2013屆高考化學(xué)第一輪復(fù)習(xí)導(dǎo)航課件38

2013屆高考化學(xué)第一輪復(fù)習(xí)(fùxí)導(dǎo)航課件38第一頁，共49頁。第二頁，共49頁。

一、水的電離1．水的電離水是極弱電解質(zhì)，它能電離，可寫為：H2OH++OH-或

H2O+H2OH3O++OH-

(稱為水的自偶電離)；

c(H+)·c(OH-)

在一定溫度下為一常數(shù)，稱為水的離子積常數(shù)，簡稱水的離子積。在25℃時，測定c(H+)=c(OH-)=

1×10-7mol·L-1，即KW=

1×10-14。第三頁，共49頁。2．影響水的電離因素(1)溫度升高溫度，促進(jìn)水的電離平衡向右移動，OH-，H+濃度(nóngdù)都增大，但仍相等而顯中性。100℃時，KW×10-13。第四頁，共49頁。(2)加入酸或堿在水中加入的酸或堿，即增大c(H+)或(OH-)，故抑制水的電離，電離平衡向左移動，水本身電離出的H+和OH-濃度減小，但仍相等。(3)加入活潑金屬(鈉、鉀等)在水中加入鈉、鉀等活潑金屬，H2OH++OH-，2Na+2H+===2Na++H2↑，促進(jìn)水電離平衡向正向移動，溶液OH-增多。

(4)加入某些鹽①強酸強堿鹽，如硫酸鈉、硝酸鉀等，對水的電離平衡沒有影響，所以不影響水的電離平衡移動。第五頁，共49頁。完全免費,無需(wúxū)注冊,天天更新！第六頁，共49頁。②強酸弱堿鹽，如氯化銨、硫酸銅等，陽離子與水電離的OH-結(jié)合生成(shēnɡchénɡ)弱堿，降低了OH-濃度，促進(jìn)水的電離平衡向右移動。③弱酸強堿鹽，如硫化鈉、碳酸鉀等，陰離子結(jié)合了水電離的H+，促進(jìn)電離平衡向右移動。④弱酸弱堿鹽，如硫化鋁等，陽離子結(jié)合水中OH-，陰離子結(jié)合水中H+，促進(jìn)水電離平衡向右移動。第七頁，共49頁。二、溶液的酸堿性1．判斷溶液酸堿性的唯一標(biāo)準(zhǔn)：①當(dāng)c(H+)＜c(OH-)時，溶液呈堿性；②當(dāng)c(H+)=c(OH-)時，溶液呈中性；③當(dāng)c(H+)＞c(OH-)時，溶液呈酸性。2．溶液酸堿性的表示方法——pH(1)定義：pH=-lg[c(H+)]；c(H+)表示溶液中H+物質(zhì)的量濃度。(2)意義：pH大小(dàxiǎo)能反映出溶液中c(H+)的大小(dàxiǎo)，即能表示溶液的酸堿性強弱。第八頁，共49頁。在25℃時，pH＞7，表示溶液呈堿性，pH越大，溶液的堿性越強，pH每增加1個單位，c(OH-)增大10倍；pH=7，溶液呈中性；pH＜7，表示溶液呈酸性，pH越小，溶液酸性增強，pH每減小一個單位，溶液中c(H+)增大10倍。(3)pH的適用范圍當(dāng)溶液的酸堿性用pH表示時，其c(H+)的大小范圍一般為：1×10-14mol/L＜c(H+)＜1mol·L-1，14＞pH＞0。當(dāng)c(H+)＞1mol/L時，一般不用pH表示溶液的酸堿性，用物質(zhì)的量濃度(nóngdù)直接表示溶液的酸、堿性更方便。第九頁，共49頁。(4)pH的測定酸堿指示劑只能測定溶液pH粗略(cūlüè)范圍，一般不能準(zhǔn)確測定pH，測定溶液的pH選用廣泛pH試紙和pH計。pH試紙只能估讀出pH整數(shù)值，不能精確測定。用pH計能精確測定溶液的pH，pH精確到。特別提醒：如果沒有限制溫度，溶液酸堿性與pH無相關(guān)性。如，100℃純水的c(H+)=c(OH-)=1×10-6mol·L-1，pH=6，溶液呈中性，而不是酸性。第十頁，共49頁。三、酸堿中和滴定1．儀器：酸式(或堿式)滴定管、鐵架臺、滴定管夾、錐形瓶、燒杯。試劑：標(biāo)準(zhǔn)液、待測液、酸堿指示劑。酸式滴定管不能裝堿液、水解呈堿性的鹽溶液(róngyè)及氫氟酸；堿式滴定管不能裝酸溶液(róngyè)或強氧化性酸如濃硫酸、硝酸等(橡膠易被腐蝕)。第十一頁，共49頁。

2．原理在酸、堿溶液里，溶質(zhì)的物質(zhì)的量、物質(zhì)的量濃度和溶液體積之間有以下關(guān)系：c=n/V，n=cV。對一元酸和一元堿中和滴定時，=1，cB=。第十二頁，共49頁。3．酸堿中和滴定的關(guān)鍵(guānjiàn)(1)準(zhǔn)確測定參加反響的酸、堿溶液的體積。(2)準(zhǔn)確判斷滴定終點。4．指示劑選擇和滴定終點的判斷總原那么：酸堿恰好中和后溶液顯酸性，選甲基橙；溶液顯堿性，選酚酞；溶液顯中性，選酚酞和甲基橙。第十三頁，共49頁。第十四頁，共49頁?？键c(kǎodiǎn)一對水的電離平衡的考查例125℃時，水的電離到達(dá)平衡：H2OH++OH-DH＞0，以下表達(dá)正確的選項是()A．向水中參加稀氨水，平衡逆向移動，c(OH-)降低B．向水中參加少量(shǎoliàng)固體硫酸氫鈉，c(H+)增大，KW不變C．向水中參加少量(shǎoliàng)固體CH3COONa，平衡逆向移動，c(H+)降低D．將水加熱，KW增大，pH不變B第十五頁，共49頁?！窘馕觥繉τ谶x項A要正確理解勒夏特列原理中“減弱〞兩字的含義，向水中參加稀氨水，平衡逆向移動的原因是因為溶液中c(OH-)增大，移動的結(jié)果不可能使得c(OH-)比原來小，選項A錯；對于選項C，向水中參加可水解的鹽CH3COONa，促進(jìn)水的電離(diànlí)，平衡正向移動，溶液中c(H+)降低，但由水電離(diànlí)出的c(H+)增大，選項C錯；對于選項D，將水加熱，平衡正向移動，水電離(diànlí)出的c(H+)和c(OH-)增大，KW增大，pH減小，D也錯。第十六頁，共49頁。【方法技巧點撥】水的離子積常數(shù)KW只與溫度有關(guān)系，溫度升高(shēnɡɡāo)KW增大。純水在任何溫度下，均呈中性。但純水的pH只有在常溫(25℃)時才為7，其他溫度時，純水的pH與溫度成反比。第十七頁，共49頁?？键c二對溶液(róngyè)pH計算的考查例2常溫下，將0.1mol·L-1鹽酸和0.06mol·L-1氫氧化鋇溶液(róngyè)等體積混合后，該混合溶液(róngyè)的pH是()A．1.7B．C．12D．2C【解析】此題考查溶液(róngyè)pH的計算。兩溶液(róngyè)混合，酸液先計算c(H+)，堿液先計算c(OH-)，再根據(jù)KW計算c(H+)，酸堿中和誰過量先計算誰，最后根據(jù)pH=-lgc(H+)計算溶液(róngyè)的pH。第十八頁，共49頁?！痉椒记牲c撥】溶液混合關(guān)鍵是首先判斷溶液的酸堿性，假設(shè)是堿性溶液先計算OH-，然后換算成H+濃度，再進(jìn)行計算。解有關(guān)(yǒuguān)化學(xué)反響類pH計算題，首先要寫出發(fā)生化學(xué)反響的化學(xué)方程式(不能寫離子方程式)，分析哪些成分減少了，哪些成分不變，其次確定反響后溶液中H+或OH-濃度。第十九頁，共49頁?？键c三對溶液稀釋(xīshì)的考查例3pH=2的X、Y、Z三種酸的溶液各1mL，分別加水稀釋到1000mL，其pH與溶液體積(V)的變化關(guān)系如下圖，以下(yǐxià)說法中錯誤的選項是()A．X是強酸，Y和Z是弱酸B．稀釋前的濃度(nóngdù)大小為c(Z)＞c(Y)＞c(X)C．稀釋前電離程度大小為X＞Y＞ZD．pH=2時，X、Y、Z都是稀溶液D第二十頁，共49頁。【解析】pH=2的酸溶液中c(H+)=0.01mol/L，當(dāng)將其稀釋到原溶液體積的1000倍時，假設(shè)為強酸，那么稀釋后的c(H+)=10-5mol/L，此時pH=5；假設(shè)為弱酸，由于稀釋過程中電離程度增大，使n(H+)增多，那么稀釋后的c(H+)＞10-5mol/L，此時pH＜5。由三條曲線的變化趨勢可知，Z表示濃的弱酸溶液稀釋過程中的pH變化，X、Y表示稀溶液稀釋過程中的變化，因為X為強酸，Y為弱酸，要使pH均為2，那么c(Y)＞c(X)；pH=2時，X已完全(wánquán)電離，而弱酸在稀溶液中比在濃溶液中電離程度大。第二十一頁，共49頁。【方法技巧點撥】此題隱含Z稀釋時，c(H+)先增大，后減小，這是濃弱電解質(zhì)的特征(tèzhēng)，加水時，開始電離出H+增大的程度大于體積增大的程度，即H+增多占主導(dǎo)因素；當(dāng)電離到達(dá)一定程度時，體積增大占主導(dǎo)因素。第二十二頁，共49頁?？键c(kǎodiǎn)四酸堿中和滴定原理的應(yīng)用例4現(xiàn)用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(róngyè)來測定NaOH溶液(róngyè)的濃度。用氫氧化鈉溶液(róngyè)來滴定鄰苯二甲酸溶液(róngyè)時有以下操作：①向溶液(róngyè)中參加1～2滴指示劑②取20mL標(biāo)準(zhǔn)溶液(róngyè)放入錐形瓶中③用氫氧化鈉溶液(róngyè)滴定至終點④重復(fù)以上操作⑤用天平精確稱取5.105g鄰苯二甲酸氫鉀(相對分子質(zhì)量為204.2)固體配成250mL標(biāo)準(zhǔn)溶液(róngyè)(測得pH約為4.2)。⑥根據(jù)實驗數(shù)據(jù)計算氫氧化鈉的物質(zhì)的量濃度第二十三頁，共49頁。(1)以上各步中，正確的(填序號)操作順序是______________________，上述②中使用的儀器除錐形瓶外，還需要(xūyào)使用的儀器____________，使用________作指示劑。(2)滴定，并記錄NaOH的讀數(shù)。重復(fù)滴定幾次，數(shù)據(jù)記錄如下表：⑤②①③④⑥酸式滴定管酚酞(fēntài)第二十四頁，共49頁。某同學(xué)在處理數(shù)據(jù)過程中計算得到平均消耗NaOH溶液(róngyè)的體積為：V(NaOH)==20.20mL第二十五頁，共49頁。他的計算合理嗎？理由是___________________________________________________________。通過儀器測得第4次滴定過程中溶液(róngyè)pH隨參加氫氧化鈉溶液(róngyè)體積的變化曲線如下圖，那么a________20.02(填“＞〞、“＜〞或“=〞)。不合理，因為(yīnwèi)第3組數(shù)據(jù)明顯偏大，不應(yīng)采用＜第二十六頁，共49頁。(3)步驟②中在調(diào)節(jié)滴定管的起始讀數(shù)(dúshù)時，要使滴定管的尖嘴局部充滿溶液，如果滴定管內(nèi)部有氣泡，趕走氣泡的操作是____________________。滴定前，用蒸餾水洗凈堿式滴定管，然后加待測定的氫氧化鈉溶液滴定，此操作對實驗結(jié)果________(填“偏大〞、“偏小〞或“無影響〞)?？焖?kuàisù)放液偏小第二十七頁，共49頁。【解析】由題標(biāo)準(zhǔn)液的pH約為4，呈酸性，用酸式滴定管取用。由于突變在～，所以選用酚酞作指示劑。實驗記錄的數(shù)據(jù)不能隨便就計算平均值，假設(shè)有些數(shù)據(jù)測量有明顯較大誤差，這樣的數(shù)據(jù)應(yīng)該舍去。舍去第3組數(shù)據(jù)后，再計算平均消耗原NaOH溶液的體積為20.00mL。沒有潤洗的滴定管裝NaOH溶液，使NaOH稀釋(xīshì)，使其濃度減小。第二十八頁，共49頁。【方法技巧點撥】對于實驗儀器，一般考查(kǎochá)主要儀器(必不可少的儀器)，如此題考查(kǎochá)中和滴定中的錐形瓶。實驗過程中存在著實驗誤差，記錄的數(shù)據(jù)也有不合實際的情況，它們會對實驗結(jié)果的處理產(chǎn)生干擾，要善于識別和取舍，如此題的第3組數(shù)據(jù)。選擇合理可靠的數(shù)據(jù)來進(jìn)行相關(guān)的處理。對于多組合理可靠數(shù)據(jù)可采用平均值的方法取用。第二十九頁，共49頁。第三十頁，共49頁。1.在一定體積pH=12的Ba(OH)2溶液中，逐滴參加一定物質(zhì)的量濃度的NaHSO4溶液，當(dāng)溶液中的Ba2+恰好完全沉淀時，溶液pH=11。假設(shè)反響(fǎnxiǎng)后溶液的體積等于Ba(OH)2溶液與NaHSO4溶液的體積之和，那么Ba(OH)2溶液與NaHSO4溶液的體積比是()A．1∶9B．1∶1C．1∶2D．1∶4D第三十一頁，共49頁。

【解析】pH=12的氫氧化鋇溶液中c(H+)=1×10-12mol·L-1，c(OH-)=1×10-14/1×10-12mol·L-1=1×10-2mol·L-1，c[Ba(OH)2]=0.5×10-2mol/L；反應(yīng)后溶pH=11，c(H+)=1×10-11mol/L，c(OH-)=1×10-14/1×10-11mol/L=1×10-3mol/L。設(shè)氫氧化鋇溶液體積為V1，硫酸氫鈉溶液的體積為V2。依題意知，n(Ba2+)=n()。由Ba(OH)2+NaHSO4===BaSO4↓+NaOH+H2O知，生成的氫氧化鈉的物質(zhì)的量為n(NaOH)=n[Ba(OH)2]=0.5×10-2V1mol,0.5×10-2V1mol/(V1+V2)=1×10-3mol·L-1，V1∶V2=1∶4。第三十二頁，共49頁。2.室溫時，將xmLpH=a的稀NaOH溶液與ymLpH=b的稀鹽酸充分(chōngfèn)反響。以下關(guān)于反響后溶液pH的判斷，正確的選項是()A．假設(shè)x=y，且a+b=14，那么pH＞7B．假設(shè)10x=y，且a+b=13，那么pH=7C．假設(shè)ax=by，且a+b=13，那么pH=7D．假設(shè)x=10y，且a+b=14，那么pH＞7D第三十三頁，共49頁。

【解析】由題意知：n(NaOH)=x·10-(a+3)mol，n(HCl)=y·10b-17mol，所以n(NaOH)∶n(HCl)==×1014-(a+b)，若x=y，且a+b=14，則n(NaOH)=n(HCl)，二者恰好完全反應(yīng)，pH=7；若10x=y且a+b=13，則堿不足，pH＜7；若ax=by且a+b=13，則n(NaOH)∶n(HCl)=·10≠1，故pH≠7；若x=10y且a+b=14，則n(NaOH)∶n(HCl)=10＞1，NaOH過量，pH＞7。第三十四頁，共49頁。C

3.在一定體積pH=1的HCl與HNO3的混合溶液中，逐滴加入cmol·L-1的AgNO3溶液，當(dāng)溶液中的Cl-恰好完全沉淀時，溶液pH=2。若反應(yīng)后溶液的體積等于反應(yīng)前兩溶液體積之和，則原溶液中的物質(zhì)的量濃度(mol·L-1)是(

)A．0.1cB．9cC．0.1-9cD．0.1-0.9c第三十五頁，共49頁。

【解析】由反應(yīng)Ag++Cl-===AgCl↓，n(H+)不變，pH變?yōu)樵瓉淼?倍，則體積變?yōu)樵瓉淼?0倍，說明AgNO3溶液的體積是混合酸的9倍，則c(Cl-)==9c，由電荷守恒得c()=0.1-9c。第三十六頁，共49頁。4.(2011·天津)25℃時，向10mL0.01mol/LKOH溶液中滴加0.01mol/L苯酚溶液，混合溶液中粒子(lìzǐ)濃度關(guān)系正確的()A．pH>7時，c(C6H5O-)>c(K+)>c(H+)>c(OH-)B．pH<7時，c(K+)>c(C6H5O-)>c(H+)>c(OH-)C．V[C6H5OH(aq)]=10mL時，c(K+)=c(C6H5O-)>c(OH-)=c(H+)D．V[C6H5OH(aq)]=20mL時，c(C6H5O-)+c(C6H5OH)=2c(K+)D第三十七頁，共49頁?！窘馕觥縫H>7時，c(H+)不可能大于c(OH-)的，所以選項A明顯不正確；由溶液中的電荷守恒定律知：c(K+)+c(H+)=c(C6H5O-)+c(OH-)，所以不可能滿足c(K+)>c(C6H5O-)>c(H+)>c(OH-)，即選項B不正確；苯酚是一種極弱的酸，所以當(dāng)KOH溶液和苯酚恰好反響，產(chǎn)物苯酚鉀會發(fā)生水解反響而顯堿性。由題中數(shù)據(jù)不難計算出，當(dāng)二者恰好反響時消耗苯酚的體積是10mL，此時溶液中粒子的濃度大小關(guān)系為：c(K+)>c(C6H5O-)>c(OH-)>c(H+)，所以選項C是不正確的；當(dāng)參加苯酚的體積是20mL時，苯酚過量，溶液是由等物質(zhì)的量濃度的苯酚和苯酚鉀組成，所以根據(jù)物料守恒可知(kězhī)c(C6H5O-)+c(C6H5OH)=2c(K+)一定成立，因此選項D是正確的。第三十八頁，共49頁。5.(2011·全國Ⅱ)等濃度(nóngdù)的以下稀溶液：①乙酸、②苯酚、③碳酸、④乙醇，它們的pH由小到大排列的正確是()A．④②③①B．③①②④C．①②③④D．①③②④【解析(jiěxī)】乙酸、碳酸和苯酚的酸性依次降低，故pH依次增大。乙醇屬于非電解質(zhì)，pH最大。D第三十九頁，共49頁。6.(2011·四川)25℃時，在等體積(tǐjī)的①pH=0的H2SO4溶液，②0.05mol/L的Ba(OH)2溶液，③pH=10的Na2S溶液，④pH=5的NH4NO3溶液中，發(fā)生電離的水的物質(zhì)的量之比是()A．1∶10∶1010∶109B．1∶5∶5×1010∶5×109C．1∶20∶1010∶109D．1∶10∶10∶10A第四十頁，共49頁。三星學(xué)科(xuékē),教師助手,學(xué)生幫手,家長朋友！第四十一頁，共49頁?！窘馕觥克峄驂A是抑制水電離的，且酸性越強或堿性越強，抑制的程度就越大；能發(fā)生(fāshēng)水解的鹽是促進(jìn)水電離的。由題意知①②③④中發(fā)生(fāshēng)電離的水的物質(zhì)的量分別是10-14、10-13、10-4、10-5，所以選項A正確。第四十二頁，共49頁。

7.已知：CH3COOHCH3COO-+H+達(dá)到電離平衡時，電離平衡常數(shù)可以表示為Ka=；CH3COO-+H2OCH3COOH+O