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精品word文檔值得下載值得擁有2008年高中化學(xué)競賽初賽模擬試卷(1)第一題(4分)元素X的單質(zhì)及X與Y形成的化合物能按如右”置換?5,化含A圖所示的關(guān)系發(fā)生轉(zhuǎn)化: mA化合yn.若X為金屬,則X為;n=。.若X為非金屬,則X為;置換反應(yīng)方程式為 。二題(8分).將尿素與鈉分散液在60?110℃發(fā)生反應(yīng),然后加熱(140?200℃)可制備NaCNOo該方法同氧化法相比,能夠制備較純凈的氰酸鹽。寫出反應(yīng)方程式。.含某化合物的較濃的溶液中加入少量的AgNO3溶液出現(xiàn)白色沉淀,然后滴加幾滴濃NaOH溶液,振蕩后沉淀立即溶解。寫出反應(yīng)方程式。.用Mn2037H2sO4直接氧化法將對澳甲苯氧化對澳苯甲醛是一條綠色工藝流程,寫出反應(yīng)方程式。第三題(7分)有人建議根據(jù)“最高價陽離子”電子排布的相似性和差異性來分主副族。例如:S、Cr規(guī)定為WA族;Se規(guī)定為WB族。.寫出S、Cr、Se最高價陽離子的電子構(gòu)型;.周期數(shù)和每周期元素個數(shù)是否發(fā)生變化;.新舊周期表中哪些族的元素是統(tǒng)一的(即完全相同).不同的新的主、副族元素在原周期表的基礎(chǔ)上做怎樣的變動?四題(7分)乙烯的制備可以用鹵代烷脫鹵化氫和乙醇脫水的方法制取。實驗室制取乙烯通常采用95%的乙醇和濃硫酸(體積比為1:3),混合后在碎瓷片的存在下迅速加熱到160?180c制得。.實驗室為什么不采用氯乙烷脫氯化氫進(jìn)行制備;.實驗室用乙醇濃硫酸法制取乙烯中濃硫酸的作用是什么?.列舉實驗室用乙醇濃硫酸法制取乙烯的不足之處;.有人建議用濃磷酸代替濃硫酸與乙醇反應(yīng),結(jié)果發(fā)現(xiàn)按醇酸體積比為(1:3)進(jìn)行反應(yīng)時,反應(yīng)混合物在110℃已經(jīng)沸騰,溫度升到250℃以上仍沒有乙烯產(chǎn)生。(1)解釋實驗現(xiàn)象;(2)請?zhí)岢鲞M(jìn)一步改進(jìn)實驗的方案。 精品word文檔值得下載值得擁有
精品word文檔值得下載值得擁有第五題(6分)吡啶一2一甲酸,是重要的有機(jī)合成中間體。電化學(xué)直接氧化2—甲基吡啶法是一條對環(huán)境友好的綠色合成路線。下表是某研究者通過實驗獲得的最佳合成條件。2一甲基吡啶H2SO4陽極電位反應(yīng)溫度選擇性電流效率 -0.5mol/L2 41.5mol/L1.95V40℃95.3%45.3%二0.6mol/L1.5mol/L1.85V30℃84.1%52.5%1.寫出制備吡啶一2一甲酸的電極反應(yīng)方程式;2.比較途徑一、二,引起選擇性、電流效率不同的原因是什么?請用電極反應(yīng)表示。第六題(11分)以Ba(OH)2?8H2O和無水TiO2粉體為反應(yīng)物,在300℃時連續(xù)反應(yīng)8h得至1」BaTiO3晶體。該晶體具有顯著的壓電性能,用于超聲波發(fā)生裝置中。該晶體中每個Ba2+離子被12個O2-離子包圍形成立方八面體;BaO十二面體在晶體中的趨向相同,根據(jù)配位多面體生長習(xí)性法則的特例,晶體的理論習(xí)性與BaO12多面體的形狀相同。由于BaO多面體的形狀為立方八面體,因此該晶體的生長習(xí)性為立方八面體。.BaTiO3晶體的晶胞如右圖所示。該晶體中Ba、O聯(lián)合組成哪種類型的堆積形式;Ti的O配位數(shù)和O的Ba配位數(shù)分別是多少?.我們在研究該晶體時,溶液中存在的生長基元為2種陰離子,其O配位數(shù)與晶體中相同。請寫出這2種生長基元和形成生長基元的反應(yīng)方程式。.右圖所示CeO2結(jié)構(gòu),O2-離子位于各小立方體的角頂,而Ce4+離子位于小立方體的中心。判斷CeO2晶體的生長習(xí)性為什么,說明判斷理由。.判斷NaCl晶體的生長習(xí)性,畫出NaCl晶胞中體現(xiàn)其生長習(xí)性的單元。第七題(4分) 精品word文檔值得下載值得擁有
精品word文檔值得下載值得擁有 如圖所示,甲、乙之間的隔板K可以左右移動,甲中充入2molA和1molB,乙中充入2molC和1molHe,此時K停在0處。在一定條件下發(fā)生可逆反應(yīng):2A(g)+B(g)三2C(g),反應(yīng)達(dá)到平衡后,恢復(fù)到反應(yīng)發(fā)生前時的溫度。是否可以根據(jù)活塞滑動與否可判斷左右兩邊的反應(yīng)是否達(dá)到平衡?如果能,說明理由;如果不能,計算活塞還在6處時隔板K最終停留在何處(不能解出答案,列方程也可)?第八題(8分)有機(jī)物X屬于芳香族混合物,化學(xué)式為C10H302;是目前樹脂生產(chǎn)中常用的一種耐熱改性劑。已知X是平面型分子,且呈現(xiàn)鏡面對稱。.寫出X的結(jié)構(gòu)簡式;.系統(tǒng)命名法命名X;.選用2種常見的有機(jī)物,分2步合成乂。已知反應(yīng)過程中僅生成水分子。(1)寫出反應(yīng)物及中間產(chǎn)物(2)上述合成中需用乙酸乙酯、醋酸酎和無水醋酸鈉。其中無水醋酸鈉作催化劑,那么乙酸乙酯、醋酸酎的作用分別是什么?第九題(8分)研究發(fā)現(xiàn),氯化鉆與6—甲基吡啶一2一甲醇反應(yīng)形成電中性分子的單核配合物分子,實驗測得其鉆的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為17.4%。.確定該配合物的化學(xué)式;.畫出它的立體結(jié)構(gòu),指出構(gòu)型。.實際測得該配合物分子以二聚體形式存在,且呈現(xiàn)雙螺旋結(jié)構(gòu)。(1)二聚體分子間的作用力是什么?(2)畫出該配合物的雙螺旋結(jié)構(gòu)。第十題(11分)寫出下面有機(jī)反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式:1.CH3CHO+HCHO(足量)cmoh)2/%o>精品word文檔值得下載值得擁有精品word文檔值得下載值得擁有 第十一題(10分)將由短周期4種元素(不含氫)組成的物質(zhì)X4.83g溶解于1L水中。用堿滴定所得溶液的等分試樣(V=10.0mL),消耗0.028mol/LNaOH溶液23.8mL。經(jīng)過一段時間,重新從溶液中取等分試樣(V=10.0mL),滴定消耗0.028mol/LNaOH溶液47.5mL。將第二次滴定之后所得的溶液分為二等份,向一份溶液中加入乂85。4溶液,生成沉淀5.2mg;向第二份溶液中加入BaCl2溶液,生沉淀的質(zhì)量為53.5mg。.確定X的化學(xué)式;.試寫X與水反應(yīng)的化學(xué)方程式。.以pH—V(X):V(NaOH)為坐標(biāo)畫出第二個等分試樣的pH滴定簡圖。十二題(16分)某離子化合物X由一種有機(jī)陽離子和一種無機(jī)陰離子組成;元素分析得到H:5.33%、C:21.17%、N:6.17%、S:35.33%、Ge:32.00%;該陽離子和陰離子都具有正四面體型的空間對稱性。.確定X的組成式(陰陽離子分開寫);.畫出陰離子的空間構(gòu)型;一定條件下X能與HgI2反應(yīng),通過自組裝合成了微孔硫化物Y;Y的陰離子是通過X的陰離子和HgS4變形四面體共用S形成的無限網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。.寫出合成Y的反應(yīng)方程式;.2,3—二巰基丙醇在合成Y中是不可缺少的,其可能作用是什么?.Y的陰離子是通過1個X中的陰離子和幾個(2、3、4)Hg相連的,說明理由;衍射法測得該晶體Y屬于四方晶系,晶胞參數(shù)a=0.9269nm,c=1.4374nm,Z=2。.計算晶體Y的密度。 精品word文檔值得下載值得擁有 精品word文檔值得下載值得擁有 精品word文檔值得下載值得擁有 參考答案第一題(4分)Fe3CC+H2O-CO+H2t(#1分)第二題(8分) 2用1?11nV12Na+2NHCONH 2NaNHCONH+Ht2 2 2 2NaNHCONH2 NaCNO+NH3t(#1.5分)NH4Cl+AgNO3=AgCl;+NH4NO3AgCl+2NH4++2OH-=[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O(各1.5分)Br—CZ^—CH3+2Mn2O3+4H2so4=Br—CZ^—CHO+4MnSO4+5H2O(2分)第三題(7分)3 23 24 4 2.S6+:1s22s22P6;Cr6+:[Ne]3s23P6;Se6+:[Ne]3s23P63d10。(0.5分).不變(1分)3.lA,nA,lB,HB族是統(tǒng)一的,即IIIA?皿A族為不完全相同的族,111B?VIIIB族為完全不同的族。(2分)4.其變化情況如下:原周期表中第四、五、六周期的IA?VIIIA族元素,依次為新周期表中IB?皿B族元素,原周期表中第一、二、三周期的IA?皿A族元素,依次和IB?皿B族元素合并成為新周期表中的IA?皿A族元素。(2.5分)第四題(7分).氯乙烷沸點低,蒸氣有毒,應(yīng)盡量防止吸入(1分).催化劑、干燥劑(各0.5分).產(chǎn)生乙烯的溫度難控制;副反應(yīng)多,產(chǎn)生的乙烯純度低,產(chǎn)率低;驗耗時長,且實驗效果不夠理想。(2分).(1)磷酸中含水較多,乙醇沸點較低,整個反應(yīng)混合物揮發(fā)性較強(qiáng)有關(guān)。(1.5分)(2)加入適量P2O5固體(1.5分)第五題(6分).陽極:C5H4N—CH3+2H2O-C5H4N—COOH+6H++6e-(2分)陰極:2H++2e-=H2(1分).選擇性低由于發(fā)生副反應(yīng):C5H4N—CH3+H2O-C5H4N—CHO+4H++4e-(1.5分)電流效率低由于發(fā)生副反應(yīng):2H2O=O2t+4H++4e-(1.5分)第六題(11分).立方密堆積64(各1分).Ba(OH)1210—Ti(OH)62—(各1分)Ba2++2OH-+10H2O=Ba(OH)1210-+10H+Ti4++4OH-+4H2O=Ti(OH)62—+4H+(或TiO32—+3H2O-Ti(OH)62—)(各0.5分) 精品word文檔值得下載值得擁有 精品word文檔值得下載值得擁有3.立方體(1.5分)3.立方體(1.5分)4.八面體(1.5分)第七題(4分)Ce4+離子的配位數(shù)為8(1分)(1分)不能判斷(1分)K所在位置的數(shù)值x滿足:[x/(2—x)]5=(3+0.5x)/(3—0.5x)(3分)第八題(8分)1.(3第八題(8分)1.(3分)2.N一苯基丁烯二酰亞胺(N一苯基馬來酰亞胺)(1分)(3分)3.(1)+(2)乙酸乙酯作溶劑、醋酸酐作脫水劑(各0.5分)(2分)(2分)四方錐(1分)第十題(11分)CH;OHh(jch+SH(2.5分)CH;OH精品word文檔值得下載值得擁有精品word文檔值得下載值得擁有第十一題(10分)LNO2sO3F(5分)NaOH+HNO3^NaNO3+H2ONaOH+H^F=*,+";NaOH+HF=NaF+H2。2NaOH+H2SO4^Na2SO4+2H2O;Mg2++2F-=MgF2ISO42-+Ba2+=BaSO4IBa2++2F-=BaF2INO2sO3F+H2O=HNO3+HSO3FHSO3F+H2O-H2SO4+HF(緩慢進(jìn)行)(各1.5分)pH1-/2.5- ( (2分)0.9 1:3 1:4r(NO2SO3F):V(NaOH)第十二題(16分)[(CH3)4N]4Ge4sl0(3分,最簡式給1分)rTL(2分)[(CH3)4N]4Ge4s10+Hgl2=[(CH3)4N]2HgGe4s10+2(CH3)4NI(1分)與Hg2+形成穩(wěn)定的可溶性螯
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