廢水中的測定

廢水中的測定第1頁，共19頁，2023年，2月20日，星期一實驗方法原理COD：水樣的化學(xué)需氧量可由于加入氧化劑的種類和濃度，反應(yīng)溶液的酸度、溫度和時間以及催化劑的有無而獲得不同的結(jié)果。對于污水，我國規(guī)定用重鉻酸鉀法，其測得的值稱為化學(xué)需氧量。第2頁，共19頁，2023年，2月20日，星期一在強酸性溶液中，用一定量的重鉻酸鉀氧化水樣中還原性物質(zhì)，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵銨回滴。根據(jù)硫酸亞鐵銨的用量算出水樣中還原性物質(zhì)消耗氧的量。第3頁，共19頁，2023年，2月20日，星期一適用范圍用0.25mol/L濃度的重鉻酸鉀，可測定大于50mg/L的COD值，未經(jīng)稀釋水樣的測定上限是700mg/L，用0.025mol/L濃度的重鉻酸鉀溶液可測定5~50mg/L的COD值，但低于10mg/L時測量準確度較差。第4頁，共19頁，2023年，2月20日，星期一干擾及消除重鉻酸鉀氧化性很強，可氧化大部分有機物，加入硫酸銀作催化劑，直鏈脂肪族化合物可完全被氧化。而芳香族有機物卻不易被氧化，吡啶不被氧化，揮發(fā)性直鏈脂肪族化合物、苯等有機物存在于蒸汽相，不能與氧化劑液體接觸，氧化不明顯。Cl-能被Cr2O72-，并且能與Ag2SO4作用產(chǎn)生沉淀，影響測定結(jié)果，放在回流前向水樣中加入Ag2SO4，使成為絡(luò)合物以消除干擾，Cl-

含量高于1000mg/L的樣品應(yīng)先做定量稀釋，使含量降低至1000mg/L以下，再行測定。第5頁，共19頁，2023年，2月20日，星期一儀器：回流裝置：全玻璃磨口回流裝置加熱裝置：COD消解器

25ml酸式滴定管

250ml容量瓶第6頁，共19頁，2023年，2月20日，星期一實驗試劑重鉻酸鉀標準溶液（1/6＝0.2500mol／L：）稱取預(yù)先在120℃烘干2h的基準或優(yōu)級純重鉻酸鉀12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀釋至標線，搖勻。第7頁，共19頁，2023年，2月20日，星期一硫酸－硫酸銀溶液：與2500ml濃硫酸中加入25g硫酸銀。放置1-2d，不時搖動使其溶解?？己藰悠返呐渲疲喝“财?0.00ml考樣定容至250ml。第8頁，共19頁，2023年，2月20日，星期一試亞鐵靈指示液：稱取1.485g鄰菲啰啉，0.695g硫酸亞鐵溶于水中，稀釋至100ml，貯于棕色瓶內(nèi)。第9頁，共19頁，2023年，2月20日，星期一硫酸亞鐵銨標準溶液：稱取39.5g硫酸亞鐵銨溶于水，邊攪拌便緩慢加入20ml濃硫酸，冷卻后移入1000ml容量瓶中，加水稀釋至標線，搖勻。臨用前，用重鉻酸鉀標準溶液標定。第10頁，共19頁，2023年，2月20日，星期一標定方法準確吸取10.00ml重鉻酸鉀標準溶液與500ml錐形瓶中，加水稀釋至110ml左右，緩慢加入30ml濃硫酸，混勻。冷卻后，加入三滴試亞鐵靈指示液（約0.15ml）用硫酸亞鐵銨滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍綠色至紅褐色及為終點。第11頁，共19頁，2023年，2月20日，星期一實驗步驟取20.00ml混合均勻的考核樣置磨口回流瓶中（廢水樣調(diào)稀，如在玻璃試管中，加熱變綠色要減少廢水取量，直至不變色，稀釋時水樣兩不得少于5ml，如化學(xué)需氧量很高，則水樣應(yīng)多次逐級稀釋）。準確加入10.00ml重鉻酸鉀標準溶液（1/6＝0.02500mol／L）及數(shù)粒洗凈的玻璃珠或沸石。（廢水中Cl-含量超過30mg/L時，應(yīng)先把0.4g硫酸汞加入回流錐形瓶中，再加20.00ml廢水），第12頁，共19頁，2023年，2月20日，星期一從磨口回流瓶口慢慢加入30ml硫酸-硫酸銀溶液輕輕搖動錐形瓶使溶液混勻（將錐形瓶放入通風櫥內(nèi)操作，反應(yīng)過程氣味刺鼻），迅速連接好磨口冷凝管，加熱回流2h（自沸騰時計時）。冷卻后，用90ml水從上部慢慢沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶（此時溶液不得少于140ml，原因是酸度太大終點不明顯），放置等待。第13頁，共19頁，2023年，2月20日，星期一溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍綠色至紅褐色即為終點，記錄硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。測定考核樣和校核樣的同時，以20.00ml重蒸餾水，按同樣步驟作空白試驗。記錄滴定空白時硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。第14頁，共19頁，2023年，2月20日，星期一計算公式C[(NH4)2Fe(SO4)2]=0.2500×10.00/VC：硫酸亞鐵銨的濃度

V：標樣所消耗的硫酸亞鐵銨的體積求出硫酸亞鐵銨標定結(jié)果。第15頁，共19頁，2023年，2月20日，星期一COD=C[(NH4)2Fe(SO4)2]（V空-V[(NH4)2Fe(SO4)2]

）×8×1000/V水樣V空：空白試驗消耗硫酸亞鐵銨的濃度V[(NH4)2Fe(SO4)2]

：水樣滴定時消耗的硫酸亞鐵銨的濃度V水樣：所取水樣的體積

第16頁，共19頁，2023年，2月20日，星期一注意事項水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)是加入量的1/5~4/5為宜。對于化學(xué)需氧量小于50mg/L的水樣，應(yīng)改用0.025mol/L重鉻酸鉀標準溶液?；氐螘r用0.02mol硫酸亞鐵銨標準溶液。CODcr的測定結(jié)果應(yīng)保留三位有效數(shù)字。第17頁，共19頁，2023年，2月20日，星期一每次實驗室時，應(yīng)對硫酸亞鐵銨標準滴定溶液進行標定。回流冷凝管不能用軟質(zhì)乳膠管易老化、變形，冷卻水不暢通。用手摸冷卻水時不能有溫感，否則測定結(jié)果偏低。滴定時不能激烈搖動錐形瓶，瓶內(nèi)試液不能濺出水花，否則影響測定結(jié)果。第18頁，共19頁，2023年，2月20日，星期一保持硫酸汞：氯離子=10:1，少量氯化汞沉淀，不影響測定。水樣取用體積控制在10.00~50.00ml范圍內(nèi)。用鄰苯二甲酸氫鉀標液檢查