樣品前處理技術(shù)痕量的有物

樣品前處理技術(shù)痕量的有物第1頁(yè)，共31頁(yè)，2023年，2月20日，星期六1、概述2、傳統(tǒng)的樣品前處理方法3、少溶劑或無(wú)溶劑的樣品前處理方法4、衍生化樣品前處理方法第2頁(yè)，共31頁(yè)，2023年，2月20日，星期六農(nóng)業(yè)：水土調(diào)查，農(nóng)產(chǎn)品檢驗(yàn)，農(nóng)藥及殘留檢驗(yàn)工業(yè)：產(chǎn)品質(zhì)量控制，原料分析，過(guò)程分析社會(huì)活動(dòng)：毒品檢驗(yàn)，刑事偵察，文物鑒定奧運(yùn)會(huì)興奮劑檢測(cè)生活：水質(zhì)分析，食品安全檢驗(yàn)（“三鹿奶粉”）分析的對(duì)象概述第3頁(yè)，共31頁(yè)，2023年，2月20日，星期六完整的樣品分析過(guò)程樣品分析過(guò)程時(shí)間分配示意圖樣品采集樣品前處理分析測(cè)定數(shù)據(jù)處理報(bào)告結(jié)果方法的誤差方法重現(xiàn)性費(fèi)用概述痕量有機(jī)物第4頁(yè)，共31頁(yè)，2023年，2月20日，星期六樣品前處理的目的檢測(cè)痕量組分復(fù)雜的體系將待測(cè)組分與母體或基體分離濃縮痕量的被測(cè)組分樣品預(yù)處理新技術(shù)與方法的探索與研究已成為當(dāng)代分析化學(xué)的重要課題與發(fā)展方向之一。不能檢測(cè)衍生化概述第5頁(yè)，共31頁(yè)，2023年，2月20日，星期六R=Q/QoR的數(shù)值？回收率加標(biāo)回收法測(cè)量回收率空白樣品沒(méi)有待測(cè)物，只有溶劑及其它試劑的溶液組分含量為1%100%痕量組分90%-110%回收率的要求概述第6頁(yè)，共31頁(yè)，2023年，2月20日，星期六1、概述2、傳統(tǒng)的樣品前處理方法3、少溶劑或無(wú)溶劑的樣品前處理方法4、衍生化樣品前處理方法第7頁(yè)，共31頁(yè)，2023年，2月20日，星期六液液萃取傳統(tǒng)的樣品前處理方法-液相萃取水相待測(cè)物A有機(jī)溶劑有機(jī)相待測(cè)物A分配系數(shù)KD分配比D=百分萃取率E=用CCl4萃取碘D=85,E=98.8%增加有機(jī)溶劑體積多次萃取混合液的各組分在溶劑中的溶解度(或分配系數(shù))各不相同第8頁(yè)，共31頁(yè)，2023年，2月20日，星期六液液萃取傳統(tǒng)的樣品前處理方法-液相萃取檢測(cè)水樣中的有機(jī)磷農(nóng)藥？配有火焰光度檢測(cè)器的氣相色譜氣相色譜對(duì)樣品的要求？樣品中不能含水第9頁(yè)，共31頁(yè)，2023年，2月20日，星期六50mL樣品80ml三氯甲烷分液漏斗（振搖10min，萃取三次）旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀60oC硅膠柱層析凈化氮吹濃縮液（1mL）檢測(cè)水樣中的有機(jī)磷農(nóng)藥？有機(jī)相濃縮液2mL無(wú)水硫酸鈉除水氣相色譜分析傳統(tǒng)的樣品前處理方法硅膠柱層析法的分離原理是根據(jù)物質(zhì)在硅膠上的吸附力不同而得到分離，一般情況下極性較大的物質(zhì)易被硅膠吸附，極性較弱的物質(zhì)不易被硅膠吸附。第10頁(yè)，共31頁(yè)，2023年，2月20日，星期六索式提取傳統(tǒng)的樣品前處理方法-液相萃取原理：相似相容檢測(cè)土壤中的PCB？配有電子捕獲檢測(cè)器的氣相色譜只有氣體或液體樣品才能進(jìn)行氣相色譜分析傳統(tǒng)的樣品前處理方法第11頁(yè)，共31頁(yè)，2023年，2月20日，星期六1g樣品250ml正己烷和二氯甲烷索氏萃取7h萃取液混合物濃縮液（5mL）旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀40oC硅膠柱層析凈化氮吹濃縮液（1mL）無(wú)水硫酸鈉除水檢測(cè)土壤中的PCB？氣相色譜分析傳統(tǒng)的樣品前處理方法第12頁(yè)，共31頁(yè)，2023年，2月20日，星期六傳統(tǒng)的樣品前處理方法液－液萃取蒸餾索氏萃取沉淀離心大量使用有機(jī)溶劑處理時(shí)間長(zhǎng)操作步驟多較大誤差影響操作人員健康污染周圍環(huán)境傳統(tǒng)的樣品前處理方法第13頁(yè)，共31頁(yè)，2023年，2月20日，星期六樣品前處理的發(fā)展趨勢(shì)

減少甚至不用有毒有機(jī)溶劑減少操作步驟盡量集采樣、萃取、凈化、濃縮、預(yù)分離、進(jìn)樣于一身能適應(yīng)處理復(fù)雜介質(zhì)、痕量成分、特殊性質(zhì)成分分析的要求第14頁(yè)，共31頁(yè)，2023年，2月20日，星期六1、概述2、傳統(tǒng)的樣品前處理方法3、少溶劑或無(wú)溶劑的樣品前處理方法4、衍生化樣品前處理方法第15頁(yè)，共31頁(yè)，2023年，2月20日，星期六無(wú)溶劑或少溶劑的樣品前處理技術(shù)溶劑萃取氣相萃取固相萃取超臨界流體萃取靜態(tài)頂空萃取吹掃捕集固相萃取固相微萃取微波輔助萃取膜萃取法流動(dòng)注射法第16頁(yè)，共31頁(yè)，2023年，2月20日，星期六超臨界流體相圖

超臨界流體（SCF）是指在臨界溫度和臨界壓力以上的流體。

處于超臨界狀態(tài)時(shí)，氣液兩相性質(zhì)非常接近，以至于無(wú)法分辨，故稱之為SCF.超臨界流體萃取第17頁(yè)，共31頁(yè)，2023年，2月20日，星期六超臨界流體的特點(diǎn)擴(kuò)散系數(shù)大粘度小

改變T、P可改變?nèi)芙饽芰?/p>

超臨界流體萃取

（SupercriticalFluidExtraction，SFE）利用超臨界條件下的氣體作萃取劑，從固體中萃取出某些成分并進(jìn)行分離的技術(shù)。最常用：CO2臨界溫度：31oC，臨界壓力：7.4MPa苯、水、一氧化二氮超臨界流體萃取第18頁(yè)，共31頁(yè)，2023年，2月20日，星期六7、超臨界萃取超臨界流體萃取的基本原理選擇性萃取分離提純改變體系溫度或壓力，使被萃取的分析物析出，達(dá)到提取和分離的目的。改變T、P可改變?nèi)芙饽芰ΤR界流體隨著密閉體系壓力增加而極性增大，利用程序升壓可將不同極性的成分進(jìn)行分部提取。萃取擴(kuò)散系數(shù)大，粘度小通過(guò)擴(kuò)散、溶解、分配等作用萃取富集+基本原理超臨界流體萃取第19頁(yè)，共31頁(yè)，2023年，2月20日，星期六超臨界流體萃取的工藝流程超臨界流體萃取CO2泵萃取管收集裝置限流器凈化、脫水氣相色譜分析第20頁(yè)，共31頁(yè)，2023年，2月20日，星期六超臨界流體萃取影響因素溫度、壓力的影響不同萃取流體的影響萃取時(shí)間的影響樣品顆粒大小的影響二氧化碳是非極性化合物，在超臨界狀態(tài)對(duì)極性化合物萃取效果較差，可考慮改換其它超臨界流體如：水，提高萃取效果升高溫度，增大超臨界流體的密度，同時(shí)升高分析物的蒸氣壓，有利于提高萃取效率。壓力增加，也會(huì)提高超臨界流體的溶解能力萃取時(shí)間太短會(huì)導(dǎo)致目標(biāo)化合物的損失，過(guò)長(zhǎng)會(huì)增加勞動(dòng)強(qiáng)度和運(yùn)行成本。樣品越細(xì)小，與流體的接觸面積就越大，萃取效果越好。第21頁(yè)，共31頁(yè)，2023年，2月20日，星期六7、超臨界流體萃取技術(shù)的應(yīng)用在醫(yī)藥方面的應(yīng)用

⑴在中草藥有效成分提取分離中的應(yīng)用(2)在藥物分析中的應(yīng)用在食品工業(yè)中的應(yīng)用（大蒜、紅辣椒、番茄等）在香精、香料提取中的應(yīng)用在天然色素提取中的應(yīng)用在環(huán)境保護(hù)方面的應(yīng)用（殺蟲劑、多氯聯(lián)苯、多環(huán)芳烴等）超臨界流體萃取第22頁(yè)，共31頁(yè)，2023年，2月20日，星期六超臨界萃取技術(shù)特點(diǎn)可以在接近室溫(35-40℃)及CO2氣體籠罩下進(jìn)行提取，有效地防止了熱敏性物質(zhì)的氧化和逸散；不用有機(jī)溶劑,防止了提取過(guò)程對(duì)人體的毒害和對(duì)環(huán)境的污染,是100%的純天然；（環(huán)境友好）萃取和分離合二為一，壓力下降能使CO2與萃取物迅速成為兩相（氣液分離）而立即分開，不僅萃取效率高而且能耗較少，節(jié)約成本；超臨界流體萃取第23頁(yè)，共31頁(yè)，2023年，2月20日，星期六7、超臨界萃取CO2是一種不活潑的氣體，萃取過(guò)程不發(fā)生化學(xué)反應(yīng),安全性好，同時(shí)，CO2價(jià)格便宜，純度高，容易取得，所以成本較低壓力和溫度都可以成為調(diào)節(jié)萃取過(guò)程的參數(shù)。通過(guò)改變溫度或壓力達(dá)到萃取目的。因此工藝簡(jiǎn)單易掌握，而且萃取速度快。超臨界萃取技術(shù)特點(diǎn)超臨界流體提取裝置較復(fù)雜，不適合分析水樣，且在高壓下操作有一定的危險(xiǎn)性，而且成本較高，所以限制其廣泛應(yīng)用。超臨界流體萃取第24頁(yè)，共31頁(yè)，2023年，2月20日，星期六無(wú)溶劑或少溶劑的樣品前處理技術(shù)溶劑萃取氣相萃取固相萃取吹掃捕集固相萃取固相微萃取靜態(tài)頂空萃取超臨界流體萃取第25頁(yè)，共31頁(yè)，2023年，2月20日，星期六利用被測(cè)樣品（氣-液和氣-固）加熱平衡后，取其揮發(fā)氣體部分進(jìn)入氣相色譜儀分析?；驹硗ǔＪ亲鳛闅庀嗌V儀和氣相色譜與質(zhì)譜儀前置裝置，也即在GC和GC-MS等前增加一個(gè)頂空進(jìn)樣裝置，與后者聯(lián)機(jī)使用。所以頂空法的目的就是為GC檢測(cè)進(jìn)行前處理。靜態(tài)頂空萃取第26頁(yè)，共31頁(yè)，2023年，2月20日，星期六控制面板CombiPal

三合一裝置頂空加熱裝置裝置及操作過(guò)程靜態(tài)頂空萃取第27頁(yè)，共31頁(yè)，2023年，2月20日，星期六影響因素靜態(tài)頂空萃取樣品振動(dòng)時(shí)間樣品加熱溫度進(jìn)樣器加熱溫度溶劑的影響鹽效應(yīng)溫度增加，促進(jìn)待測(cè)物的揮發(fā)振動(dòng)能使樣品更加均勻，也能促進(jìn)待測(cè)物的揮發(fā)防止待測(cè)物冷凝加入適當(dāng)?shù)娜軇?，促進(jìn)待測(cè)物揮發(fā)向溶液中加入鹽，會(huì)減小物質(zhì)的溶解度，特別是減小極性物質(zhì)的溶解度。第28頁(yè)，共31頁(yè)，2023年，2月20日，星期六它專用于分析易揮發(fā)的微量成分，如對(duì)甲醇、乙醇、苯系物(BTEX)等許多易揮發(fā)和半揮發(fā)性的有機(jī)溶劑類；不同季節(jié)的花香氣、香水類；帶有易揮發(fā)成分的中草藥類，特殊氣味的蔬菜