(15)-9.5甾體皂苷的結(jié)構(gòu)和理化性質(zhì)

第九章甾體及其苷類第三節(jié)甾體皂苷一、概述定義是一類由螺甾烷（Spi-rostanes）類化合物與糖結(jié)合的苷。分布主要分布在單子葉植物，常用的含有甾體皂苷的中藥有知母、麥冬、百合、薤白等。生物活性六七十年代——抗生育：殺滅精子、抗早孕，主要用作合成甾體避孕藥和激素類藥物的原料。九十年代發(fā)現(xiàn)了新的生物活性，特別是防治心腦血管疾病、抗腫瘤、降血糖和免疫調(diào)節(jié)等作用。防治心腦血管疾?。旱貖W心血康膠囊——含8種由黃山藥中提取的甾體皂苷，治療冠心病、心絞痛。心腦舒通——蒺藜中提取的總甾體皂苷，具有擴(kuò)張冠狀動(dòng)脈、改善冠狀動(dòng)脈循環(huán)的作用。盾葉冠心寧——從盾葉薯蕷中提取的水溶性皂苷。降血糖偽原知母皂苷AⅢ和原知母皂苷AⅢABCDEF二、化學(xué)結(jié)構(gòu)（一）結(jié)構(gòu)特點(diǎn)甾體皂苷元共有27個(gè)碳原子組成:（1）分子中含有A,B,C,D,E,F六個(gè)環(huán)（2）A,B,C,D為甾體母核---環(huán)戊烷多氫菲，E環(huán)和F環(huán)以螺縮酮的形式相聯(lián)，構(gòu)成了螺旋甾烷的基本骨架。

（3）一般B/C和C/D環(huán)稠合為反式（8β,9α,13β,14α)，

而A/B環(huán)有順式或反式（5β或5α）。（4）在E,F環(huán)中有3個(gè)手性碳原子：C20,C22,C25。C25甲基有兩種構(gòu)型：當(dāng)C25甲基為β型，其絕對(duì)構(gòu)型為S型（25S），即為螺甾烷，由其衍生的皂苷為螺甾烷醇皂苷類（spirostanolsaponins）。當(dāng)C25甲基為α型，其絕對(duì)構(gòu)型為R型（25R）即為異螺甾烷。由其衍生的皂苷為異螺甾烷醇皂苷類(isospirotanolsaponins)。兩者互為異構(gòu)體，常共存，25R型較穩(wěn)定。（5）甾體皂苷分子中不含羧基，呈中性，故又稱中性皂苷。（二）結(jié)構(gòu)分類依照C25的構(gòu)型和F環(huán)的環(huán)合狀態(tài)，可將其分為四種類型。ABCDEF1．螺甾烷醇類（spirostanols）C25為S構(gòu)型甲基β型，F(xiàn)環(huán)平面上2．異螺甾烷醇類（isospirostanols)C25為R構(gòu)型甲基α型F環(huán)平面下3．變形螺甾烷醇類（pseudo-pirostanols）

F環(huán)為五元四氫呋喃環(huán)4．呋甾烷醇類（furostanols）F環(huán)為開鏈衍生物（三）結(jié)構(gòu)舉例異螺甾烷醇型螺甾烷醇型呋甾烷醇型變形螺甾烷醇型三、甾體皂苷的理化性質(zhì)性狀甾體皂苷元有較好晶形。皂苷多為無色或白色無定形粉末，味苦而辛辣；皂苷多具旋光性，且多為左旋。溶解性甾體皂苷元能溶于石油醚、氯仿等親脂性溶劑；不溶于水。皂苷一般可溶于水，易溶于熱水、稀醇。發(fā)泡性及溶血性甾體皂苷多具有發(fā)泡性；具有溶血作用（可與膽甾醇形成復(fù)合物），但F環(huán)開裂的皂苷不具有溶血作用。能與堿式鉛鹽、鋇鹽形成沉淀甾體皂苷無羧基，只能與堿式鉛鹽、鋇鹽反應(yīng)。顏色反應(yīng)甾體皂苷在無水條件下，遇某些酸類可產(chǎn)生與三萜皂苷相類似的顏色反應(yīng)。區(qū)別如下：乙酸酐－濃硫酸反應(yīng)：甾體皂苷最后出現(xiàn)綠色，且變色較快；三萜皂苷不出現(xiàn)綠色，最后出現(xiàn)紅色。三氯乙酸反應(yīng)：三萜皂苷加熱到100℃顯色，而甾體皂苷加熱到60℃就顯色。1.分離含羧基的三萜皂苷和甾