2023年高考化學(xué)題型(六)水溶液中離子平衡的三類圖像

命題視角一中和滴定曲線圖像

［案例分析］25℃時(shí)，以向20mLO.lmoH/i一元弱酸HA溶液中加入0.1molL

INaOH溶液過程中的pH-V圖像為例

(1)滴定曲線

H

4

2

O

而

8

7

6

4

2

010203040V(NaOH溶液)/mL

(2)特殊點(diǎn)分析

特殊點(diǎn)溶質(zhì)水的電離情況微粒濃度關(guān)系

c(H+)>c(A-)>

AHA抑制

c(OH)

等物質(zhì)抑制(溶液顯酸性，c(A-)>c(Na')>

B的量的說明HA的電離大c(HA)>c(H+)>

HA、NaA于NaA的水解)c(OH)

c(AD=c(Na+)>c(H

C(pH

HA、NaA無影響+)=

=7)

c(OH)

c(Na+)>c(A-)>

DNaA促進(jìn)c(OH-)>

c(H+)

c(Na+)>c(A)>

NaA、

E抑制c(OH")>

NaOH

W

(3)HA電離常數(shù)的計(jì)算

A點(diǎn)坐標(biāo)未給出，故可利用D點(diǎn)的pH計(jì)算HA的電離常數(shù):D點(diǎn)pH=9.5,c(NaA)

=0.05mol-LIA+H?OHA+OH,則c(HA)心c(OH)=1(P4.5moiL

c(HA)-c(OH-)

c(A")=0.05moL-1-10~45mol-L'^0.05mol-L*1,*Kh(A-)=

c(AD

1OFx]0-4.5Kw10-14t

5^=2X10‘用元3人)=即(AD=2X10-8=5X10°

練:應(yīng)試能力

1.(2022?廣州段訓(xùn))25℃時(shí)，向20.00mL0.10mol-L_1CH3COOH溶液中滴入0.10

molL」NaOH溶液，溶液pH與NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示。下列說法正確

的是()

A.25℃時(shí)，CH3coOH的電離平衡常數(shù)Ka=LOX10、

B.M點(diǎn)對應(yīng)的NaOH溶液體積為20.00mL

C.N點(diǎn)與Q點(diǎn)所示溶液中水的電離程度：N>Q

D.N點(diǎn)所示溶液中c(Na+)>c(OH-)>c(CH3coeF)>c(H+)

答案C

解析由圖可知，0.10molLTCH3coOH溶液的pH=3,貝11Ka=

c(CH3COO-)c(H+)10-3X10-3

c(CH3coOH)=0.10-10311°，A工人鑰灰；M八PH=7,右加入

20mLNaOH溶液，溶液中溶質(zhì)是CH3coONa,CH3coeT水解使溶液顯堿性，故

B項(xiàng)錯(cuò)誤；CH3coOH完全反應(yīng)后，加入的NaOH越多，OH一對水的電離抑制程

度越大，故N點(diǎn)水的電離程度比Q點(diǎn)大,C項(xiàng)正確;N點(diǎn)pH=8,c(Hi)=108mol.L

Ic(OH)=106mol,故c(CH3coO)>c(OH),D項(xiàng)錯(cuò)誤。

2.298K時(shí)，向20.0mL0.10mol-L-1H2A溶液中滴加0.10mol-L-1NaOH溶液，滴

定曲線如圖所示。下列說法正確的是()

0.501.001.502.002.503.00

V(NaOH溶液)/V(H2A溶液)

A.該滴定過程應(yīng)該選擇甲基橙作指示劑

2-

B.W點(diǎn)到X點(diǎn)發(fā)生的主要反應(yīng)的離子方程式為HoA+2OH-=A+2H2O

C.Y點(diǎn)對應(yīng)的溶液中c(Na+)+c(H+)=c(OH)+2c(A2)

D.反應(yīng)H2A+A2-2HA的平衡常數(shù)K=1.0X107.4

答案D

解析根據(jù)第二反應(yīng)終點(diǎn)溶液顯堿性可知H2A為弱酸，強(qiáng)堿滴定弱酸用堿性條件

下變色的酚猷作指示劑，A項(xiàng)錯(cuò)誤；X點(diǎn)對應(yīng)的溶液中溶質(zhì)主要是NaHA,W點(diǎn)

到X點(diǎn)發(fā)生的主要反應(yīng)的離子方程式為H2A+OH=HA+H2O,B項(xiàng)錯(cuò)誤；根

據(jù)電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH)+c(HA-)+2c(A2),因?yàn)閅點(diǎn)對應(yīng)的溶液

中c(HA]=c(A2-),所以《用+)+。3+)=,(0{)+3。。2-)二項(xiàng)錯(cuò)誤；112人HA

,(c(H+)-c(HA).

+H+,Kai=------(H，A)------由于w點(diǎn)c(HA)=C(H2A),故Kai=c(H+)=

42-

0,c(H)c(A),_「L、二乙一、

1.0X1產(chǎn)3；HA-AOH,…c-'由于Y點(diǎn)對應(yīng)的溶液

中c(HA)=C(A2"),故Ka2=c(H+)=1.0X109.7,H2AHA-+ET與HAA2

2

—+H+相減即得H2A+A2HA,此時(shí)的平衡常數(shù)K=笆=I97=

Aa21.UA1U

1.0X107-4,D項(xiàng)正確。

命題視角二分布分?jǐn)?shù)圖像

1理」核邙呻

1.圖像(實(shí)例)

分布分?jǐn)?shù)圖像一般是以pH為橫軸、分布分?jǐn)?shù)(組分的平衡濃度占總濃度的分?jǐn)?shù))

為縱軸的關(guān)系曲線，以草酸H2c2。4為例，含碳元素的各組分分布分?jǐn)?shù)(3)與pH的

關(guān)系如圖所不。

8

2.曲線含義分析

隨著pH的逐漸增大，溶質(zhì)分子的濃度逐漸減小，酸式酸根離子濃度先逐漸增大

后逐漸減小，酸根離子濃度逐漸增大，所以6。表示H2c2。八5表示HC20I、82

表示CzOSo

3.特殊點(diǎn)的應(yīng)用

對于物種分布分?jǐn)?shù)圖像，一般選擇“交點(diǎn)”處不同微粒的等濃度關(guān)系，代入電離

常數(shù)公式計(jì)算各級電離常數(shù)。圖中A點(diǎn)處C(H2c2O4)=C(HC2O『)，Kal(H2c2。4)=

c(HC2O丘)(H+)

=c(H+)=10~°oB點(diǎn)

C(H2C2O4)

3,c(C2OD-c(H*)h

處C(C2OF)=C(HC2O；),Ka2(H2c2。4)=—.(HCg-------=c(H)=

4.重要提示

不能根據(jù)C點(diǎn)處的等量關(guān)系直接計(jì)算電離常數(shù)。C點(diǎn)處c(H2C2O4)=c(C2Or),

c(HC2O4)-c(H+)c(C20F)-c(H+),

Ka|(H2c204>Ka2(H2c2。4)=—.(H2c2。4)-C(HC2O4)='出)=

IO-2%

練二座試能力

3.(2022?重慶抽測)已知聯(lián)氨(N2H4)為二元弱堿，常溫下聯(lián)氨的水溶液中有：N2H4

+H2ONoHs+OH-Ki；N2H5+H2ON2H/+OH一/。常溫下向10mL

0.1mol-L1N2H4的水溶液中滴加0.1mol-L1鹽酸，混合溶液中含氮微粒的物質(zhì)的

量分?jǐn)?shù)3(X)隨一lgc(OH)變化的關(guān)系如圖所示：

下列敘述正確的是()

A.^i=lO-80

B.常溫下滴加5mL鹽酸時(shí)，混合溶液pH=8

C.混合溶液中c(C「)=c(N2H：)+2c(N2H/)時(shí)，滴加鹽酸體積小于10mL

-1

D.常溫下，當(dāng)C(N2HD:C(N2HS)=1：1時(shí)，溶液中c(H.)=0.1molL

答案C

解析根據(jù)題圖知，c(N2H4)=c(N2H：)時(shí)，一lgc(OH-)=6.0,即c(OH)=106

.C(N2H5)-C(OH),yMl、n-,

molL-1,則K=------------------------------=c(OH)=10-6,A項(xiàng)錯(cuò)誤；常溫下滴加5

C(N2H4)

mL鹽酸時(shí)，得到等物質(zhì)的量的N2H4和N2H5cl的混合溶液，由于N2H4的電離常

K1A-14

數(shù)Ki=K)-6,N2H3的水解常數(shù)Kh=/=玉產(chǎn)=10-8〈垢，故N2H4的電離程度大

于N2H：的水解程度，溶液中c(N2H：)>c(N2H4),由圖像可知此時(shí)一lgc(OET)>6,

即c(OH-)Vl(T6moi廠1,則c(H+)>l()-8mol.L-i,pH<8,B項(xiàng)錯(cuò)誤;根據(jù)電荷

+

守恒c(H)+C(N2HS)+2C(N2HD=c(OH)+c(Cl~),知混合溶液中c(Cr)=c(N2H5)

+2c(N2Hg)時(shí)，c(H+)=c(OH),溶液呈中性，而滴加鹽酸體積為10mL時(shí)得到

的N2H5cl溶液由于N2H9水解呈酸性，故溶液呈中性時(shí)滴加鹽酸的體積小于10

mL,C項(xiàng)正確；根據(jù)圖示知，常溫下當(dāng)c(N2HS)=c(N2H尹)時(shí)，一lgc(OH)=15.0,

10-14

即c(OH-)=1。-卜molL。則。(11+)=歷行3moi1一1=10mollT,D項(xiàng)錯(cuò)誤。

4.亞磷酸(H3Po3)是二元弱酸，可用于農(nóng)藥中間體以及有機(jī)磷水處理劑的原料。常

溫下向1LO.5moi4/1H3Po3溶液中滴加等濃度的NaOH溶液，混合溶液中含磷

粒子的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)3)與溶液pH的關(guān)系如圖所示，下列說法正確的是()

、)l2

濃,,H3和,>aa

a知Oo3)的,K

的液(Po性+K

「溶%可c2P酸aO_—

=3NP

H合L圖)H(顯(2)

0-l+cHc*

混o由液H

的h.H(，出2H(

CmBc于溶

出時(shí))C

P；+由知得+-

離H面確)又L,「)

)fza+o1可)0H(f

電正a)3

ON后Nt=)圖oPcO

P水=(由PHP

3和Ac:OH,3)

4.H，)PO+IH

1-(3,a3H(3O(

0c性。H34恒H(co

1P.cN0Pc

>)酸2O(1-守(P〉P2-

：3”'2V2)3

Hc01荷HH)

45OO顯a+Ha歹(3

.PIN的：電-)當(dāng)O像

6-3液3.NO應(yīng)d

0H為為中4的OCPP圖

1(溶5.P成H反3

c，點(diǎn)液6-中2；(.H數(shù)

為數(shù)0H生cD(知

)>)液b溶1液(誤對

比F?常oc應(yīng)即；C心

01于：溶錯(cuò),三

O衡溶_<反誤_—梭

之PPL等為據(jù))B度

)2合+全錯(cuò))角?

H平l度比a,

H(H(混o根)完程j

cc的,3m濃之)oN(CO視像理

O(3o)"c3好解P:

c>>OP的-,))題圖

))P2*尸HO水3，H

的++2HO得P恰(命數(shù)

^璐SaaHOO

9、WHaOI彳HO((可H者于PPc對

出NN2c,(32-

依的

圈套卜墓e((N=0c)c兩大。度像

離cc)的的>)3H(H()

：，和-+gV，度C3誤濃圖

電3出出)'O

在時(shí)歹o汨H(Oa等程>dP錯(cuò)子系

別OP(離離cP)f3

存LP3HN(相離HD粒關(guān)

分以電電即CcO(H

中l(wèi)HH，c量電Pl中

水=)的水別則C"p

液+為性Z的H_液

，H3中，分+,質(zhì)的(~0與

溶OO點(diǎn)酸O)方cKK1溶

點(diǎn)aPa液性水o物(>

應(yīng)3.顯PjP)=質(zhì)繇

兩N(HAA溶酸，2O的23初致34解

b對液PHO吊45.

V應(yīng)于顯點(diǎn)H(HP7)6-電亍

、點(diǎn)案溶cH(2堂‘(0)g

ab當(dāng)反析等液兩cO明.1]1

....點(diǎn)+)aH('一.

ABCD答解度溶bb一=N說C年=(1

以常溫下向二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液為例，所得溶液的pH與離子濃

度的變化關(guān)系如圖所示。

58

56

54

52

50

48

46

44

42

40

-1.2-0.8-0.400.4().8

f(Y2-)3c(HY-)

T.(HY-)或Tg-H/Y)

曲線含義：H2Y為二元弱酸，以第一步電離為主，則Kal(H2Y)>Ka2(H2Y),pH相

“c(HYDc(丫2-)皿c(HY~~)c(丫2-)…山

<-|gF

同時(shí)'c(H2Y)>c(HYD'故一愴c(H2Y)c(HYD'川曲或'

C(Y2-)C(HY-)

E分別表示混合溶液pH與一lgSY、、-lg的變化關(guān)系。

2.1g(x)與pH關(guān)系圖像

當(dāng)弱電解質(zhì)的成分粒子的濃度(x)經(jīng)對數(shù)處理后，就得到lg(x)與pH的直線關(guān)系圖。

分析曲線的方法：一是根據(jù)中和反應(yīng)判斷各成分濃度是增大還是減??；二是根據(jù)

pH等于7,FT和01濃度對數(shù)的交叉點(diǎn)來確定氫離子和氫氧根離子濃度變化的

曲線。

如25℃時(shí)，某混合溶液中C(CH3COOH)+C(CH3COO")=0.1mol/L,

lgc(CH3coOH)、lgc(CH3coe)一)、lgc(H+)和Igc(OIT)隨pH變化的關(guān)系如下圖所

Zj\o

分析：隨著pH的升高，氫氧根離子和醋酸根離子濃度增大，醋酸和氫離子的濃

度減小。根據(jù)下圖分析可知，

|CH3coe)[|CH3coOH|

2~4IA,1014

庭7|pH

O點(diǎn)pH=7的時(shí)候，氫氧根離子濃度等于氫離子濃度，故可推知：曲線2為lgc(H

+)隨pH的變化曲線，曲線3為Igc(OH-)隨pH的變化曲線；曲線1為lgc(CH3co0

一)隨pH的變化曲線，曲線4為lgc(CH3co0H)隨pH的變化曲線。

［典例］草酸(H2c2O4)是一種二元弱酸。常溫下，向H2c2O4溶液中逐滴加入NaOH

溶液，混合溶液中l(wèi)gXfX為:MM)-或與PH的變化關(guān)系如圖所

T士一.C(C20?)八V，/

A.I表示吟(HC2O4)與PH的變化關(guān)系

+

B.pH=1.22的溶液中：2C(C2OD+C(HC2O；)>c(Na)

C.1.22<pH<4.19的溶液中：C(HC2O；)>c(C201")>c(H2C2O4)

D.pH=4.19的溶液中：c(Na)>3c(HC2O4)

答案B

解析A.草酸是二元弱酸，一級電離抑制二級電離，6=

c(才).C(HC2O丘)c(才).C90/)

C(H2C2O4)〉心=C(HC2OC當(dāng)lgX=O時(shí)，pH=-lgc(H)

l224,9

=~lgK,pHi=1.22<pH2=4.19,表明/Tai=10>/Ca2=10,所以直線I中X

,_?C(HC2O4)?,,_?C(C2O3),,,,,、r

表不的是(口「c\，直線II中X表不的是(口「C-\，故A錯(cuò)慶；B.pH=

C(H2C2O4)C(HC2O4)

++

1.22的溶液中存在電荷守恒關(guān)系c(Na)+c(H)=c(HC2O4)+2c(C2O3-)+c(OH),

K1

溶液中C(H)>C(OH),則C(HC2O4)+2C(C2OF)>c(Na),故B正確；C.當(dāng)pH

<4.19時(shí)，溶液中c(H+)>10419mol/L,雋；(缶)則c(HC2°4)

+122

>c(C2OD；當(dāng)1.22VpH時(shí)，溶液中c(H)<10mol/L,KaVK^=

c(H+)-c(HCO；)c(H+)egcT)_c2(H+)-c(COF)

2X2

c(H2c2O4)c(HC2O；)=c(H2c2O4)

C(C20r)_Ka「Ka2

c(H2C2O4)=(r(H1)<1,則C(H2C2O4)>C(C2OF),故C錯(cuò)誤;D.pH=4.19

++

的溶液中存在電荷守恒關(guān)系c(Na)+c(H)=c(HC2O4)+2c(C2OF)+c(OH),溶

液中aHCzOnncCzOF)、c(H+)>c(OH),則3c，(HC2O4)>c(Na+),故D錯(cuò)誤。

］方法模型^---------

利用對數(shù)圖像計(jì)算電離常數(shù)

(1)常規(guī)方法:若對數(shù)圖像中提供了1g1A=0的數(shù)值,可利用特別點(diǎn)計(jì)算Kal和Ka2,

其計(jì)算的思維流程如下：

確定圖像中每條曲線代表的是何種組分的

比值，一般在交叉點(diǎn)數(shù)值小的代表

收會.而數(shù)值大的代表小余

.如

第

'I-

上例中曲線I代表加?曲線

口代表Ig需先

找出圖像中1KX=0與曲線交叉點(diǎn)的含義

和對應(yīng)的坐標(biāo),如上例中與曲線I的交

￥叉點(diǎn)為「(11€：2()；)=「(11"2。,)，此時(shí)對

步.應(yīng)的PH為1.22.與曲線n的交叉點(diǎn)為

c(HCz()；)此時(shí)對應(yīng)的pH

為4.19

代人電離常數(shù)表達(dá)式計(jì)算K"和Kq.如

第戰(zhàn)例中與曲線I交叉點(diǎn)的c(H+)即為

三

步

K“，則K”=10-s；與曲線n交叉點(diǎn)的

r(H+)即為.則K?2=1()T」9

A

⑵特殊方法：若圖像提供數(shù)據(jù)的點(diǎn)的對數(shù)值：1g合#0,可將該數(shù)值代入電離常

數(shù)表達(dá)式求算；如常溫下，測得Na2s03溶液中相關(guān)離子濃度隨pH變化的關(guān)系如

圖所示：

5.9

2.9

c(sor)C(HSO；)

gg

c(HSO；)^C(H2SO3)

其中曲線n為ig-:索然;-與pH的關(guān)系曲線;

曲線I為1g:（黑：與pH的關(guān)系曲線。

則H2so3的電離常數(shù)

cU).C(HSO3).C(HSO3),_[Q

Kal—

C(H2SO3)=c(H)c(麻。3)=1°29X10，=10巴

c(H+)?C(SOM)

Ka2=一

c(HSOI)=，（1）?：（（黑3；=iix】『=L。

練:應(yīng)試能力

1

5.（2022.唐山二模）常溫下向0.1mol-L"的二元酸H2R中滴加等濃度的NaOH溶液,

c（R2-）（HR）-

溶液的pH隨相關(guān)離子濃度變化關(guān)系如圖所示：Y=（、（HR-）-或°（H，R）

下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是（）

r（HR'）

A.線N代表pH與WIHRT的變化關(guān)系

C\F12K）

B.該溶液Ka2(H2R)=1.0Xl()f6

+2-

C.NaHR溶液中，c(Na)>c(H2R)>c(R)

+

D.pH=7時(shí)，c(Na)+c(H2R)<0.05+c(R^)

答案C

工+4士,c(HR-)-c(H+)c(R2-)-c(H+)

解析電離常數(shù)Kai(H2R)=------77—；----->Ka2(HR=-----777Z-7----,

C(H2K)2c(HR)

當(dāng)lgY=O時(shí)，電離常數(shù)與溶液中氫離子濃度相等，由圖可知，lgY=O時(shí)，曲線

c(HR)

N的pH小于曲線M,則曲線N代表pH與1g(口D、的變化關(guān)系,KI(H2R)=

C\tl2K)

C(R2-)

c(H)=1.0X1013,曲線代表pH與1g,口口一、的變化關(guān)系,Ka2(H2R)=c(H)

MC\JrlK)

(HR-)

=1.0X10-5.6。A.由分析可知，曲線N代表pH與1gC的變化關(guān)系,故A

CIH2R7

C(R2-)

正確；B.由分析可知，曲線M代表pH與1g-7■百丁的變化關(guān)系，居232陽=

C\11K)

1.0X1014

I.OXIO.，故B正確；CW離子的水解常數(shù)a=邕=LOXl()-L3<Ka2(H2R),

說明NaHR溶液中HR一離子的電離程度大于水解程度，則R2-離子的濃度大于H2R

的濃度，故C錯(cuò)誤；D.溶液pH為7時(shí)，等濃度的H2R和氫氧化鈉溶液反應(yīng)得到

2-

NaHR和Na2R的混合溶液，由物料守恒可知溶液中c(H2R)+c(HR^)+c(R)<

01：ol/L=0.05mol/L,由電荷守恒可得c(Na')=c(HR)+2c(R2)<0.05mol/L+

2-2

C(R)-C(H2R),則c(Na+)+c(H2R)<0.05+c(R^),故D正確。

6.(2022.沈陽質(zhì)檢)常溫下將NaOH溶液滴加到H2A溶液中，混合溶液的pH與離

子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是()

c(HA)C(HAD

A.H2AA液中0(HA2D<c〈母)

+

B.恰好完全中和時(shí):c(OH-)=2c(HA-)+c(H2A)+c(H)

c2(HAD4

C2-=10

c(H2A)-C(A)

D.a、b點(diǎn)對應(yīng)溶液中均存在c(Na+)<2c(A2-)+c(HAl

答案B

■匚)c(H+)?c(HA-)c(H*)-c(A2-)-r4

斛析Kai=(H)A)>&2=(.(HA)，結(jié)合a、b點(diǎn)坐標(biāo)可知,

(HA-)

&]=10一2.6,砥2=10-6.6,所以曲線M、N分別表示pH與1gc(HoA)一和pH與

c(AD.上丁A”c(H4")?C(HA~)

尼C(HA)的關(guān)系。由于Kal>Ka2,所以c(H2A)>

c(H+).C(A2—)e,(HA)、c(A2-)erc(H2A)/(HA)

項(xiàng)

即/TT_7-\—>/人、-9因此/TT.~"T-</人2~\一A

c(HA)c(H2A)C(HA)c(HA)c(A)

正確；恰好完全中和時(shí)生成NazA,溶液中存在電荷守恒C(HA-)+2C(A2-)+C(OH

一)=c(Na+)+c(H+),存在物料守恒c(Na+)=2[c(HA]+c(A2-)+c(H2A)],整理得

g(HA~)K

c(OIT)=c(HA-)+2C(H2A)+C(H+),B項(xiàng)錯(cuò)誤；。(玄)5)=屋=5

C項(xiàng)正確；a、b點(diǎn)對應(yīng)溶液中均存在電荷守恒c(HA-)+2c(A2-)+c(OH-)=c(Na+)

+c(H+),且a、b點(diǎn)溶液均呈酸性，c(H+)>c(OH-),所以c(Na+)V2c(A2)+C(HA

■),D項(xiàng)正確。

(二)沉淀溶解平衡對數(shù)圖像

理:核，上知識

1.沉淀滴定曲線圖(實(shí)例)

以“用0.100mol.LIAgNO3溶液滴定50mL0.050mol-LJNaCl溶液的滴定曲線”

為例o

該圖表示隨著0.100mol-L-1若改為0.040mol-L"1

AgN0；,溶液的滴入，溶液中C「,滴定終點(diǎn)時(shí)，需

-lgc(C「)的變化情況V(AgNO3)=2().()mL,

即a點(diǎn)

2.沉淀溶解平衡直線圖(實(shí)例)

如常溫下，用AgNCh溶液分別滴定濃度均為O.OlmolL1的NaCl、K2c2O4溶液,

所得的沉淀溶解平衡圖像如圖所示(不考慮C201水解)。

弄清楚縱坐標(biāo)的意義，是利用圖中坐標(biāo)求K*的數(shù)

c、Ige,還是-Ige,從下到值,注意陰、陽離子數(shù)目,

I;.濃度如何變化(減小)尺"&50,)=/四+)?

12216

c(C2Of)=(10-)-(IO-)

=1(尸"叱數(shù)量級為10-u

確定n點(diǎn)溶液情況,作橫、

縱坐標(biāo)的垂線，可求出：

Q(AgCl)>Kw(AgCl),是

-7.75-5.75-3.75-2.46AgCl的過飽和溶液；

Q(AgC,Oi)<K(AgC,O),

lgc(X")2f2l

是Ag2cql的不飽和溶液

弄清楚橫坐標(biāo)的意義，是一

c、Ige,還是-Ige,從左到

右濃度如何變化(增大)

練出試能力

7.(2022?湖南卷)室溫時(shí)，用0.100mol-L_1的標(biāo)準(zhǔn)AgNCh溶液滴定15.00mL濃度

相等的Cl\Br和「混合溶液，通過電位滴定法獲得lgc(Ag+)與V(AgN03)的關(guān)

系曲線如圖所示(忽略沉淀對離子的吸附作用。若溶液中離子濃度小于1.0X10-5

10

molLr時(shí)，認(rèn)為該離子沉淀完全。/rsp(AgCl)=1.8X10-,/Csp(AgBr)=5.4X10-

-|7

於，^sp(AgI)=8.5X10)o下列說法正確的是()

04.50HAgNO,溶液)/mL

A.a點(diǎn)：有白色沉淀生成

B.原溶液中「的濃度為0.100mol-L-1

C.當(dāng)沉淀完全時(shí)，已經(jīng)有部分C「沉淀

D.b點(diǎn)：c(Cr)>c(Br)>c(F)>c(Ag')

答案c

解析向含濃度相等的C「、B「和「混合溶液中滴加硝酸銀溶液，根據(jù)三種沉淀

的溶度積常數(shù)，三種離子沉淀的先后順序?yàn)椤浮r\CP,根據(jù)滴定圖示，當(dāng)?shù)?/p>

入4.50mL硝酸銀溶液時(shí)，CI恰好沉淀完全，此時(shí)共消耗硝酸銀的物質(zhì)的量為

4.50X10-3LX0.100molL-1=4.5X10-4mol,所以Cl。Br一和I均為1.5義10”

moL「先沉淀，Agl是黃色的，所以a點(diǎn)有黃色沉淀Agl生成，故A錯(cuò)誤；原溶

液中I的物質(zhì)的量為1.5X10"mol,則I的濃度為|=0.0100molL

15.00X10L

故B錯(cuò)誤；當(dāng)Br一沉淀完全時(shí)(B「濃度為1.0X10-5溶液中的c(Ag

+Ksp(AgBr)5.4Xl(pi3

)=c(Br)m0bL=1,0X105m01L=54X10mol-L,則此時(shí)浴液

工?_%(AgCl)1.8X10-1°17_,且心

中的c(Cl)=.(A))-=54X108?心3.3X103mol-L,原溶液中的

c(Cl)=c(r)=0.0100mol-L則已經(jīng)有部分C「沉淀，故C正確；b點(diǎn)加入了

過量的硝酸銀溶液，Ag+濃度最大，則b點(diǎn)各離子濃度為c(Ag+)>c(C「)>c(B「)>c(I

一)，故D錯(cuò)誤。

8.(2022.山東卷)工業(yè)上以SrS04(s)為原料生產(chǎn)SrCO3(s),對其工藝條件進(jìn)行研究。

-1-1

現(xiàn)有含SrCCh(s)的0.1molL>1.0molLNa2CO3溶液，含SrSCU⑸的0.1mol-L

I1.0molL-iNa2s04溶液。在一定pH范圍內(nèi)，四種溶液中IgmSr^/molLT]

隨pH的變化關(guān)系如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是()

T

wo一

r/

s-

Ms

555

.

A.反應(yīng)SrS04(s)+C0f(aq)SrCC)3(s)+S0/(aq)的平衡常數(shù)K=肅石而，

B.4z=—6.5

C.曲線④代表含SrC0