反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的實(shí)驗(yàn)研究方法演示文稿

反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的實(shí)驗(yàn)研究方法演示文稿現(xiàn)在是1頁\一共有39頁\編輯于星期五反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的實(shí)驗(yàn)研究方法現(xiàn)在是2頁\一共有39頁\編輯于星期五1動(dòng)力學(xué)研究工作框圖實(shí)驗(yàn)裝置建立設(shè)定模型采集數(shù)據(jù)模型優(yōu)選及參數(shù)估值貫序設(shè)計(jì)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)：是研究各種物理、化學(xué)因素對(duì)反應(yīng)速率的影響以及相應(yīng)的機(jī)理和數(shù)學(xué)表達(dá)式的化學(xué)反應(yīng)工程的分支學(xué)科。研究意義：用其研究結(jié)果指導(dǎo)反應(yīng)過程開發(fā)和反應(yīng)器的設(shè)計(jì)?，F(xiàn)在是3頁\一共有39頁\編輯于星期五1實(shí)驗(yàn)裝置的建立反應(yīng)器分類：按反應(yīng)氣體流動(dòng)方式：流動(dòng)反應(yīng)器、循環(huán)流動(dòng)反應(yīng)器按反應(yīng)率大?。悍e分反應(yīng)器、微分反應(yīng)器按進(jìn)出料方式：連續(xù)式反應(yīng)器、間歇式反應(yīng)器（反應(yīng)釜）按實(shí)驗(yàn)壓力：常壓反應(yīng)器、加壓反應(yīng)器按催化劑狀態(tài)：固定床反應(yīng)器、流化床反應(yīng)器現(xiàn)在是4頁\一共有39頁\編輯于星期五1實(shí)驗(yàn)裝置的建立在選擇實(shí)驗(yàn)反應(yīng)器時(shí)，通常需要考慮以下因素：①取樣和分析簡便②等溫性（或絕熱性）好③流型接近循環(huán)流或全混流④停留時(shí)間能精確確定⑤實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)容易處理⑥結(jié)構(gòu)簡單，造價(jià)低

一種實(shí)驗(yàn)反應(yīng)器很難同時(shí)滿足這六個(gè)條件，所以需要根據(jù)研究目的和反應(yīng)過程的特征進(jìn)行權(quán)衡和選擇?，F(xiàn)在是5頁\一共有39頁\編輯于星期五1實(shí)驗(yàn)裝置的建立1.積分反應(yīng)器特征：催化劑裝填的較多，氣體進(jìn)出口反應(yīng)物濃度變化較大。根據(jù)濃度變化計(jì)算得出的反應(yīng)率是床層逐步反應(yīng)的積分結(jié)果。

優(yōu)點(diǎn)：反應(yīng)隨反應(yīng)條件變化比較直觀，樂于為人們采用。

缺點(diǎn)：數(shù)據(jù)處理比較麻煩，床層不易保持等溫。從方法論的角度，其主要類型有：積分反應(yīng)器、微分反應(yīng)器、無梯度循環(huán)反應(yīng)器、脈沖反應(yīng)器、瞬態(tài)響應(yīng)反應(yīng)器現(xiàn)在是6頁\一共有39頁\編輯于星期五1實(shí)驗(yàn)裝置的建立現(xiàn)在是7頁\一共有39頁\編輯于星期五1實(shí)驗(yàn)裝置的建立2.微分反應(yīng)器：特征：催化劑裝填的較少，從而降低反應(yīng)率和床層溫度的變化，數(shù)據(jù)可認(rèn)為在等溫、等濃的條件下取得。反應(yīng)器內(nèi)各處反應(yīng)速率接近相等。反應(yīng)速率為：式中，-rA是濃度為時(shí)的反應(yīng)速率。

優(yōu)點(diǎn)：易實(shí)現(xiàn)等溫操作。

缺點(diǎn)：濃度分析的精度。所得的反應(yīng)速率僅是低轉(zhuǎn)換率下的初速度現(xiàn)在是8頁\一共有39頁\編輯于星期五1實(shí)驗(yàn)裝置的建立3.無梯度循環(huán)反應(yīng)器外循環(huán)無梯度反應(yīng)器：配料用的產(chǎn)物直接由反應(yīng)器出口返回。

優(yōu)點(diǎn)：直接獲得單一濃度、單一溫度下的反應(yīng)速率，沒有難以解決的組成分析問題，缺點(diǎn)：①反應(yīng)器達(dá)到定常操作狀態(tài)所需時(shí)間較長；②外循環(huán)系統(tǒng)的自由體積較大，對(duì)同時(shí)存在均相反應(yīng)的非均相催化反應(yīng)系統(tǒng)會(huì)造成較大的誤差；③對(duì)循環(huán)泵的一些特殊要求，如不能污染物料，不易滿足；④特別對(duì)高溫、高壓下操作的反應(yīng)系統(tǒng)更難適應(yīng)。固定床外循環(huán)流動(dòng)反應(yīng)器現(xiàn)在是9頁\一共有39頁\編輯于星期五1實(shí)驗(yàn)裝置的建立內(nèi)循環(huán)無梯度反應(yīng)器：在各種攪拌裝置的驅(qū)動(dòng)下，反應(yīng)物料在反應(yīng)器內(nèi)部快速循環(huán)流動(dòng)，使反應(yīng)器內(nèi)達(dá)到濃度和溫度的均一。

就固體催化劑所處的狀態(tài)而言，內(nèi)循環(huán)反應(yīng)器又可分為兩類：一類固體催化劑處于運(yùn)動(dòng)狀態(tài)，另一類則處于靜止?fàn)顟B(tài)?，F(xiàn)在是10頁\一共有39頁\編輯于星期五1實(shí)驗(yàn)裝置的建立4.脈沖反應(yīng)器脈沖反應(yīng)器：實(shí)際上是一種特殊的微分反應(yīng)器，催化劑的裝量通常僅為0.01~1g，所以只要反應(yīng)熱效應(yīng)不是特別大，不難做到等溫操作。反應(yīng)器直接與氣象色譜儀相連接，反應(yīng)物以脈沖方式輸入反應(yīng)器。優(yōu)點(diǎn)：脈沖反應(yīng)器能對(duì)反應(yīng)物與催化劑的相互作用作快速觀察，反應(yīng)物用量少。缺點(diǎn)：①實(shí)驗(yàn)結(jié)果的定量處理將涉及微分方程的求解，脈沖輸入的定量描述，往往也要借助專門的實(shí)驗(yàn)測定；②在脈沖反應(yīng)器中，反應(yīng)物和催化劑表面間不一定能達(dá)到吸附平衡?，F(xiàn)在是11頁\一共有39頁\編輯于星期五1實(shí)驗(yàn)裝置的建立5.瞬態(tài)響應(yīng)反應(yīng)器瞬態(tài)響應(yīng)反應(yīng)器：通過對(duì)定態(tài)連續(xù)流動(dòng)反應(yīng)器施加一擾動(dòng)，觀察達(dá)到新的定態(tài)過程中反應(yīng)器的行為來提供有助于闡明反應(yīng)機(jī)理和各基元反應(yīng)步驟速率的信息。瞬態(tài)響應(yīng)反應(yīng)器應(yīng)滿足一下要求：⑴反應(yīng)器提供的瞬態(tài)響應(yīng)數(shù)據(jù)應(yīng)易于解釋和分析；⑵反應(yīng)器應(yīng)配置一套能對(duì)反應(yīng)器的操作施加函數(shù)形式精確描述的擾動(dòng)裝置；⑶反應(yīng)器應(yīng)配備適當(dāng)?shù)姆治鍪侄?，以便精確地、最好是連續(xù)地分析反應(yīng)器的出口物流，記錄所有需要的組分的濃度變化?，F(xiàn)在是12頁\一共有39頁\編輯于星期五1實(shí)驗(yàn)裝置的建立6.實(shí)驗(yàn)反應(yīng)器的比較反應(yīng)器形式取樣和分析等溫性（或絕熱型）停留時(shí)間流型數(shù)據(jù)處理建造難易間歇攪拌釜FGGGFG等溫積分?jǐn)嚢韪狦F—GGGFG絕熱積分?jǐn)嚢韪狦F—GGGPG微分反應(yīng)器P—FGFGGG外循環(huán)反應(yīng)器GGGGGF內(nèi)循環(huán)反應(yīng)器F—GGGGGF脈沖反應(yīng)器GGPGPG瞬態(tài)響應(yīng)反應(yīng)器GGGGPF注：G＝好（Good），F(xiàn)＝尚好（Fair），P＝差（Poor）?，F(xiàn)在是13頁\一共有39頁\編輯于星期五2動(dòng)力學(xué)模型的設(shè)定

動(dòng)力學(xué)模型是用數(shù)學(xué)語言來描述反應(yīng)速率與各種變量之間關(guān)系的一種數(shù)學(xué)表達(dá)式。只要建立了優(yōu)化模型，所揭示的動(dòng)力學(xué)規(guī)律可適用于不同大小規(guī)模的反應(yīng)物系。

動(dòng)力學(xué)模型按化學(xué)反應(yīng)的不同特點(diǎn)和不同的應(yīng)用要求，常用的動(dòng)力學(xué)模型有:機(jī)理的動(dòng)力學(xué)模型、經(jīng)驗(yàn)的動(dòng)力學(xué)模型、半經(jīng)驗(yàn)的動(dòng)力學(xué)模型。

現(xiàn)在是14頁\一共有39頁\編輯于星期五2動(dòng)力學(xué)模型的設(shè)定1.機(jī)理的動(dòng)力學(xué)模型機(jī)理的動(dòng)力學(xué)模型：根據(jù)測定的動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)和物理化學(xué)的觀察研究，來確定完成整個(gè)反應(yīng)過程的一系列簡單步驟——基元反應(yīng)及其速率控制步驟，在如此確定的反應(yīng)機(jī)理上建立的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型。優(yōu)點(diǎn)：①可外推到較寬的領(lǐng)域模擬預(yù)測，具有較大的應(yīng)用價(jià)值；

②針對(duì)反應(yīng)不太復(fù)雜、生產(chǎn)規(guī)模大的工藝過程能從基礎(chǔ)動(dòng)力學(xué)研究中獲益。缺點(diǎn)：①大多數(shù)工業(yè)反應(yīng)詳細(xì)機(jī)理和速率方程仍未完全弄清；

②

模型建立耗時(shí)耗力。現(xiàn)在是15頁\一共有39頁\編輯于星期五2動(dòng)力學(xué)模型的設(shè)定2.經(jīng)驗(yàn)的動(dòng)力學(xué)模型經(jīng)驗(yàn)的動(dòng)力學(xué)模型：這種模型是根據(jù)在和工業(yè)反應(yīng)器結(jié)構(gòu)相似的模式反應(yīng)器（或中試反應(yīng)器）中進(jìn)行的反應(yīng)條件對(duì)反應(yīng)結(jié)果影響的研究，將所得結(jié)果用簡單的代數(shù)方程或圖表表示，用于指導(dǎo)工業(yè)反應(yīng)器的設(shè)計(jì)。優(yōu)點(diǎn)：①避免了為建立機(jī)理、半經(jīng)驗(yàn)?zāi)Ｐ兔媾R的種種困難；

②結(jié)果可以直接應(yīng)用于反應(yīng)器的放大設(shè)計(jì)；缺點(diǎn)：①影響反應(yīng)結(jié)果的不僅有動(dòng)力學(xué)因素，還有反應(yīng)器中所有傳遞因素；

②只能內(nèi)插使用，不宜進(jìn)行外推。現(xiàn)在是16頁\一共有39頁\編輯于星期五2動(dòng)力學(xué)模型的設(shè)定3.半經(jīng)驗(yàn)的動(dòng)力學(xué)模型半經(jīng)驗(yàn)的動(dòng)力學(xué)模型：根據(jù)有關(guān)反應(yīng)系統(tǒng)的化學(xué)知識(shí)，假定若干分子反應(yīng)，寫出其化學(xué)計(jì)量方程式。然后按標(biāo)準(zhǔn)形式(冪函數(shù)型或雙曲線型)寫出每個(gè)反應(yīng)的速率方程。再根據(jù)等溫(或不等溫)動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)的數(shù)據(jù)，估計(jì)模型參數(shù)。優(yōu)點(diǎn)：①具有一定的外推能力，滿足工業(yè)反應(yīng)器設(shè)計(jì)需要；

②所需時(shí)間、費(fèi)用較少；

③已經(jīng)形成一整套實(shí)驗(yàn)測定和數(shù)據(jù)處理方法。缺點(diǎn)：①外推結(jié)果不如機(jī)理模型可靠

②外推范圍不如機(jī)理模型大?，F(xiàn)在是17頁\一共有39頁\編輯于星期五2動(dòng)力學(xué)模型的設(shè)定半經(jīng)驗(yàn)的動(dòng)力學(xué)模型的簡化：

在沒有任何資料的情況下，設(shè)定冪函數(shù)型的經(jīng)驗(yàn)方程最簡單。對(duì)于反應(yīng)aA+bB==cC+dD，反應(yīng)速率可表示為如為氣固催化反應(yīng)，表示為式中，k1為正反應(yīng)速率常數(shù)；C為反應(yīng)組分濃度；P為反應(yīng)組分分壓；n1，n2，n3，n4對(duì)應(yīng)于組分A、B、C、D的反應(yīng)級(jí)數(shù)；為平衡因子，即nL為控制段的化學(xué)計(jì)量數(shù)。這樣，在經(jīng)驗(yàn)?zāi)Ｐ椭写绤?shù)有六個(gè)：k1、n1、n2、n3、n4、nL?！がF(xiàn)在是18頁\一共有39頁\編輯于星期五2動(dòng)力學(xué)模型的設(shè)定半經(jīng)驗(yàn)的動(dòng)力學(xué)模型的簡化：

如通過計(jì)算平衡轉(zhuǎn)化率的大小，可在實(shí)驗(yàn)條件下略去逆反應(yīng)速率，不加入平衡因子，給出模型的雛形后再作考慮，氣固反應(yīng)的速率方程簡化為如通過對(duì)反應(yīng)組分吸附能力的了解，在模型中不計(jì)入產(chǎn)物下，先簡化為給出模型的雛形后，產(chǎn)物的影響再行計(jì)入進(jìn)行檢驗(yàn)?，F(xiàn)在是19頁\一共有39頁\編輯于星期五2動(dòng)力學(xué)模型的設(shè)定半經(jīng)驗(yàn)的動(dòng)力學(xué)模型的簡化：根據(jù)文獻(xiàn)的信息和一些必要的輔助實(shí)驗(yàn)，可有效的對(duì)模型進(jìn)行簡化。Example：捷姆金通過對(duì)文獻(xiàn)信息的分析開始了有名的合成氨動(dòng)力學(xué)研究，當(dāng)時(shí)他注意到以下信息：①能作為合成氨催化劑的金屬均可與氮生成氮化物，但只有生成的氮化物容易分解的一類金屬才具有高的催化活性；②氫在常溫下容易被吸附，而氮為惰性；③在高溫下，氮的吸附速度遠(yuǎn)小于氫的吸附速度；④催化劑先吸附氫，再通入氮?dú)猓?00℃左右就有氨生成，而這一溫度下催化劑對(duì)合成氨幾乎沒有活性；⑤氫、氮的微分吸附熱隨吸附量增加而減少，二者呈近似線性的逆變關(guān)系?，F(xiàn)在是20頁\一共有39頁\編輯于星期五2動(dòng)力學(xué)模型的設(shè)定半經(jīng)驗(yàn)的動(dòng)力學(xué)模型的簡化：捷姆金由此放棄了建立均勻表面上L-H機(jī)理及R-E機(jī)理模型的嘗試，在此基礎(chǔ)上，給出了別具特色的動(dòng)力學(xué)方程：求解這一方程，等溫時(shí)只有兩個(gè)待估參數(shù)k1、α；變溫情況下待估參數(shù)也只有三個(gè)，而且方便積分?，F(xiàn)在是21頁\一共有39頁\編輯于星期五3實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的采集1.保證數(shù)據(jù)的可靠程度過失誤差：隨機(jī)誤差：系統(tǒng)誤差：誤差工作者的過失而造成的誤差，可避免。由于若干隨機(jī)波動(dòng)偶然因素導(dǎo)致每次結(jié)果不同，而在離開真值的一定范圍內(nèi)波動(dòng)。不管測量多少次，誤差或大或小總是存在。一般指由于存在方向性的因素而造成誤差，取得的數(shù)據(jù)將普遍偏高或偏低，降低其準(zhǔn)確度。現(xiàn)在是22頁\一共有39頁\編輯于星期五3實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的采集1.保證數(shù)據(jù)的可靠程度

系統(tǒng)誤差來源：

（1）測量儀器；

（2）空白實(shí)驗(yàn)；

（3）內(nèi)外擴(kuò)散阻力及床層溫差；

（4）流體的返混?，F(xiàn)在是23頁\一共有39頁\編輯于星期五3實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的采集2.采集數(shù)據(jù)的實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)(1)單因子析因設(shè)計(jì)：其他條件固定不變而只改變一個(gè)因子以采集數(shù)據(jù)的方法，適用于冪數(shù)方程和雙曲（分?jǐn)?shù)）方程。如對(duì)A、B生成C、D的反應(yīng)，考慮到反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率與溫度、濃度、空速等因素有關(guān)，可安排實(shí)驗(yàn)如下：定溫下固定組份B濃度，改變惰性含量的辦法改變組分A濃度，求取一組反應(yīng)速率與A濃度的關(guān)系數(shù)據(jù)。同理依次求得反應(yīng)速率與B、C、D濃度的關(guān)系數(shù)據(jù)。各組分濃度及接觸時(shí)間不變，改變溫度，求取反應(yīng)速率與溫度的關(guān)系圖。對(duì)壓力下的催化反應(yīng)，采集反應(yīng)速率與壓力變化關(guān)系的數(shù)據(jù)?，F(xiàn)在是24頁\一共有39頁\編輯于星期五3實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的采集2.采集數(shù)據(jù)的實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)

若一個(gè)自變量，在預(yù)定范圍內(nèi)，取3個(gè)點(diǎn)稱之為3個(gè)水平，做三次實(shí)驗(yàn)。若有四個(gè)自變量A、B、C、D，每個(gè)因子仍各取4個(gè)水平，則在操作平面上，需做44=256個(gè)實(shí)驗(yàn)，以均衡考察因子A、B、C、D對(duì)y的影響。

由此可見，析因?qū)嶒?yàn)設(shè)計(jì)簡單直觀，但也有缺點(diǎn)——工作量十分巨大?，F(xiàn)在是25頁\一共有39頁\編輯于星期五3實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的采集2.采集數(shù)據(jù)的實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)(3)正交設(shè)計(jì)：主要是運(yùn)用正交表科學(xué)安排實(shí)驗(yàn)，正交設(shè)計(jì)已經(jīng)做好各種數(shù)目的正交表，這在數(shù)理統(tǒng)計(jì)書籍中可以找到。正交設(shè)計(jì)有兩大特點(diǎn)：一是均衡分散性，少數(shù)實(shí)驗(yàn)可充分代表全面實(shí)驗(yàn)的情況。二是整齊可比性，便于模型優(yōu)選和參數(shù)估值。正交表用LM(Dn)表示，其中D為水平數(shù)；n為因子數(shù)；M為實(shí)驗(yàn)次數(shù)。L9(33)表示三因子三水平的正交表，實(shí)驗(yàn)次數(shù)為9?，F(xiàn)在是26頁\一共有39頁\編輯于星期五3實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的采集2.采集數(shù)據(jù)的實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)現(xiàn)在是27頁\一共有39頁\編輯于星期五3實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的采集2.采集數(shù)據(jù)的實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)正交設(shè)計(jì)與析因設(shè)計(jì)對(duì)比圖三因子三水平實(shí)驗(yàn)如用析因設(shè)計(jì)要做實(shí)驗(yàn)27次，實(shí)驗(yàn)點(diǎn)全部標(biāo)在圖中。若采用正交設(shè)計(jì)只需做9次，空心點(diǎn)標(biāo)出了它們的位置?，F(xiàn)在是28頁\一共有39頁\編輯于星期五3實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的采集2.采集數(shù)據(jù)的實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)(3)序貫實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)：單因子析因設(shè)計(jì)、正交設(shè)計(jì)均屬先驗(yàn)型設(shè)計(jì)，序貫實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)用于模型優(yōu)選和參數(shù)估值，是后驗(yàn)型設(shè)計(jì)。序貫設(shè)計(jì)選擇附加實(shí)驗(yàn)點(diǎn)的位置遵循：一是用于模型優(yōu)選的離散度準(zhǔn)則；二是用于參數(shù)估值的最小置信域準(zhǔn)則?，F(xiàn)在是29頁\一共有39頁\編輯于星期五3實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的采集2.采集數(shù)據(jù)的實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)（1）離散度準(zhǔn)則：實(shí)驗(yàn)必須在模型差別較大的條件下進(jìn)行。選取的實(shí)驗(yàn)點(diǎn)要能使競爭模型顯出最大的差別或離散程度。以一連串反應(yīng)為例，假定存在兩種可能的模型，即

Ⅰ.A→B→C

Ⅱ.A→B?C

兩個(gè)競爭模型的判別現(xiàn)在是30頁\一共有39頁\編輯于星期五3實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的采集2.采集數(shù)據(jù)的實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)（1）離散度準(zhǔn)則：選取的試驗(yàn)點(diǎn)要能使競爭模型顯示出最大的差別或離散程度，這是判別模型最有利的條件，由此提出了離散度準(zhǔn)則。定義兩個(gè)模型在任一格點(diǎn)上的離散度為

因此進(jìn)行n+1次實(shí)驗(yàn)，要選擇最大的格點(diǎn)，使兩個(gè)模型最大限度的離散?，F(xiàn)在是31頁\一共有39頁\編輯于星期五3實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的采集2.采集數(shù)據(jù)的實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)現(xiàn)在是32頁\一共有39頁\編輯于星期五4模型優(yōu)選及參數(shù)估值模型優(yōu)化方法①作圖法：將數(shù)學(xué)模型設(shè)法線性化，通過作圖考察加工過的實(shí)驗(yàn)點(diǎn)是否形成一直線，根據(jù)直線斜率及截距求取待估參數(shù)。

特點(diǎn)：簡單直觀，但實(shí)驗(yàn)工作量較大，精確度不高，難以在數(shù)目眾多的模型中進(jìn)行優(yōu)選，需要輔之以回歸分析。②回歸法——分為線性回歸和非線性回歸。

特點(diǎn)：實(shí)驗(yàn)工作量小，精度高，一次可在眾多模型中選出最佳模型，估算出多達(dá)5-6個(gè)參數(shù)值。但計(jì)算過程復(fù)雜而不直觀?，F(xiàn)在是33頁\一共有39頁\編輯于星期五4模型優(yōu)選及參數(shù)估值1.作圖法主要用于可線性化的動(dòng)力學(xué)模型，其中包括雙曲線方程和冪數(shù)方程。兩種方法分別對(duì)應(yīng)于均勻表面和不均勻表面。針對(duì)催化反應(yīng)雙曲線速率方程的特點(diǎn)，為了對(duì)模型做出判斷，可以先將方程線性化，再進(jìn)行作圖或回歸?？梢杂幸韵聨讞l途徑?，F(xiàn)在是34頁\一共有39頁\編輯于星期五4模型優(yōu)選及參數(shù)估值1.作圖法（1）機(jī)理模型的簡化

以甲苯催化加氫C6+H5CH3+H2→C6H6+CH4為例。設(shè)反應(yīng)在600℃的等溫下進(jìn)行，產(chǎn)物CH4為飽和烴，可認(rèn)為在催化表面上吸附很弱，一經(jīng)生成便解析離去。H2作為體積很小的一種反應(yīng)物，可認(rèn)為并不影響甲苯的吸附。因此，R-E機(jī)理方程中略去CH4及H2的吸附項(xiàng)，簡化為式中，K、P分的下標(biāo)，B表示苯，T表示甲苯。線性化得現(xiàn)在是35頁\一共有39頁\編輯于星期五4模型優(yōu)選及參數(shù)估值（1）機(jī)理模型的簡化R-L機(jī)理速率方程的

線性化（PB=常數(shù)）R-L機(jī)理速率方程的

線性化（PT=常數(shù)）上圖是用實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)對(duì)PT-PTPH2/v及對(duì)PB-PTPH2/v作的線圖，可見，按