粘度測定水溶性高聚物相對分子量

粘度測定水溶性高聚物相對分子量2023/4/23第1頁，共20頁，2023年，2月20日，星期六實(shí)驗(yàn)?zāi)康膶?shí)驗(yàn)原理藥品儀器實(shí)驗(yàn)步驟注意事項(xiàng)實(shí)驗(yàn)討論思考題數(shù)據(jù)處理實(shí)驗(yàn)十七粘度的測定和應(yīng)用2023/4/23第2頁，共20頁，2023年，2月20日，星期六3.1

實(shí)驗(yàn)?zāi)康?.掌握用烏氏(Ubbelohde)粘度計(jì)測定高聚物溶液粘度的原理與方法。1.了解粘度法測定高聚物分子量的基本原理和公式。3.測定右旋糖苷的摩爾質(zhì)量。2023/4/23第3頁，共20頁，2023年，2月20日，星期六3.2實(shí)驗(yàn)原理高聚物摩爾質(zhì)量不僅反映了高聚物分子的大小，而且直接關(guān)系到它的物理性能，是個(gè)重要的基本參數(shù)。與一般的無機(jī)物或低分子的有機(jī)物不同，高聚物多是摩爾質(zhì)量大小不同的大分子混合物，所以通常所測高聚物摩爾質(zhì)量是一個(gè)統(tǒng)計(jì)平均值。有幾種表示方式，本實(shí)驗(yàn)測定是什么摩爾質(zhì)量？2023/4/23第4頁，共20頁，2023年，2月20日，星期六3.2實(shí)驗(yàn)原理

實(shí)踐證明，在相同溫度下η

＞η

，為了比較這兩種粘度，引入增比粘度的概念，以ηsp表示：高聚物稀溶液的粘度是它在流動(dòng)時(shí)內(nèi)摩擦力大小的反映，這種流動(dòng)過程中的內(nèi)摩擦主要有：純?nèi)軇┓肿娱g的內(nèi)摩擦，記作η；高聚物分子與溶劑分子間的內(nèi)摩擦；以及高聚物分子間的內(nèi)摩擦。這三種內(nèi)摩擦的總和稱為高聚物溶液的粘度，記作η。ηsp

＝(η－η)/η＝η/

η－1＝ηr－1

2023/4/23第5頁，共20頁，2023年，2月20日，星期六3.2實(shí)驗(yàn)原理

高聚物溶液的ηsp往往隨質(zhì)量濃度C的增加而增加。為了便于比較，定義單位濃度的增比粘度ηsp/C為比濃粘度，定義lnηr/C為比濃對數(shù)粘度。當(dāng)溶液無限稀釋時(shí)，高聚物分子彼此相隔甚遠(yuǎn)，它們的相互作用可以忽略，此時(shí)比濃粘度趨近于一個(gè)極限值，即：2023/4/23第6頁，共20頁，2023年，2月20日，星期六3.2實(shí)驗(yàn)原理因?yàn)楦鶕?jù)實(shí)驗(yàn)，在足夠稀的高聚物溶液中有如下經(jīng)驗(yàn)公式：

2023/4/23第7頁，共20頁，2023年，2月20日，星期六3.2實(shí)驗(yàn)原理式中，κ和β分別稱為Huggins和Kramer常數(shù)，這是兩根直線方程，因此我們獲得[η]的方法如圖所示：一種方法是以ηSP/C對C作圖，外推到C→0的截距值；另一種是以lnηr/C對C作圖，也外推到C→0的截距值，兩根線應(yīng)會合于一點(diǎn)，這也可校核實(shí)驗(yàn)的可靠性。

如果沒有會合于一點(diǎn)，怎么解決？2023/4/23第8頁，共20頁，2023年，2月20日，星期六3.2實(shí)驗(yàn)原理本實(shí)驗(yàn)采用毛細(xì)管法測定粘度，通過測定一定體積的液體流經(jīng)一定長度和半徑的毛細(xì)管所需時(shí)間而獲得。當(dāng)液體在重力作用下流經(jīng)毛細(xì)管時(shí)，其遵守泊肅葉(Poiseuille)定律：η為液體的粘度ρ為液體的密度L為毛細(xì)管的長度r為毛細(xì)管的半徑t為V體積液體的流出時(shí)間h為流過毛細(xì)管液體的平均液柱高度V為流經(jīng)毛細(xì)管的液體體積m為毛細(xì)管末端校正的參數(shù)2023/4/23第9頁，共20頁，2023年，2月20日，星期六3.2實(shí)驗(yàn)原理

對于某一只指定的粘度計(jì)而言，上式中許多參數(shù)是一定的，因此可以改寫成：式中，B＜1，當(dāng)流出的時(shí)間t在2min左右(大于100s)，該項(xiàng)可以忽略即η＝Aρt2023/4/23第10頁，共20頁，2023年，2月20日，星期六3.2實(shí)驗(yàn)原理又因通常測定是在稀溶液中進(jìn)行(C＜1×10-2g·cm-3)，溶液的密度和溶劑的密度近似相等，因此可將ηr寫成

：所以通過測定溶劑和溶液在毛細(xì)管中的流出時(shí)間，從上式求得ηr，再由外推法求[η]t為測定溶液粘度時(shí)液面從a刻度流至b刻度的時(shí)間t0為純?nèi)軇┝鬟^的時(shí)間2023/4/23第11頁，共20頁，2023年，2月20日，星期六3.3儀器和試劑儀器：恒溫槽1套；烏氏粘度計(jì)1支；分析天平1臺；移液管(10mL)2支、(5mL)1支；停表1支；洗耳球1支；螺旋夾一支；橡皮管(約5cm長)2根；吊錘一支。試劑：聚乙烯醇(5g/L)。烏氏粘度計(jì)

2023/4/23第12頁，共20頁，2023年，2月20日，星期六3.4實(shí)驗(yàn)步驟1.粘度計(jì)的洗滌先用熱洗液(經(jīng)砂心漏斗過濾)將粘度計(jì)浸泡，再用丙酮、自來水、蒸餾水分別沖洗幾次，每次都要注意反復(fù)流洗毛細(xì)管部分，洗好后烘干備用(上一組的準(zhǔn)備)。2.調(diào)節(jié)恒溫槽溫度至(30.0±0.1)℃，在粘度計(jì)的B管和C管上都套上橡皮管，然后將其垂直放入恒溫槽，使水面完全浸沒G球，并用吊錘檢查是否垂直。2023/4/23第13頁，共20頁，2023年，2月20日，星期六3.4實(shí)驗(yàn)步驟

用移液管分別吸取已知濃度的聚乙烯醇溶液10mL和水5mL，由A管注入粘度計(jì)中，在C管處用洗耳球打氣，使溶液混合均勻，濃度記為C1，恒溫15min，進(jìn)行測定。3.溶液流出時(shí)間的測定2023/4/23第14頁，共20頁，2023年，2月20日，星期六實(shí)驗(yàn)步驟3.溶液流出時(shí)間的測定測定方法如下：將C管用夾子夾緊使之不通氣，在B管處用洗耳球?qū)⑷芤簭腇球經(jīng)D球、毛細(xì)管、E球抽至G球2/3處，解去C管夾子，讓C管通大氣，此時(shí)D球內(nèi)的溶液即回入F球，使毛細(xì)管以上的液體懸空。毛細(xì)管以上的液體下落，當(dāng)液面流經(jīng)a刻度時(shí)，立即按停表開始記時(shí)間，當(dāng)液面降至b刻度時(shí)，再按停表，測得刻度a、b之間的液體流經(jīng)毛細(xì)管所需時(shí)間。2023/4/23第15頁，共20頁，2023年，2月20日，星期六實(shí)驗(yàn)步驟3.溶液流出時(shí)間的測定重復(fù)以上操作至少三次，它們間相差不大于0.3s，取三次的平均值為t1。

然后依次由A管用移液管加入5mL、5mL、10mL、15mL水，將溶液稀釋，使溶液濃度分別為C2、C3、C4、C5，用同法測定每份溶液流經(jīng)毛細(xì)管的時(shí)間t2、t3、t4、t5。應(yīng)注意每次加入NaNO3溶液后，要充分混合均勻，并抽洗粘度計(jì)的E球和G球，使粘度計(jì)內(nèi)溶液各處的濃度相等。2023/4/23第16頁，共20頁，2023年，2月20日，星期六實(shí)驗(yàn)步驟4.溶劑流出時(shí)間的測定用蒸餾水洗凈粘度計(jì)，尤其要反復(fù)流洗粘度計(jì)的毛細(xì)管部分。用水洗1～2次，然后由A管加入約15mL水溶液。用同法測定溶劑流出的時(shí)間t為什么是“大約”？這個(gè)值需要精確嗎？2023/4/23第17頁，共20頁，2023年，2月20日，星期六3.5數(shù)據(jù)處理1.將所測的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)及計(jì)算結(jié)果填入下表中：

原始溶液濃度C0

(g·

cm-3)；恒溫溫度

℃C/g·L-1t平均/sηrηSPηSP/Clnηr/C2.作ηSP/C-C及l(fā)nηr/C-C圖，并外推到C→0求得截距，以截距除以起始濃度即得[η]，由截距求出[η]。2023/4/23第18頁，共20頁，2023年，2月20日，星期六3.6實(shí)驗(yàn)注意事項(xiàng)1、高聚物在溶劑中溶解緩慢，配制溶液時(shí)必須保證其完全溶解，否則回影響溶液起始濃度，而導(dǎo)致結(jié)果偏低。2、粘度計(jì)必須潔凈，高聚物溶液中若有絮狀物不能將它移入粘度計(jì)中。3、本實(shí)驗(yàn)溶液的稀釋是直接在粘度計(jì)中進(jìn)行的，因此每加入一次溶劑進(jìn)行稀釋時(shí)必須混合均勻，并抽洗E球和G球。4、實(shí)驗(yàn)過程中恒溫槽的溫度要恒定，溶液每次稀釋恒溫后才能測量。5、粘度計(jì)要垂直放置，實(shí)驗(yàn)過程中不要振動(dòng)粘度計(jì)，否則影響結(jié)果的準(zhǔn)確性。2023/4/23第19頁，共20頁，2023年，2月20日，星期六3.7思考題與奧氏粘度計(jì)相比，烏氏粘度計(jì)有何優(yōu)點(diǎn)？本實(shí)驗(yàn)?zāi)芊?/p>