立體化學的資料

立體化學的資料第1頁/共69頁分子結(jié)構(gòu)(Structure)分子構(gòu)造(Constitution)分子式相同，原子的成鍵順序不同。碳骨架異構(gòu)互變異構(gòu)官能團異構(gòu)官能團位置異構(gòu)分子構(gòu)型(Configuration)對映異構(gòu)非對映異構(gòu)分子構(gòu)造相同，原子或原子團在空間的排列不同。順反異構(gòu)非對映異構(gòu)分子構(gòu)象(Conformation)分子構(gòu)型相同，由于單鍵的自由旋轉(zhuǎn)，原子或原子團在空間的排列不同。

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牛牛文庫文檔分享第9頁/共69頁一.對映異構(gòu)(Enantiomerism)(一).分子的對稱性對稱要素：對稱軸(Cn)：

分子圍繞通過分子中心、并且垂直于分子所在平面的直線旋轉(zhuǎn)一定的角度后，同原來的分子重合，此直線為一般對稱軸。分子旋轉(zhuǎn)的角度為360°n時，稱

n重對稱軸(Cn)。

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牛牛文庫文檔分享第11頁/共69頁C3C4C5C6n重：當分子旋轉(zhuǎn)360°時，已經(jīng)重復了n次圍繞對稱軸的旋轉(zhuǎn)操作。

牛牛文庫文檔分享第12頁/共69頁對稱平面(σ):1.所有的原子共同處于的平面2.通過分子中心，且將分子平均分成互成實物與鏡象關(guān)系的兩部分的平面

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牛牛文庫文檔分享第15頁/共69頁對稱中心(i)：點分子中心等距離相同的原子交替對稱軸(Sn):反射重合

通過反射的操作，上、下方的基團交換位置，基團的構(gòu)型改變。垂直于對稱軸的鏡面S4α-古柯間二酸

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牛牛文庫文檔分享第22頁/共69頁構(gòu)型確定

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牛牛文庫文檔分享第28頁/共69頁對稱分子(SymmetricMolecules)：具有σ、i、Sn分子。非對稱分子(DissymmetricMolecules)：僅具有Cn的分子。請各舉一例不對稱分子(AsymmetricMolecules)：不含有任何對稱要素的分子。[α]27D=+42.9°[α]27D=-42.9°非對稱分子不對稱分子手性分子(Chiralmolecule)對映體旋光活性手性分子一定不含有σ,i,Sn

牛牛文庫文檔分享第29頁/共69頁（二）.含有一個手性中心的分子[α]5D=+52°[α]5D=-52°(±)-乳酸在非手性條件下反應(yīng)產(chǎn)物－外消旋體手性中心－C、N、或其它雜原子：

牛牛文庫文檔分享第30頁/共69頁手性中心連接基團相似分子仍旋光活性同位素[α]25D=-0.56金剛烷橋頭C原子1,3,5,7位不同基團旋光活性手性中心相當于溴代丙酸手性中心－N原子：

牛牛文庫文檔分享第31頁/共69頁不同取代開鏈叔胺分子不具有旋光活性：

兩種對映體因快速翻轉(zhuǎn)相互轉(zhuǎn)化，導致消旋。手性中心－其它雜原子：[α]27D=+92.4°[α]D=+16.8°

牛牛文庫文檔分享第32頁/共69頁三.含兩個（或多個）手性中心的分子(2R,3S)(2S,3R)(2R,3R)(2S,3S)赤（蘚〕型(ery-)：相同原子或基團碳鏈同側(cè)Fischer投影式：氧化態(tài)高的基團在上端。蘇（阿〕型(threo-):相同原子或基團碳鏈異側(cè)D-赤蘚糖L-赤蘚糖L-蘇阿糖D-蘇阿糖

牛牛文庫文檔分享第33頁/共69頁非對映體(Diastereomers)：不是對映體的立體異構(gòu)體。結(jié)構(gòu)特征：至少在一個不對稱中心上具有相同的結(jié)構(gòu)，至少在一個不對稱中心上具有不同的結(jié)構(gòu)。物理性質(zhì)、化學性質(zhì)不同如：(I)與(III)、(II)與(IV)內(nèi)消旋體(meso)：兩個相同的手性中心，構(gòu)型相反。(V)、(VI)為內(nèi)消旋體的兩種表示

牛牛文庫文檔分享第34頁/共69頁（四〕環(huán)狀化合物的對映異構(gòu)反式異構(gòu)體對映體對順式異構(gòu)體對映體對非對映異構(gòu)體非對映異構(gòu)體

牛牛文庫文檔分享第35頁/共69頁內(nèi)消旋體mp:130°反式(+)異構(gòu)體mp:175°反式(-)異構(gòu)體mp:175°對映體對內(nèi)消旋體反式異構(gòu)體對映體對

牛牛文庫文檔分享第36頁/共69頁（五）不含手性中心的手性分子分子中沒有手性中心端位上連接的基團處于垂直平面

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牛牛文庫文檔分享第38頁/共69頁不同取代開鏈叔胺分子不具有旋光活性：

兩種對映體因快速翻轉(zhuǎn)相互轉(zhuǎn)化，導致消旋。手性中心－其它雜原子：[α]27D=+92.4°[α]D=+16.8°

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牛牛文庫文檔分享第64頁/共69頁寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物：

牛牛文庫文檔分享第65頁/共69頁對蟲草酸（cordycepicacid）([α]D=+40.3?)最初提出的結(jié)構(gòu)曾證明是不正確的。試說明懷疑最初的結(jié)構(gòu)的理由。這個最初的結(jié)構(gòu)繪出如下：

牛牛文庫文檔分享第66頁/共69頁化合物A能拆分得到一個旋光純物質(zhì)，［α］25D=-124o。它氧化得到純的酮B，它是有旋光性的，［α］25D=-439o。將醇A加熱時部分轉(zhuǎn)化