第7章醇、酚、醚4學時

本章學習要求掌握醇、酚、醚的命名;了解醇、酚、醚的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)特點;熟練掌握醇、酚、醚的主要化學性質(zhì)?，F(xiàn)在是1頁\一共有59頁\編輯于星期一第一節(jié)醇一、醇的分類1、按羥基所連烴基不同可分為：脂肪醇、脂環(huán)醇、芳香醇2、按羥基所連的碳原子種類不同可分為：伯醇、仲醇、叔醇注意：芳香醇指芳環(huán)側(cè)鏈有羥基的化合物，羥基直接連在芳環(huán)上的不是醇而是酚??！現(xiàn)在是2頁\一共有59頁\編輯于星期一二、醇的命名普通命名：正丁醇仲丁醇叔丁醇新戊醇3、按醇分子中所含羥基數(shù)目的不同可分為：一元醇、二元醇、多元醇現(xiàn)在是3頁\一共有59頁\編輯于星期一系統(tǒng)命名：與相應烴類似，選擇含羥基/重鍵的最長鏈為主鏈編號以羥基的位次最小為原則。2-甲基-3-戊醇E-2-乙基-2-丁烯-1-醇2-苯基乙醇4-甲基-3-環(huán)己烯-1-醇1,3-丙二醇E-2-丁基-3-戊烯-1-醇現(xiàn)在是4頁\一共有59頁\編輯于星期一三、醇的物理性質(zhì)（1）沸點（BoilingPoint）MW.7274b.p.36℃118℃分子間氫鍵氫鍵：21-29KJ/mol現(xiàn)在是5頁\一共有59頁\編輯于星期一（2）水溶性（Solubility）醇與水形成氫鍵（-OH為親水基）低級醇在水中溶解度較大，分子中羥基數(shù)目多增大其水溶性具有保濕作用現(xiàn)在是6頁\一共有59頁\編輯于星期一親水基：-OH,-NH2,-COOH,-SO3H,-C=O疏水基：-R,-Ar,-X疏水基增大，水溶性減小疏水基不變，親水基增多，溶解度增大微溶于水溶于水現(xiàn)在是7頁\一共有59頁\編輯于星期一醇的分子結(jié)構(gòu)1.O-H、O-C都為強極性鍵;2.醇是Lewis堿。sp3現(xiàn)在是8頁\一共有59頁\編輯于星期一四、醇的化學性質(zhì)1.酸堿性不如水劇烈酸性：CH3OH>C2H5OH>(CH3)2CHOH>(CH3)3COH(1)弱酸性現(xiàn)在是9頁\一共有59頁\編輯于星期一(2)堿性與強酸作用生成質(zhì)子化醇（鹽）n-C4H9OH+H2SO4n-C4H9OH2SO4H+_用途：①鑒別不溶于水的醇與烷烴、鹵代烴;②除去烷烴、鹵代烷中少量不溶于水的醇。溶于強酸現(xiàn)在是10頁\一共有59頁\編輯于星期一2.酯化反應(1)與有機酸反應生成酯(2)與無機酸反應生成酯現(xiàn)在是11頁\一共有59頁\編輯于星期一3.羥基被鹵素取代的反應(1)與氫鹵酸反應反應活性:

烯丙型醇、芐基型醇>叔醇>仲醇>伯醇HI>HBr>HCl>>HF現(xiàn)在是12頁\一共有59頁\編輯于星期一立即渾濁5分鐘渾濁但加熱變渾濁

氯化氫與醇的反應較困難，一般用無水氯化鋅作為催化劑實現(xiàn)，無水氯化鋅的濃鹽酸溶液——Lucas試劑?？捎糜?C以下的伯、仲、叔醇的鑒別現(xiàn)在是13頁\一共有59頁\編輯于星期一現(xiàn)在是14頁\一共有59頁\編輯于星期一(2)與PCl3、PBr3、PI3、SOCl2反應反應無重排現(xiàn)在是15頁\一共有59頁\編輯于星期一4.威廉姆遜反應（Williamsonreaction）合成混合醚(醚鍵兩端所連烴基不對稱)的有效方法現(xiàn)在是16頁\一共有59頁\編輯于星期一5.脫水反應(1)分子內(nèi)脫水——生成烯烴現(xiàn)在是17頁\一共有59頁\編輯于星期一分子內(nèi)脫水反應仍然遵守扎依采夫規(guī)則,但優(yōu)先生成共軛體系主要產(chǎn)物次要產(chǎn)物現(xiàn)在是18頁\一共有59頁\編輯于星期一醇分子內(nèi)脫水歷程:-消除由于生成的C+穩(wěn)定性次序為：R3C+﹥R2CH+﹥RCH2+脫水反應速度：叔醇﹥仲醇﹥伯醇現(xiàn)在是19頁\一共有59頁\編輯于星期一某些醇脫水時能發(fā)生分子重排作用下式反應生成以重排產(chǎn)物為主現(xiàn)在是20頁\一共有59頁\編輯于星期一現(xiàn)在是21頁\一共有59頁\編輯于星期一(2)分子間脫水（主要指伯醇）制備對稱醚一般，反應溫度較低，分子間脫水，生成醚；反應溫度較高，分子內(nèi)脫水，生成烯烴.現(xiàn)在是22頁\一共有59頁\編輯于星期一異分子間脫水現(xiàn)在是23頁\一共有59頁\編輯于星期一

如何合成CH3OCH2CH3？(1)CH3CH2OH+HBrCH3CH2Br(2)CH3OH+NaCH3ONa(3)CH3CH2Br+NaOCH3CH3CH2OCH3+NaBr現(xiàn)在是24頁\一共有59頁\編輯于星期一(1)伯醇的氧化R-CH2OHRCHOPDC試劑PDC:CrO3/吡啶R’CH=CHCH2CH2OHR’CH=CHCH2CHOPDC試劑RCH2OH[O]RCOOH[O]:KMnO4/H+

K2Cr2O7/H+6.氧化反應現(xiàn)在是25頁\一共有59頁\編輯于星期一(2)仲醇氧化生成酮(3)叔醇的α-C原子沒有氫,不易發(fā)生氧化反應鑒別伯醇與叔醇，仲醇與叔醇氧化劑現(xiàn)象

KMnO4/H+

褪色

K2Cr2O7/H+橙色→深綠色現(xiàn)在是26頁\一共有59頁\編輯于星期一1957年1月23，世界上第一臺醉酒呼吸分析儀首次在瑞典投入使用現(xiàn)在是27頁\一共有59頁\編輯于星期一(4)鄰二醇的HIO4氧化應用：鄰二醇的結(jié)構(gòu)鑒定（碘量法）反應在室溫或低溫下進行，定量轉(zhuǎn)化為羰基化合物。AgNO3現(xiàn)在是28頁\一共有59頁\編輯于星期一四、醇的代表化合物甲醇

甲醇是生成甲醛的重要原料。甲醇在貴金屬催化劑存在下與一氧化碳反應得到醋酸，在酸性催化劑存在下與異丁烯生成甲基叔丁基醚，可以用來提高汽油的辛烷值。此外，甲醇還可以代替汽油用作燃料。2.乙醇

人類利用的最早有機物之一，在工業(yè)上由糖類發(fā)酵或乙烯加水制備?，F(xiàn)在是29頁\一共有59頁\編輯于星期一第二節(jié)酚一、酚的分類與命名1.分類

一元酚二元酚三元酚注意：羥基連在芳環(huán)側(cè)鏈的是芳香醇，直接連在芳環(huán)上的才是酚！?。楷F(xiàn)在是30頁\一共有59頁\編輯于星期一2.命名間甲基苯酚2,4,6-三硝基苯酚3-甲基-4-叔丁基苯酚4-硝基-1,3苯二酚or4-硝基間苯二酚5-氯-2-萘酚鄰羥基苯甲酸間羥基苯磺酸現(xiàn)在是31頁\一共有59頁\編輯于星期一二、酚的分子結(jié)構(gòu)氧原子：sp2雜化，未雜化p軌道與苯環(huán)形成p-π共軛體系?，F(xiàn)在是32頁\一共有59頁\編輯于星期一（1）沸點81℃181℃分子間氫鍵三、酚的性質(zhì)（一）酚的物理性質(zhì)熔點和沸點比分子量相近的芳烴或芳基鹵代物高現(xiàn)在是33頁\一共有59頁\編輯于星期一（2）溶解度苯酚（9g/100g水）溶于苯、乙醚、乙醇等。b.p216℃>279℃水中溶解度0.2/100g1.3/100g現(xiàn)在是34頁\一共有59頁\編輯于星期一分子內(nèi)氫鍵對硝基苯酚與水形成氫鍵分子間氫鍵現(xiàn)在是35頁\一共有59頁\編輯于星期一O-H鍵極性增強，易斷裂，離解出質(zhì)子而呈酸性

苯環(huán)的親電取代反應（鄰、對位）活性增加

p-π共軛，C-O鍵極性減弱，較難斷裂現(xiàn)在是36頁\一共有59頁\編輯于星期一1.弱酸性酚的分離提純（二）酚的化學性質(zhì)不反應現(xiàn)在是37頁\一共有59頁\編輯于星期一（有機層）（水層）思考：如何分離苯酚和氯苯？現(xiàn)在是38頁\一共有59頁\編輯于星期一注：當苯環(huán)上連有吸電子基團時，酚的酸性增強；連有給電子基團時，酚的酸性減弱?？辔端酑H3OHOHOHNO2NO2O2NpKa10.179.96NO2OH8.152.30.78現(xiàn)在是39頁\一共有59頁\編輯于星期一2.與FeCl3的顯色反應產(chǎn)生有色物質(zhì)（酚鐵絡(luò)離子）具有烯醇式結(jié)構(gòu)的化合物與FeCl3也顯色，可用于酚類及烯醇式化合物的鑒別產(chǎn)生有色物質(zhì)（酚鐵絡(luò)離子）現(xiàn)在是40頁\一共有59頁\編輯于星期一3.成醚反應（Williamsonreaction）現(xiàn)在是41頁\一共有59頁\編輯于星期一4.酯化反應反應困難現(xiàn)在是42頁\一共有59頁\編輯于星期一5.苯環(huán)上的親電取代反應(1)鹵代反應

苯酚與溴水常溫下立即反應生成白色沉淀反應靈敏，很稀的苯酚溶液(10ppm)就能與溴水生成沉淀，可用作苯酚的鑒別和定量測定?，F(xiàn)在是43頁\一共有59頁\編輯于星期一(2)硝化反應苯酚比苯易硝化，在室溫下即可與稀硝酸反應鄰硝基苯酚易形成分子內(nèi)氫鍵,對硝基苯酚不能形成分子內(nèi)氫鍵，但能形成分子間氫鍵而締合，因此鄰硝基苯酚的沸點和在水中的溶解度比其異構(gòu)體低得多，故可隨水蒸氣蒸餾出來。現(xiàn)在是44頁\一共有59頁\編輯于星期一(3)磺化反應現(xiàn)在是45頁\一共有59頁\編輯于星期一(4)付-克（Friedel-Crafts）反應現(xiàn)在是46頁\一共有59頁\編輯于星期一6.氧化反應黃色紅色酚易被氧化，將苯酚長期貯存，因與空氣接觸而氧化現(xiàn)在是47頁\一共有59頁\編輯于星期一四、酚的代表化合物苯酚

俗稱石炭酸，無色晶體，熔點43℃，沸點181℃，室溫下微溶于水（在60℃以上可與水混溶），易溶于乙醇、乙醚。苯酚易被氧化。能使蛋白質(zhì)變性，故有殺菌消毒作用。苯酚是合成塑料、燃料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、炸藥和粘合劑等的重要化工原料。2.維生素E現(xiàn)在是48頁\一共有59頁\編輯于星期一第三節(jié)醚一、醚的分類與命名1.分類

現(xiàn)在是49頁\一共有59頁\編輯于星期一2.命名脂肪族單醚：在醚前面加上烴基的名稱，省略“二”字。芳香族單醚：

在醚前面加上芳基的名稱，“二”字不能省略。甲醚乙醚二苯醚現(xiàn)在是50頁\一共有59頁\編輯于星期一混醚：小基團在前，大基團在后，如含芳基則芳基在前。結(jié)構(gòu)復雜的醚：把RO-（或ArO-）當作取代基。甲基叔丁基醚苯甲醚4-甲氧基-2-己烯2-乙氧基-3-戊醇現(xiàn)在是51頁\一共有59頁\編輯于星期一環(huán)醚：多元醚：環(huán)氧乙烷2,3-環(huán)氧丁烷3-氯-1,2-環(huán)氧丙烷1,4-環(huán)氧丁烷乙二醇二乙醚1,4-二氧六環(huán)現(xiàn)在是52頁\一共有59頁\編輯于星期一二、醚的結(jié)構(gòu)sp3sp2現(xiàn)在是53頁\一共有59頁\編輯于星期一三、醚的性質(zhì)1.弱極性，小分子的醚可以與水或醇形成氫鍵，在水中的溶解度比烷烴大，并能溶于許多極性溶劑中。2.無分子間氫鍵，沸點與烴相近，液態(tài)醚有揮發(fā)性，易燃易爆。CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2OCH2CH3CH3(CH2)3CH3b.p.117.8℃