶,Cb酶,水解纖維二糖和短鏈寡糖198第一百九十八頁(yè),共228頁(yè)。第六

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